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甲基丙烯酸系樹脂組合物及其成型體的制作方法

文檔序號:11569433閱讀:327來源:國知局
甲基丙烯酸系樹脂組合物及其成型體的制造方法與工藝
本發(fā)明涉及一種甲基丙烯酸系樹脂組合物及其成型體。
背景技術(shù)
:以往,涂裝成漆黑色的abs樹脂等的成型品被用于汽車的內(nèi)外裝部件。然而,從涂料所含的揮發(fā)性有機化合物(voc)導(dǎo)致的問題以及成本削減的觀點出發(fā),人們期待一種不進行涂裝的成型品,近年來,關(guān)于使用著色復(fù)合物以代替樹脂的研究也在積極開展之中。關(guān)于著色復(fù)合物,例如,一直以來都采用將染料混合(復(fù)合)于熱塑性樹脂的方法。作為熱塑性樹脂,近年來,多使用甲基丙烯酸系樹脂的情況越來越多。其理由是因為甲基丙烯酸系樹脂具有優(yōu)異的耐候性,并且在樹脂中屬于透明性最高的類別。特別地,為了使成型品表現(xiàn)良好的漆黑性,復(fù)合物中基體樹脂的透明性很重要。使用染料表現(xiàn)漆黑性時,通常組合使用具有互補色關(guān)系的染料。需要說明的是,此處的“互補色關(guān)系”是指,組合雙色使用時,位于色調(diào)環(huán)中相反位置的關(guān)系。另外,組合三色進行使用時,是指其中的兩色通過減法混合而生成的色相與剩余的一色位于色調(diào)環(huán)相反位置的關(guān)系,組合四色以上使用時,也是如此。除染料以外,還提出了混合炭黑表現(xiàn)漆黑性的方法。例如,專利文獻1中,提出了一種通過使用具有特定量的揮發(fā)成分的市售炭黑,實現(xiàn)目前不具備的成型板表面平滑性以及漆黑性的方法。另外,專利文獻2中,提出了一種將具有特定的粒徑范圍的炭黑與丙烯酸樹脂以及分散劑等添加劑一同進行二次造粒,制備母料,通過使用該母料與丙烯酸樹脂進行復(fù)合,從而意圖實現(xiàn)不產(chǎn)生炭黑凝集而表現(xiàn)出漆黑性的丙烯酸樹脂的方法。另一方面,作為近年來的趨勢,人們熱切地期待一種保持高漆黑性并且提高了表面耐擦傷性的材料、其成型體。眾所周知的是,在熱塑性樹脂中,丙烯酸樹脂具有高表面鉛筆硬度以及耐劃傷性,但是,在對表面施加特別高的要求的應(yīng)用中,即使是丙烯酸樹脂,也不能耐受各種各樣的磨損現(xiàn)象,通常進行硬涂層處理的情況較多。作為解決該問題的方法,例如,專利文獻3中提出了一種通過含有丙烯酸系樹脂與特定的硅氧烷化合物,從而提高耐擦性、耐劃傷性的技術(shù)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平11-228764號公報;專利文獻2:國際公開第2011/152449號;專利文獻3:日本特表2013-537252號公報。技術(shù)實現(xiàn)要素:雖然專利文獻1中未直接記載,但是,在實施例中所述的炭黑的生產(chǎn)商的資料中,有下述記載:“在950℃溫度將炭黑加熱7分鐘時的揮發(fā)(減少量)成分。通常,表面官能團越多,揮發(fā)成分變得越多?!睋?jù)此推測專利文獻1中記載的技術(shù)的本質(zhì)在于,想要通過使用表面官能團多的炭黑,從而提高與其周圍的樹脂的親和性,實現(xiàn)漆黑性。另外,專利文獻2中記載的方法中,截至制備母料為止進行兩次復(fù)合、制備最終樹脂組合物時進行一次復(fù)合,共計實施三次復(fù)合。即,推測出記載于專利文獻2中的技術(shù)的本質(zhì)在于,借助分散劑的力,基本上反復(fù)進行復(fù)合,徹底地進行剪切,由此,提高炭黑的分散性,表現(xiàn)出漆黑性。然而,將染料與甲基丙烯酸系樹脂進行復(fù)合以表現(xiàn)漆黑性時,特別是制備壁厚較薄的成型品時,遮蔽性成為問題。即,在其他構(gòu)件上安裝成型品時,安裝側(cè)的構(gòu)件的表面透過成型品被看到,而且,在利用雙面膠帶進行安裝的情況下,該膠帶透過成型品被看到,在外觀上不優(yōu)選。對于上述遮蔽性的問題,增加染料的配合量即能夠解決,但是,另一方面,配合大量的染料會導(dǎo)致機械性能、熱性能的下降以及原料成本的上升。另外,染料通常耐候性差,因此,如汽車外裝構(gòu)件那樣地在室外使用時,褪色性也成為問題。為了改善上述遮蔽性以及褪色性,存在并用染料與微量的炭黑的方法。由于炭黑是光透過性低的無機物,因此,即使添加微量的炭黑,也能夠表現(xiàn)遮蔽性,而且,只要添加微量的炭黑,就能夠抑制機械性能、熱性能的下降。但是,利用炭黑進行的黑色著色是行業(yè)內(nèi)被稱為“白色模糊(白ボケ)”的帶有白色的黑色著色,因此,尤其不適于對高漆黑性有高要求的用途中。需要說明的是,上述“白色模糊”的機理還不清楚。但是,本發(fā)明人等認為,炭黑表面與作為基體的樹脂表面之間存在空隙,因入射光在此發(fā)生光散射而導(dǎo)致“白色模糊”。相比于通常利用炭黑進行的方法,上述專利文獻1及專利文獻2中記載的方法確實確認了漆黑性的升高。但是,相比于僅使用涂裝品、染料制成的成型品的漆黑性,無論上述哪一種方法都不達不到它的范圍,不充分。本發(fā)明人等認為,在通過使專利文獻1中記載的炭黑表面具有特殊官能團從而提高周圍的樹脂與炭黑的密合性的方法以及專利文獻2中記載的徹底地進行剪切提高密合性的方法中,由于存在于周圍的樹脂即使處于熔融狀態(tài)也仍具有高粘度,因此,難以進入上述空隙中進行填充。另一方面,上述專利文獻3記載的方法中,雖然表面的耐擦傷性得到改良,但是,沒有關(guān)于并用黑色染料時的改善上述“白色模糊”的記載,也沒有啟示,此外,預(yù)測到通過添加硅氧烷系化合物,漆黑性下降。在如上所述的狀況中,鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,本發(fā)明的目的在于,提供一種具有與涂裝品一樣的漆黑性和高耐擦傷性的甲基丙烯酸系樹脂組合物以及使用該組合物制造的成型體。本發(fā)明人等為解決上述問題,進行了精心的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過在甲基丙烯酸系樹脂組合物中并用特定的炭黑以及具有特定結(jié)構(gòu)的硅氧烷系化合物,能夠解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明如下所述。[1]一種甲基丙烯酸系樹脂組合物,其中,包含:甲基丙烯酸系樹脂(a),被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b),以及硅氧烷系化合物(c)。[2]如[1]所述的甲基丙烯酸系樹脂組合物,其中,所述硅氧烷系化合物(c)是由下述式(i)表示的化合物。[化學式1](式(i)中,r為各自獨立的具有1~11個碳原子的烷基,r1為各自獨立的具有1~11個碳原子的烷基或聚酯基,r2為各自獨立的聚酯基或具有12~36個碳原子的烴基,n、m和p各自獨立,為0~58,并且,n=n+m+p+2滿足15~75,當m和p為0時,r1全部是聚酯基。)[3]如[1]或[2]所述的甲基丙烯酸系樹脂組合物,其中,所述表面涂覆劑包含從由硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、亞甲基雙硬脂酸酰胺以及亞乙基雙硬脂酸酰胺組成的組中選出的一種以上。[4]如[1]~[3]中任一項所述的甲基丙烯酸系樹脂組合物,其還含有染料(d)。[5]如[4]所述的甲基丙烯酸系樹脂組合物,其中,所述染料(d)包含從由紅色系染料、黃色系染料、綠色系染料、藍色系染料以及紫色系染料組成的組中選出的三種以上的染料。[6]如[4]或[5]所述的甲基丙烯酸系樹脂組合物,其中,所述染料(d)包含從由蒽醌系染料、雜環(huán)式化合物系染料以及紫環(huán)酮系染料組成的組中選出的一種以上。[7]如[4]~[6]中任一項所述的甲基丙烯酸系樹脂組合物,其中,所述染料(d)的總質(zhì)量x與所述炭黑(b)的總質(zhì)量y的比率x/y滿足由下述式(ii)表示的條件。4<x/y<50(ii)[8]如[1]~[7]中任一項所述的甲基丙烯酸系樹脂組合物,其中,通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定的所述甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量為50000~300000,并且,相對于所述甲基丙烯酸系樹脂(a)的gpc溶出曲線的總面積,根據(jù)所述甲基丙烯酸系樹脂(a)的所述gpc溶出曲線得到的峰頂分子量(mp)的1/5以下的分子量成分的量為6~50%。[9]一種成型體,其中,含有[1]~[8]中任一項所述的甲基丙烯酸系樹脂組合物。[10]如[9]所述的成型體,其中,所述成型體具有基于jisb0601:2013得到的算術(shù)平均粗糙度ra的值為0.1μm以下的平滑面,在使用多角度分光色差儀對所述平滑面進行的45°反射測定中,-20°~20°的測定范圍內(nèi)的反射光的l*平均值為0.15以下。[11]一種注射成型體,其含有[1]~[8]中任一項所述的甲基丙烯酸系樹脂組合物。[12]如[9]~[11]中任一項所述的成型體,所述成型體的厚度t(單位:mm)與流動長l(單位:mm)之間具有由下述式(iii)表示的關(guān)系,所述成型體具有一個澆口部。l/t<150(iii)[13]如[12]所述的成型體,其中,所述厚度t為1.5mm以上且3.0mm以下。[14]如[12]或[13]所述的成型體,其中,所述成型體的形狀是具有長方形或近似長方形的外觀設(shè)計面的長條狀,并且,在所述長方形或近似長方形的一個短邊側(cè),具有從所述外觀設(shè)計面沿所述成型品的厚度方向下降了一段的面,該下降了一段的面是獲得所述成型體時與所述一個澆口部的模具中的澆口接觸的面,在所述下降了一段的面上存在其他構(gòu)件時,通過成型獲得所述成型體時,與所述澆口接觸的所述成型體的部分被所述其他構(gòu)件覆蓋。[15]如[9]~[14]中任一項所述的成型體,其是汽車用的外觀設(shè)計材料。[16]如[15]所述的成型體,其中,所述成型體是尾燈裝飾件、前燈裝飾件、立柱裝飾件、前格柵、后格柵以及車號牌裝飾件中的任一裝飾件。根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種具有與涂裝品一樣的漆黑型和高耐擦傷性的甲基丙烯酸系樹脂組合物以及使用該組合物的成型體。附圖說明圖1是表示實施例中使用多角度分光色差儀進行的45°反射測定的結(jié)果的一個實例的圖。圖2是示意性地表示本實施方式的成型品的一個實例的立體圖。圖3是示意性地表示實施例中的耐擦傷性試驗的一個實例的圖。具體實施方式下面,針對用于實施本發(fā)明的方式(下面,稱作“本實施方式”。)進行詳細說明。下述本實施方式用于說明本發(fā)明的示例,并不意圖將本發(fā)明限定于以下內(nèi)容。在本發(fā)明要旨的范圍內(nèi),能夠適當變形實施。此外,本說明書中,將聚合前的單體成分稱作“~單體”,有時也簡稱為“單體”。另外,將構(gòu)成聚合體的構(gòu)成單元稱作“~單體單元”,有時也簡單記作“~單元”。[甲基丙烯酸系樹脂組合物]本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物包含甲基丙烯酸系樹脂(a)、被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b)以及硅氧烷系化合物(c)。下面,針對構(gòu)成本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物的各成分進行說明。[甲基丙烯酸系樹脂(a)]甲基丙烯酸系樹脂(a)可以是由甲基丙烯酸酯單體單元構(gòu)成的均聚物,也可以是包含甲基丙烯酸酯單體單元和能與該甲基丙烯酸酯單體共聚的其他乙烯基單體單元(下面,也簡單稱作“其他乙烯基單體”)的共聚物。其中,優(yōu)選共聚物。(甲基丙烯酸酯單體)作為構(gòu)成甲基丙烯酸系樹脂(a)的甲基丙烯酸酯單體,只要是能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的效果的單體即可,沒有特別的限定,但是,作為優(yōu)選的例子,可舉出由下述通式(iv)表示的單體。[化學式3](通式(iv)中,r3表示具有1~18個碳原子的烴基,該烴基的碳上的氫原子可被羥基、鹵基取代。)作為甲基丙烯酸酯單體,沒有特別的限定,但是,例如,可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸(2-乙基己酯)、甲基丙烯酸(叔丁基環(huán)己酯)、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸(2,2,2-三氟乙酯)等。其中,從處理、獲取的容易度出發(fā),更優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等,特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。上述甲基丙烯酸酯單體可以單獨使用僅一種,也可以組合兩種以上使用。甲基丙烯酸系樹脂(a)為共聚物時,相對于甲基丙烯酸系樹脂(a)的總量,上述甲基丙烯酸酯單體單元的含量優(yōu)選為80~99.9質(zhì)量%,更優(yōu)選為88~99質(zhì)量%,進一步優(yōu)選90~98質(zhì)量%。由于甲基丙烯酸酯單體單元的含量為80質(zhì)量%以上,耐熱性趨向于進一步提高。而且,由于甲基丙烯酸酯單體單元的含量為99.9質(zhì)量%以下,流動性趨向于進一步提高。(其他乙烯基單體)作為構(gòu)成甲基丙烯酸系樹脂(a)的上述其他乙烯基單體,沒有特別的限定,但是,作為優(yōu)選的例子,可舉出由下述通式(v)表示的丙烯酸酯單體。[化4](通式(v)中,r4表示具有1~18個碳原子的烴基,該烴基的碳上的氫原子可被羥基、鹵基取代。)作為上述丙烯酸酯單體,沒有特別限定,但是,例如,可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸(2-乙基己酯)、丙烯酸(叔丁基環(huán)己酯)、丙烯酸芐酯、丙烯酸(2,2,2-三氟乙酯)等。其中,從處理、獲取的容易度的觀點出發(fā),更優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯等,特別優(yōu)選丙烯酸甲酯。此外,作為能與甲基丙烯酸酯單體共聚的除由通式(v)表示的丙烯酸酯單體以外的其他乙烯基單體,沒有特別限定,但是,例如,可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸等α,β-不飽和酸;馬來酸、富馬酸、衣康酸、肉桂酸等含有不飽和基團的二價羧酸及它們的烷基酯;苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、異丙烯基苯(α-甲基苯乙烯)等苯乙烯系單體;1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1,1-二苯基乙烯、異丙烯基甲苯、異丙烯基乙苯、異丙烯基丙基苯、異丙烯基丁基苯、異丙烯基戊基苯、異丙烯基己基苯、異丙烯基庚基苯等芳香族乙烯基化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物;馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和羧酸酐類;馬來酰亞胺、n-甲基馬來酰亞胺、n-乙基馬來酰亞胺、n-苯基馬來酰亞胺、n-環(huán)己基馬來酰亞胺等n-取代馬來酰亞胺等;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺類;二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯等的由丙烯酸或甲基丙烯酸與乙二醇或其寡聚物的兩末端羥基酯化而成的酯;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯等由兩個醇的羥基與丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而成的酯;三羥甲基丙烷、季戊四醇等由多價醇衍生物與丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而成的酯;二乙烯基苯等多官能單體等。對于能與上述甲基丙烯酸酯單體共聚的通式(v)的丙烯酸酯單體、除通式(v)的丙烯酸酯單體以外的乙烯基單體而言,可以單獨使用僅一種,也可以組合兩種以上使用。相對于甲基丙烯酸系樹脂(a)的總量,其他乙烯基單體的含量優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.0~15質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為1.5~12質(zhì)量%,特別優(yōu)選為2.0~10質(zhì)量%。由于其他乙烯基單體的含量為0.1質(zhì)量%以上,流動性和耐熱性傾向于進一步提高。而且,由于其他乙烯基單體的含量為20質(zhì)量%以下,耐熱性傾向于進一步提高。甲基丙烯酸系樹脂(a)中,出于提高耐熱性、加工性等特性的目的,可適當添加上述例舉的乙烯基單體以外的乙烯基系單體進行共聚。(甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量和分子量分布)針對本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物中所含的甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量和分子量分布進行說明。通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定的甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量(mw)優(yōu)選為50000~300000。由于甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量在上述范圍內(nèi),從而能夠?qū)崿F(xiàn)流動性、機械強度以及耐溶劑性的平衡,傾向于保持良好的成型加工性。特別地,從獲得優(yōu)異的機械強度和耐溶劑性的觀點出發(fā),甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量(mw)優(yōu)選為50000以上,更優(yōu)選為60000以上,進一步優(yōu)選為70000以上,再進一步優(yōu)選為80000以上,更進一步優(yōu)選為90000以上。而且,從使甲基丙烯酸系樹脂表現(xiàn)良好的流動性的觀點出發(fā),甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量(mw)優(yōu)選為300000以下,更優(yōu)選為250000以下,進一步優(yōu)選為230000以下,再進一步優(yōu)選為210000以下,更進一步優(yōu)選為180000以下。甲基丙烯酸系樹脂(a)的分子量分布(mw/mn)優(yōu)選為1.6~6.0,更優(yōu)選為1.7~5.0,進一步優(yōu)選為1.8~5.0。由于甲基丙烯酸系樹脂的分子量分布在上述范圍內(nèi),成型加工流動與機械強度的平衡處于更加優(yōu)異的傾向。此處,mw表示重均分子量,mn表示數(shù)均分子量。甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量(mw)和數(shù)均分子量(mn)能夠通過gpc進行測定,具體而言,能夠通過后述的實施例中記載的方法進行測定。具體而言,預(yù)先使用單分散的、重均分子量已知的且能作為試劑獲取的標準甲基丙烯酸系樹脂以及首先使高分子量成分溶出的分析硅膠柱,根據(jù)溶出時間與重均分子量建立校正曲線,接著,基于得到的校正曲線,能夠求出作為規(guī)定的測定對象的甲基丙烯酸系樹脂的重均分子量(mw)以及數(shù)平均分子量(mn)。根據(jù)得到的重均分子量(mw)和數(shù)均分子量(mn),能夠計算分子量分布。數(shù)均分子量(mn)是指每一個簡單分子的分子量的平均值,用系統(tǒng)的總重量/系統(tǒng)中的分子數(shù)定義。重均分子量(mw)用基于重量百分率計算的分子量的平均值定義。(峰頂分子量(mp)的1/5以下的分子量成分的存在量)從耐溶劑性、流動性的觀點出發(fā),根據(jù)甲基丙烯酸系樹脂(a)的gpc溶出曲線得到的峰頂分子量(mp)的1/5以下的分子量成分的量相對于甲基丙烯酸系樹脂(a)的gpc溶出曲線的總面積,優(yōu)選為6~50%,更優(yōu)選為7~45%,進一步優(yōu)選為8~43%,再進一步優(yōu)選為9~40%,更進一步優(yōu)選為10~38%。由于甲基丙烯酸系樹脂(a)中存在的峰頂分子量(mp)的1/5以下的分子量成分的量為6%以上,成型流動性傾向于更進一步提高。而且,由于甲基丙烯酸系樹脂(a)中存在的峰頂分子量(mp)的1/5以下的分子量成分的量為50%以下,耐溶劑性傾向于進一步提高。其中,“峰頂分子量(mp)的1/5以下的分子量成分的量(%)”是指,將gpc溶出曲線的總區(qū)域面積設(shè)為100%時,相當于峰頂分子量(mp)的1/5以下的分子量成分的區(qū)域面積的比例,能夠通過后述的實施例中記載的方法進行測定。需要說明的是,“峰頂分子量(mp)”是指在gpc溶出曲線中顯示為峰的重量分子量。當gpc溶出曲線中存在多個峰時,將存在量最多的重量分子量表示的峰對應(yīng)的分子量設(shè)為峰頂分子量(mp)。需要說明的是,為防止成型時產(chǎn)生被稱作“銀白”的泡沫狀的外觀不良,優(yōu)選使重均分子量為500以下的甲基丙烯酸系樹脂成分盡可能少。[甲基丙烯酸系樹脂(a)的制備方法]甲基丙烯酸系樹脂(a)能夠通過本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合法或乳液聚合法中的任意方法進行制備。其中,優(yōu)選本體聚合、溶液聚合以及懸浮聚合法,更優(yōu)選懸浮聚合法。對于聚合溫度而言,可根據(jù)聚合方法選擇最合適的聚合溫度,優(yōu)選50℃以上且100℃以下,更優(yōu)選60℃以上且90℃以下。制備甲基丙烯酸系樹脂(a)時,可使用聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑,沒有特別限定,但是,進行自由基聚合時,例如,可舉出二叔丁基過氧化物、月桂酰過氧化物、癸酰過氧化物、硬脂?;^氧化物、苯甲酰過氧化物、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、二月桂酰過氧化物、二枯基過氧化物、叔丁基過氧化2-乙基己酸酯、1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、環(huán)己烷過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰過氧)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷等有機過氧化物;偶氮雙異丁腈、偶氮雙異戊腈、1,1-偶氮雙(1-環(huán)己腈)、2,2’-偶氮雙-4-甲氧基-2,4-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈、偶氮異丁氰基甲酰胺(2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル)等偶氮系的常見的自由基聚合引發(fā)劑??梢詥为毷褂盟鼈冎械膬H一種,也可以組合兩種以上進行使用。還可以將這些自由基引發(fā)劑與適當?shù)倪€原劑進行組合,作為氧化還原系引發(fā)劑使用。對于這些自由基聚合引發(fā)劑和/或氧化還原系引發(fā)劑而言,相對于甲基丙烯酸系樹脂聚合時使用的全部單體總量100質(zhì)量份,通常在0~1質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用,能夠考慮聚合的溫度以及聚合引發(fā)劑的半衰期進行適當選擇。作為甲基丙烯酸系樹脂的聚合方法,選擇本體聚合法、鑄塑聚合法或懸浮聚合法時,從防止甲基丙烯酸系樹脂的著色的觀點出發(fā),優(yōu)選將有機過氧化物用作聚合引發(fā)劑進行聚合。作為這種有機過氧化物,可舉出與上述相同的物質(zhì),其中,優(yōu)選月桂酰過氧化物、癸酰過氧化物以及叔丁基過氧化2-乙基己酸酯等,更優(yōu)選月桂酰過氧化物。另外,在90℃以上的高溫條件下通過溶液聚合法進行甲基丙烯酸系樹脂(a)的聚合時,優(yōu)選使用10小時半衰期溫度為80℃以上且能溶解于使用的有機溶劑的有機氧化物和偶氮雙引發(fā)劑等作為聚合引發(fā)劑。作為這種有機過氧化物和偶氮雙引發(fā)劑,可舉出與上述相同的物質(zhì),其中,優(yōu)選1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、環(huán)己烷過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(過氧苯甲酰)己烷、1,1-偶氮雙(1-環(huán)己烷甲腈)、偶氮異丁氰基甲酰胺等。制備甲基丙烯酸系樹脂(a)時,可根據(jù)需要對甲基丙烯酸系樹脂(a)的分子量進行控制。作為控制甲基丙烯酸系樹脂(a)的分子量的方法,沒有特別的限定,例如,可舉出將聚合方法或聚合條件進行變更的方法、對聚合引發(fā)劑的選擇、鏈轉(zhuǎn)移劑或引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑的量進行調(diào)節(jié)的方法等。對于這些分子量控制方法,可以僅適用一種方法,也可以并用兩種以上的方法。作為引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑,沒有特別的限定,例如,可舉出二硫代氨基甲酸酯、三苯甲基偶氮苯、四苯基乙烷衍生物等。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,沒有特別的限定,例如,可舉出烷基硫醇類、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、三乙胺等。其中,從獲取性、穩(wěn)定性的觀點出發(fā),優(yōu)選烷基硫醇類。作為該烷基硫醇類,沒有特別的限定,例如,可舉出正丁基硫醇、正辛基硫醇、正-十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十八烷基硫醇、巰基乙酸-2-乙基己酯、二巰基乙酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸)酯、季戊四醇四(巰基乙酸)酯等。對于鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑而言,能夠根據(jù)作為目標的甲基丙烯酸系樹脂(a)的分子量進行適當添加,通過對鏈轉(zhuǎn)移劑及引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑的添加量進行調(diào)節(jié),能調(diào)節(jié)分子量。通常,相對于聚合甲基丙烯酸系樹脂(a)時使用的全部單體的總量100質(zhì)量份,使用0.001質(zhì)量份~5質(zhì)量份的范圍。另外,作為制備由gpc溶出曲線得到的峰頂分子量(mp)的1/5以下的分子量成分的存在量為6~50%的范圍的甲基丙烯酸系樹脂的方法,可舉出將低分子量的甲基丙烯酸系樹脂與高分子量的甲基丙烯酸系樹脂進行熔融混合的方法、基于多段聚合法進行制備的方法等。制備上述mp的1/5以下的分子量成分的存在量為6~50%的甲基丙烯酸系樹脂(a)時,對上述方法沒有特別限定,但是,從品質(zhì)穩(wěn)定性的觀點出發(fā),優(yōu)選使用多段聚合法。使用多段聚合法時,首先,在第一階段的聚合中,優(yōu)選將甲基丙烯酸酯單體與其他乙烯基單體進行聚合,制備通過gpc測定的重均分子量為5000~50000的聚合體(i)。接著,將聚合體系內(nèi)部保持為比第一階段的聚合溫度高的溫度一定時間。然后,在聚合體(i)的存在下,進一步將甲基丙烯酸酯單體與其他乙烯基單體進行聚合,制備重均分子量為60000~350000的聚合體(ii)。需要說明的是,甲基丙烯酸系樹脂(a)為均聚物時,不使用其他乙烯基單體,而是在第一階段以及第二階段的聚合中進行均聚。而且,甲基丙烯酸系樹脂(a)為均聚物與共聚物的混合物時,能夠在第一階段的聚合中進行均聚,在第二階段的聚合中進行共聚。從提高制備時的聚合穩(wěn)定性及甲基丙烯酸系樹脂(a)的流動性、樹脂成型體的機械強度的觀點出發(fā),聚合體(i)的含量相對于甲基丙烯酸系樹脂(a)的總量優(yōu)選為5~50質(zhì)量%,聚合體(ii)的含量相對于甲基丙烯酸系樹脂(a)的總量優(yōu)選為95~50質(zhì)量%。如果考慮聚合穩(wěn)定性、流動性、成型體的機械強度的平衡,聚合體(i)/聚合體(ii)的含量比率更優(yōu)選為7~47質(zhì)量%/93~53質(zhì)量%,進一步優(yōu)選10~45質(zhì)量%/90~65質(zhì)量%,再進一步優(yōu)選13~43質(zhì)量%/87~57質(zhì)量%,更進一步優(yōu)選15~40質(zhì)量%/85~60質(zhì)量%。另外,優(yōu)選聚合體(i)是包含甲基丙烯酸酯單體單元80~100質(zhì)量%和其他乙烯基單體單元0~20質(zhì)量%的聚合體,更優(yōu)選為含有甲基丙烯酸酯單體單元90~100質(zhì)量%和其他乙烯基單體單元0~10質(zhì)量%的聚合體,進一步優(yōu)選為含有甲基丙烯酸酯單體單元95~100質(zhì)量%和其他乙烯基單體單元0~5質(zhì)量%的聚合體。構(gòu)成聚合體(i)的單體單元的比率能夠通過對添加于多段聚合的聚合體(i)的聚合工序中的單體量進行控制,從而進行調(diào)節(jié)。對于聚合體(i)而言,優(yōu)選其他乙烯基單體的含量少,也可以不含有乙烯基單體。另外,從成型時的銀白等缺陷的抑制、聚合穩(wěn)定性、流動性的觀點出發(fā),聚合體(i)的重均分子量優(yōu)選為5000~50000,更優(yōu)選為10000~45000,進一步優(yōu)選為18000~42000,特別優(yōu)選為20000~40000。如上所述,聚合體(i)的重均分子量能夠通過使用鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑、或調(diào)節(jié)它們的量、或適當改變聚合條件進行控制。聚合體(i)的重均分子量與上述同樣地能夠通過gpc進行測定。優(yōu)選聚合體(ii)是含有甲基丙烯酸酯單體單元80~99.9質(zhì)量%及其他乙烯基單體單元0.1~20質(zhì)量%的聚合體,更優(yōu)選含有甲基丙烯酸酯單體單元90~99.9質(zhì)量%及其他乙烯基單體單元0.1~10質(zhì)量%的聚合體,進一步優(yōu)選含有甲基丙烯酸酯單體單元92.5~99.8質(zhì)量%及其他乙烯基單體單元0.2~7.5質(zhì)量%的聚合體。構(gòu)成聚合體(ii)的單體單元的比率能夠通過調(diào)節(jié)添加于多段聚合的聚合體(ii)的聚合工序中的單體量進行控制。另外,從耐溶劑性、流動性的觀點出發(fā),聚合體(ii)的重均分子量優(yōu)選為60000~350000,更優(yōu)選為100000~320000,進一步優(yōu)選為130000~300000,更進一步優(yōu)選為150000~270000。如上所述,聚合體(ii)的重均分子量能夠通過使用鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑、或調(diào)節(jié)它們的量、或適當改變聚合條件進行控制。聚合體(ii)的重均分子量能夠與上述同樣地使用gpc進行測定。上述多段聚合法能夠容易地控制聚合體(i)與聚合體(ii)的各自的組成,聚合時因聚合發(fā)熱而導(dǎo)致的溫度上升得以抑制,能夠使體系內(nèi)的粘度穩(wěn)定化。在此情況下,在聚合體(i)的聚合還未結(jié)束時,聚合體(ii)的原料組成混合物可以處于一部分已開始聚合的狀態(tài),但是,優(yōu)選進行一次固化(在此情況下,將體系內(nèi)保持在高于聚合溫度的溫度),在聚合結(jié)束后添加聚合體(ii)的原料組成混合物。通過在第一階段進行固化,不僅能夠完成聚合,而且能夠使未反應(yīng)的單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等去除或失活,使它們不對第二階段的聚合產(chǎn)生不良影響。作為結(jié)果,能夠得到目標重均分子量。對于聚合溫度而言,根據(jù)聚合方法,選擇最適的聚合溫度進行制備即可,但是,優(yōu)選50℃以上且100℃以下,更優(yōu)選60℃以上且90℃以下。聚合體(i)以及聚合體(ii)的聚合溫度可以相同,也可以不同。對固化時升高的溫度而言,優(yōu)選比聚合體(i)的聚合溫度提高5℃以上,更優(yōu)選提高7℃以上,進一步優(yōu)選提高10℃以上。另外,固化時在升高的溫度條件下保持的時間優(yōu)選為10分鐘以上且180分鐘以下,更優(yōu)選為15分鐘以上且150分鐘以下。[被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b)]炭黑(b)的表面被表面涂覆劑涂覆。通過使用這種炭黑(b),能夠表現(xiàn)出更具深度的漆黑性。作為表面涂覆劑,沒有特別的限定,例如,可舉出硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、亞甲基雙硬脂酸酰胺以及亞乙基雙硬脂酸酰胺(ebs)。其中,更優(yōu)選硬脂酸鋅和ebs。通過使用這種表面涂覆劑,傾向于能夠?qū)崿F(xiàn)更具深度的漆黑性。表面涂覆劑可單獨使用一種,也可組合兩種以上使用。需要說明的是,這些化合物通常也用作炭黑等顏料分散劑。在將這些化合物用作分散劑的情況下,由于僅將炭黑與粉末彼此進行混合,因此,這些化合物處于不作為涂覆炭黑表面的表面涂覆劑來發(fā)揮作用的狀態(tài)。與將上述化合物用作表面涂覆劑時相比,該狀態(tài)下的炭黑在復(fù)合于甲基丙烯酸系樹脂時,漆黑性傾向于下降。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn),在將表面涂覆劑加熱至其熔點以上后,與炭黑進行混合,進行剪切,充分攪拌,由此,即便使表面涂覆劑與炭黑的配合比成為與用作分散劑時完全相同的組成,上述化合物也能作為表面涂覆劑發(fā)揮作用,從而能夠顯著提高漆黑性。作為其機理,本發(fā)明人等推測如下。即,如上所述,本發(fā)明人等認為,炭黑表面與作為基體的樹脂表面之間存在空隙,入射光在此發(fā)生光散射,從而導(dǎo)致不能充分表現(xiàn)漆黑性的狀態(tài),即“白色模糊”。在這方面,可推斷通過在將表面涂覆劑加熱至其熔點以上后與炭黑混合,進行攪拌,從而能夠容易地對存在于所述炭黑表面的微細凹凸或者存在于多個炭黑粒子之間的空隙進行填充。另外,在與熔融樹脂復(fù)合之前,預(yù)先用表面涂覆劑填充炭黑表面的凹凸或炭黑粒子間的空隙,由此,復(fù)合時,作為基體的熔融樹脂無論是否能夠填充上述凹凸、空隙,從進一步充分地抑制“白色模糊”的觀點出發(fā),都是非常有效的方法。需要說明的是,基于上述推測的機理可容易地推斷:表面涂覆劑并不特別限定于上述例舉的化合物,只要是與甲基丙烯酸系樹脂具有相溶性且難以對其物理性質(zhì)造成影響的物質(zhì),就能夠優(yōu)選使用。在炭黑的表面被表面涂覆劑涂覆的情況下,炭黑的質(zhì)量wc與表面涂覆劑的質(zhì)量ws的比率(wc/ws)優(yōu)選為20/80~60/40,更優(yōu)選為30/70~50/50。由于wc/ws處于上述范圍內(nèi),從而傾向于能夠?qū)崿F(xiàn)更具深度的漆黑性。對炭黑(b)的含量而言,相對于甲基丙烯酸系樹脂組合物的總量,優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上且1.5質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.02質(zhì)量%以上且1.0質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上且0.5質(zhì)量%以下。由于炭黑(b)的含量為0.01質(zhì)量%以上,特別地,即使是壁厚薄的成型品,也傾向于能夠保持高遮蔽性。另外,由于炭黑(b)的含量為1.5質(zhì)量%以下,從而傾向于能夠充分地表現(xiàn)出更具深度的漆黑性。另外,作為除表面涂覆劑以外的炭黑的含量,相對于甲基丙烯酸系樹脂組合物的總量,優(yōu)選為0.001質(zhì)量%以上且0.6質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上且0.5質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上且0.4質(zhì)量%以下。另外,作為涂覆前的炭黑的種類,進一步具體而言,優(yōu)選使用滿足下述條件中的一種以上的條件的炭黑:利用顯微鏡觀察的算數(shù)平均粒徑為10~40nm、由jisk6217:2001規(guī)定的氮吸附比表面積為50~300m2/g以及950℃溫度條件下加熱7分鐘時的揮發(fā)成分為0.5~3質(zhì)量%。[硅氧烷系化合物(c)]作為硅氧烷系化合物(c),沒有特別限定,例如,可舉出具有含1~11個碳原子的烷基的硅氧烷系化合物、具有聚酯基的硅氧烷系化合物、具有含12~36個碳原子的烴基的硅氧烷系化合物等。其中,優(yōu)選具有聚酯基的硅氧烷系化合物。另外,硅氧烷系化合物(c)可具有直鏈狀、環(huán)狀、支鏈狀中的任意結(jié)構(gòu),其中,優(yōu)選直鏈狀的硅氧烷系化合物,更優(yōu)選具有聚酯基的直鏈狀的硅氧烷系化合物。另外,作為硅氧烷系化合物(c),進一步具體而言,優(yōu)選由下述式(i)表示的化合物。[化學式](式(i)中,r為各自獨立的具有1~11個碳原子的烷基,r1為各自獨立的具有1~11個碳原子的烷基或聚酯基,r2為各自獨立的聚酯基或具有12~36個碳原子的烴基,n、m和p各自獨立,為0~58,并且,n=n+m+p+2滿足15~75,m和p為0時,r1全部為聚酯基。)作為由r或r1表示的具有1~11個碳原子的烷基,沒有特別的限定,例如,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、叔己基(thexyl)、正庚基、正辛基、乙基正己基、正壬基、正癸基等。作為由r2表示的具有12~36個碳原子的烴基,可舉出直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的脂肪族烴基;芳香族烴基等。由r1和/或r2表示的聚酯基優(yōu)選由3~30個酯單元構(gòu)成的基團,更優(yōu)選由8~25個酯單元構(gòu)成的基團,進一步優(yōu)選由15~25個酯單元構(gòu)成的基團。作為這樣的聚酯基,沒有特別的限定,例如,可舉出由下述式(vi)表示的基團。式(vi):-rq-(rr)uh(式(vi)中,rq是由-(ch2)s-o-表示的基團,rr各自獨立,為由c(o)-(ch2)t-o-表示的基團,s為2~10,優(yōu)選為3~7、更優(yōu)選為6,t為2~10,優(yōu)選為3~8,更優(yōu)選為4或5,u為3~30,優(yōu)選為8~25,更優(yōu)選為15~25。)聚酯基可由相同或不同的起始分子構(gòu)成。聚酯基優(yōu)選由相同的起始分子構(gòu)成。對于聚酯基而言,優(yōu)選通過由開環(huán)反應(yīng)進行的內(nèi)酯的聚(酯化)從而得到的聚酯基,更優(yōu)選通過己內(nèi)酯或戊內(nèi)酯得到的聚酯基,尤其優(yōu)選通過ε-己內(nèi)酯、3,5,5-三甲基己內(nèi)酯或δ-己內(nèi)酯得到的聚酯基,進一步優(yōu)選通過ε-己內(nèi)酯的聚(酯化)而得到的聚酯基。對r1和/或r2為聚酯基的式(i)中更優(yōu)選的化合物而言,聚酯基由3~30個、優(yōu)選由8~25個、更優(yōu)選由15~25個ε-己內(nèi)酯單元構(gòu)成。進一步優(yōu)選所有的r1為相同的聚酯基。進一步優(yōu)選除r1以外、一個以上的r2為聚酯基的情況。式(i)的化合物中,r1以及一個以上的r2均為聚酯基時,進一步優(yōu)選這些聚酯基相同。(具有相同數(shù)目的起始分子單元)。r1全部為r(其中,r優(yōu)選為甲基)時,r2優(yōu)選為具有12~36個碳原子的烴基,更優(yōu)選具有20~30個碳原子的烴基,進一步優(yōu)選具有24~30個碳原子的烴基,而且,n優(yōu)選為30以上,更優(yōu)選為40~50。在上述情況下,p優(yōu)選為0,而且m優(yōu)選為30~48。r1和/或r2中的一個以上為聚酯基時,n優(yōu)選為10~45,更優(yōu)選為20~30,特別優(yōu)選為20~小于30。r2為聚酯基時,p優(yōu)選為0,而且m優(yōu)選為具有1~10的值,更優(yōu)選為具有2~5的值。對于由式(i)表示的硅氧烷系化合物(c)而言,優(yōu)選r2為聚酯基或具有12~36個碳原子的烴基的化合物。在r2為烴基的由式(i)表示的硅氧烷系化合物(c)中,優(yōu)選的化合物是,r1=r=甲基、n=40~50、更優(yōu)選40或50且r2為具有30個碳原子的烷基或具有24~28個碳原子的烷基的混合物。在r1和/或r2為聚酯基的由式(i)表示的硅氧烷系化合物(c)中,優(yōu)選的化合物是r=甲基、n=20~45且聚酯基具有15~25個酯單元的化合物。在由式(i)表示的硅氧烷系化合物(c)中,優(yōu)選的化合物(p=0、rq=己醇且r=甲基)能夠從下述表1中讀取。[表1]nmr1r2300具有20個己內(nèi)酯單元的聚酯基—5048甲基具有24~28個碳原子的烷基220具有18個己內(nèi)酯單元的聚酯基—302具有15個己內(nèi)酯單元的聚酯基具有15個己內(nèi)酯單元的聚酯基435甲基具有25個己內(nèi)酯單元的聚酯基4038甲基具有24~28個碳原子的烷基5030甲基具有30個碳原子的烷基作為由式(i)表示的硅氧烷系化合物(c)的市售品,沒有特別的限定,例如,可舉出由贏創(chuàng)高施米特(evonikgoldschmidtgmbh)得到的6440p以及tegopren6846。由式(i)表示的硅氧烷系化合物(c),能夠通過相應(yīng)的氫硅氧烷與不飽和烴或飽和醇的反應(yīng)以及隨后的(聚)酯化得到,或者,能夠通過不飽和聚酯與氫硅氧烷的直接反應(yīng)得到。反應(yīng)能夠如ep1640418中記載地通過硅氫化方法或脫氫硅氫化方法進行。對于具有聚酯基的聚硅氧烷的制備方法而言,例如,能夠參考ep0208734。對于硅氧烷系化合物(c)的含量而言,相對于甲基丙烯酸系樹脂組合物的總量,優(yōu)選0.01質(zhì)量%以上且10質(zhì)量%以下,更優(yōu)選0.1質(zhì)量%以上且8質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選0.1質(zhì)量%以上且7質(zhì)量%以下,更進一步優(yōu)選0.1質(zhì)量%以上且6質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選0.5質(zhì)量%以上且5質(zhì)量%以下,最優(yōu)選1質(zhì)量%以上且4質(zhì)量%以下。由于硅氧烷系化合物(c)的含量為0.01質(zhì)量%以上,包含甲基丙烯酸系樹脂組合物的成型體的耐擦傷性傾向于進一步提高。而且,由于硅氧烷系化合物(c)的含量為10質(zhì)量%以下,漆黑性傾向于進一步提高。[染料(d)]從進一步增加漆黑性的深度的觀點出發(fā),優(yōu)選本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物除炭黑以外還含有染料(d)。從表現(xiàn)出更具深度的漆黑性的觀點出發(fā),優(yōu)選甲基丙烯酸系樹脂組合物含有三種以上的染料,更優(yōu)選這些染料是色相互不相同的三種以上的染料,進一步優(yōu)選這些染料是從由紅色系染料、黃色系染料、綠色系染料、藍色系染料以及紫色系染料組成的組中選出的三種以上的染料。這是因為,相比于簡單的僅藍色系染料與黃色系染料的組合、或者僅綠色系染料與紅色系染料的組合這樣的窄范圍的組合,通過均勻地含有所謂光的三原色而成的組合來表現(xiàn)漆黑性,從而表現(xiàn)出深度進一步增加的漆黑性,從這一觀點出發(fā)而優(yōu)選。作為這樣的組合,例如,可舉出紫色系染料、綠色系染料、黃色系染料以及藍色系染料的組合;紫色系染料、黃色系染料、綠色系染料以及紅色系染料的組合;紅色系染料、綠色系染料以及藍色系染料的組合等適量的多個系統(tǒng)的各染料的組合,在它們之中,已經(jīng)存在大量的市售產(chǎn)品,后述的耐光性染料的種類也很多,因此,從易于實現(xiàn)所期望的漆黑性的觀點出發(fā),優(yōu)選紅色系染料、綠色系染料、黃色系染料以及藍色系染料的組合。作為紅色系染料,如用染料索引表示,例如,可舉出溶劑紅(solventred)52、solventred111、solventred135、solventred145、solventred146、solventred149、solventred150、solventred151、solventred155、solventred179、solventred180、solventred181、solventred196、solventred197、solventred207、分散紅(dispersered)22、dispersered60以及dispersered191等。作為藍色系染料,如用染料索引表示,例如,可舉出溶劑藍(solventblue)35、solventblue45、solventblue78、solventblue83、94、solventblue97、solventblue104、以及solventblue105等。作為黃色系染料,如用染料索引表示,例如,可舉出分散黃(disperseyellow)54、disperseyellow160以及溶劑黃(solventyellow)33。作為綠色系染料,如用染料索引表示,例如,可舉出溶劑綠(solventgreen)3、solventgreen20以及solventgreen28等。作為紫色系染料,如用染料索引表示,例如,可舉出溶劑紫(solventviolet)28、solventviolet13、solventviolet31、solventviolet35以及solventviolet36等。對于這些染料中的每一種顏色,可以單獨使用一種或組合兩種以上使用。需要說明的是,對染料的種類沒有特別的限定,但是,從耐候性的觀點出發(fā),優(yōu)選染料是從由蒽醌系染料、雜環(huán)式化合物系染料以及紫環(huán)酮系染料組成的組中選出的染料。作為蒽醌系染料,如用染料索引表示,例如,可舉出solventviolet36、solventgreen3、solventgreen28、solventblue94、solventblue97以及dispersered22等。作為雜環(huán)式化合物系染料,如用染料索引表示,例如,可舉出分散黃(disperseyellow)160等。作為紫環(huán)酮系染料,如用染料索引表示,例如,可舉出solventred179等。這些染料中可以單獨使用一種或組合兩種以上使用。另外,對于甲基丙烯酸系樹脂組合物中的染料(d)的配合量而言,所配合的染料(d)的總質(zhì)量x與炭黑(b)的總質(zhì)量y(x與y具有相同的單位。)的比率x/y優(yōu)選滿足由式(ii)表示的條件。4<x/y<50(ii)通常,染料比炭黑的價格更加昂貴,因此,通過設(shè)定x/y小于50,從而能夠減小染料的比率,提高成本上的優(yōu)勢。另一方面,x/y大于4時,染料相對于炭黑的比率適當增大,通過添加染料而增大漆黑性的深度的效果進一步提高。從同樣的觀點出發(fā),更優(yōu)選比率x/y滿足由下述式(iia)表示的條件,進一步優(yōu)選所述比率滿足由下述式(iib)表示的條件。9<x/y<15(iia)10<x/y<12(iib)[本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物能含有的其他材料](其他樹脂)在本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物中,可根據(jù)需要而含有甲基丙烯酸系樹脂(a)以外的其他樹脂。對其他樹脂而言,沒有特別的限定,優(yōu)選使用公知的固化性樹脂、熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂,沒有特別的限定,例如,可舉出聚丙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、間同立構(gòu)聚苯乙烯系樹脂、abs系樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系共聚物)、as系樹脂(丙烯腈-苯乙烯系共聚物)、baas系樹脂(丁二烯-丙烯腈-丙烯腈橡膠-苯乙烯系共聚物、mbs系樹脂(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯系共聚物)、aas系樹脂(丙烯腈-丙烯腈橡膠-苯乙烯系共聚物)、生物降解性樹脂、聚碳酸酯-abs樹脂的合金、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸三亞甲基脂、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚亞烷基芳香酸酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚苯醚系樹脂、聚苯硫醚系樹脂、酚醛系樹脂等。其中,為了提高流動性,特別優(yōu)選as樹脂、baas樹脂,為了提高耐沖擊性,優(yōu)選abs樹脂、mbs樹脂,而且,為了提高耐化學品性,優(yōu)選聚酯樹脂。另外,為了提高阻燃性,優(yōu)選聚苯醚系樹脂、聚苯硫醚系樹脂、酚醛系樹脂等。作為固化性樹脂,沒有特別的限定,例如,可舉出不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、環(huán)氧樹脂、氰酸酯樹脂、二甲苯樹脂、三嗪樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、苯代三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂、酮樹脂、醇酸樹脂、呋喃樹脂、苯乙烯基吡啶樹脂、硅樹脂、合成橡膠等。對于上述樹脂而言,可以單獨使用僅一種,也可以組合兩種以上的樹脂使用。(添加劑)在本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物中,根據(jù)需要,可以添加各種添加劑。作為添加劑,沒有特別的限定,例如,可舉出鄰苯二甲酸酯系、脂肪酸酯系、偏苯三酸酯系、磷酸酯系、聚酯系等可塑劑;高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、高級脂肪酸甘油單酯系、甘油雙酯系、甘油三酯系等脫模劑;聚酯系、聚醚酯系、聚醚酯酰胺系、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽等抗靜電劑;抗氧化劑以及紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑;阻燃劑、阻燃助劑、固化劑、固化促進劑、導(dǎo)電性賦予劑、應(yīng)力緩和劑、結(jié)晶化促進劑、水解抑制劑、潤滑劑、沖擊賦予劑、滑動性改良劑、相容性試劑、成核劑、強化劑、加強劑、流動調(diào)節(jié)劑、染料、敏化材料、著色用顏料、橡膠質(zhì)聚合體、增稠劑、抗沉淀劑、防流掛劑、填充劑、消泡劑、偶聯(lián)劑、防銹劑、抗菌/防霉劑、防污劑、導(dǎo)電性高分子等。特別地,優(yōu)選添加熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑以及阻燃劑等。另外,作為應(yīng)力緩和劑、沖擊賦予劑,可添加橡膠質(zhì)共聚物。(熱穩(wěn)定劑)作為熱穩(wěn)定劑,沒有特別的限定,例如,可舉出受阻酚系抗氧化劑、磷系加工穩(wěn)定劑等抗氧化劑等。其中,優(yōu)選受阻酚系抗氧化劑。作為這種熱穩(wěn)定劑,沒有特別的限定,例如,可舉出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)]丙酸酯、硫代二乙撐雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、n,n’-己烷-1,6-二基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰胺、3,3’,3’’,5,5’,5’’-六叔丁基-a,a’,a’’-(均三甲基苯基-2,4,6-三基)三-對甲酚、4,6-雙(辛硫甲基)-鄰甲酚、4,6-雙(十二烷基硫甲基)-鄰甲酚、乙撐雙(氧乙烯基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯、六亞甲基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羥基-2,6-甲基苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮、2,6-二叔丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等,優(yōu)選季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)]丙酸酯。這些穩(wěn)定劑可以單獨使用僅一種,也可以組合兩種以上使用。(紫外線吸收劑)作為紫外線吸收劑,沒有特別限定,例如,可舉出苯并三唑系化合物、苯并三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氧代二苯甲酮類化合物、酚系化合物、噁唑系化合物、丙二酸酯系化合物、氰基丙烯酸系化合物、內(nèi)酯系化合物、水楊酸酯系化合物、苯并惡嗪酮系化合物等。其中,優(yōu)選苯并三唑系化合物、苯并三嗪系化合物??梢詥为毷褂盟鼈冎械膬H一種,也可以組合兩種以上進行使用。另外,從得到優(yōu)異的成型加工性的觀點出發(fā),紫外線吸收劑在20℃條件下的蒸汽壓力(p)優(yōu)選為1.0×10-4pa以下,更優(yōu)選為1.0×10-6pa以下,進一步優(yōu)選為1.0×10-8pa以下。其中,“優(yōu)異的成型加工性”是指,例如,注射成型時紫外線吸收劑對模具表面的附著少、薄膜成型時紫外線吸收劑對輥的附著少。如果紫外線吸收劑附著于輥,則導(dǎo)致作為最終目標的成型體的表面上附著紫外線吸收劑,可能使外觀性、光學特性變差,因此,在將成型體用作光學用材料的情況下,具有優(yōu)異的上述成型加工性特別重要。另外,從防止?jié)B出的觀點出發(fā),紫外線吸收劑的熔點(tm)優(yōu)選為80℃以上,更優(yōu)選為100℃以上,進一步優(yōu)選為130℃以上,再進一步優(yōu)選為160℃以上。進一步地,從防止?jié)B出的觀點出發(fā),以20℃/min的速度從23℃升溫至260℃時的紫外線吸收劑的質(zhì)量減少率優(yōu)選為50%以下,更優(yōu)選為30%以下,進一步優(yōu)選為15%以下,再進一步優(yōu)選為10%以下,更進一步優(yōu)選為5%以下。(阻燃劑)作為阻燃劑,沒有特別的限定,例如,可舉出環(huán)狀氮化合物、磷系阻燃劑、硅酮系阻燃劑、籠型硅倍半氧烷或其部分開裂結(jié)構(gòu)體、二氧化硅系阻燃劑。作為將甲基丙烯酸系樹脂組合物與各種添加劑、上述其他樹脂進行混合時的混煉方法,可以按照后述[甲基丙烯酸系樹脂組合物的制備方法]記載的方法進行,沒有特別的限定。[甲基丙烯酸系樹脂組合物的制備方法]本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物可通過下述方法得到:例如,在通過攪拌使甲基丙烯酸系樹脂(a)、炭黑(b)、硅氧烷系化合物(c)以及根據(jù)需要配合的染料(d)等其他原料充分地混合后,通過熔融混煉(復(fù)合)得到。或者,使用炭黑(b)、硅氧烷系化合物(c)和/或染料(d),將以甲基丙烯酸系樹脂(a)為主要成分的高濃度的母料進行熔融混煉而制備,使用其他甲基丙烯酸系樹脂(a)對所述母料進行稀釋、熔融混煉,也能夠得到本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物。作為熔融混煉方法,例如,可舉出使用擠出機、加熱輥、捏合機、輥混合機、班伯里混合機等混煉機進行混煉制備的方法。其中,從生產(chǎn)率的觀點出發(fā),特別優(yōu)選利用擠出機進行的混煉,相比于單螺桿擠出機,更優(yōu)選雙螺桿擠出機。對混煉溫度而言,可根據(jù)甲基丙烯酸系樹脂(a)的優(yōu)選的加工溫度來設(shè)定,優(yōu)選140~300℃,更優(yōu)選180~280℃,進一步優(yōu)選160~260℃。由于混煉溫度為300℃以下,傾向于能夠進一步抑制因甲基丙烯酸系樹脂(a)的熱分解而產(chǎn)生的殘留的單體,從而能夠進一步抑制因殘留單體的可塑化效果而造成的耐熱性等物理性能的下降以及注射成型時的銀白。另外,對于混煉旋轉(zhuǎn)數(shù)而言,從防止甲基丙烯酸系樹脂組合物的著色、熱分解的觀點出發(fā),優(yōu)選在300rpm的條件下進行,更優(yōu)選在250rpm以下進行,進一步優(yōu)選在200rpm以下進行。[含有甲基丙烯酸系樹脂組合物的成型體](成型體的平滑性)本實施方式的含有甲基丙烯酸系樹脂組合物的成型體(以下,也簡稱“成型體”。)是由上述甲基丙烯酸系樹脂組合物構(gòu)成的成型體,作為外觀設(shè)計面,是要求具有深度的漆黑性的平滑面。對所述外觀設(shè)計面而言,表面粗糙度的數(shù)值極低,具體而言,由jisb0601:2013規(guī)定的算術(shù)平均粗糙度(中心線表面粗糙度)ra的值優(yōu)選為0.1μm以下,更優(yōu)選為0.08μm以下,進一步優(yōu)選為0.05μm以下。由于所述算術(shù)平均粗糙度ra為0.1μm以下,能夠防止通過人眼能看到外觀設(shè)計面發(fā)白。本發(fā)明人等推測,這是因為,由于算術(shù)平均粗糙度ra為0.1μm以下,能夠抑制因所述外觀設(shè)計面的凹凸而導(dǎo)致光散射變大。需要說明的是,對上述算術(shù)平均粗糙度ra的下限沒有特別的限定,可以是用于測定算術(shù)平均粗糙度ra的裝置的檢測下限。例如,用于測定算術(shù)平均粗糙度ra的裝置為下述(株)東京精密制造的表面粗糙度計時,算術(shù)平均粗糙度ra的下限可以為上述檢測下限,即0.01μm。本實施方式的成型品的面粗糙度測定能使用市售的表面粗糙度計進行測定。作為市售的表面粗糙度計,例如,可舉出(株)東京精密制造的表面粗糙度計(商品名“surfcom558a”)。為了實現(xiàn)具有處于上述范圍內(nèi)的算術(shù)平均粗糙度ra的平滑面,優(yōu)選與所述平滑面對應(yīng)的模具的腔體表面也具有同等以上的算術(shù)平均粗糙度ra。具體而言,優(yōu)選以5000以上的研磨粒度磨制而成的腔體表面,更優(yōu)選8000粒度以上,進一步優(yōu)選以10000粒度以上的研磨粒度磨制而成的腔體表面。作為外觀設(shè)計面的平滑面的形狀,可以為平面,也可以為曲面。平滑面為曲面時,算術(shù)平均粗糙度ra可根據(jù)jisb0601規(guī)定的方法修正上述曲率進行測定。另外,使用多角度分光色差儀對算術(shù)平均粗糙度ra為0.1μm以下的平滑面進行45°反射測定時,在-20°~20°的測定范圍內(nèi)的反射光的l*平均值優(yōu)選為0.15以下,更優(yōu)選為0.13以下,進一步優(yōu)選為0.10以下。由于45°反射測定的反射光的l*平均值為0.15以下,能夠表現(xiàn)出更優(yōu)異的漆黑性。對所述反射光的l*平均值的下限沒有特別限定,可以為測定裝置的檢測下限以下。例如,用于測定反射光的l*平均值的裝置為后述的日本電色工業(yè)(株)制造的多角度分光色差儀時,反射光的l*平均值的下限可以為所述檢測下限,即0.01。使用多角度分光色差儀對平滑面進行45°反射測定時,在-20°~20°的測定范圍內(nèi)的反射光的l*平均值根據(jù)下述實施例中記載的方法進行測定。為了實現(xiàn)可表現(xiàn)處于上述范圍內(nèi)的反射光的l*平均值的平滑面,優(yōu)選采用上述各方法,這些方法用于使其具有優(yōu)異的漆黑性。推測特別是為了更有效且更可靠地實現(xiàn)可表現(xiàn)反射光的l*平均值的平滑面,同時抑制成型品內(nèi)部的內(nèi)部散射以及成型品表面的外部散射是重要的。對前者而言,重要的是涂覆炭黑表面,對后者而言,例如,重要的是成型品表面的表面粗糙度,即對與該部分相應(yīng)的模具表面進行研磨,優(yōu)選分別采用上述的方法。另外,本實施方式中的平滑面的面積依賴于所述成型品的尺寸,但是,從人易于通過目測對漆黑性進行確認的觀點出發(fā),優(yōu)選1cm2以上,更優(yōu)選4cm2以上,進一步優(yōu)選9cm2以上。(成型體的厚度與流動長度的關(guān)系)對本實施方式的成型體而言,優(yōu)選厚度t(單位:mm)與流動長度l(單位:mm)之間具有下述式(ii)表示的關(guān)系。l/t<150(iii)由于成型體具有由上述式(iii)表示的關(guān)系,從而傾向于能夠在注射成型時良好地將樹脂組合物填充至模具腔體內(nèi)的流動末端部。另外,通過具有由上述式(iii)表示的關(guān)系,能夠抑制成型變形,因此,能防止翹曲、溶劑裂紋尾(ソルベントクラック尾)。從同樣的觀點出發(fā),l/t更優(yōu)選小于145,進一步優(yōu)選小于140。另一方面,對l/t的下限沒有特別限定,但是,從進一步使成型品滿足輕量化、薄壁化的要求的觀點出發(fā),l/t優(yōu)選為100以上。需要說明的是,流動長度l表示獲得成型品時甲基丙烯酸系樹脂組合物流動的長度,根據(jù)其尺寸,可適當使用卡尺、千分尺、直尺以及三維測量機等市售的各種測量工具進行測定。另外,成型體的厚度t優(yōu)選為1.5mm以上且3.0mm以下,更優(yōu)選為1.8mm以上且2.8mm以下,進一步優(yōu)選為2.0mm以上且2.6mm以下。如果成型體的厚度t為1.5mm以上,則發(fā)揮出能夠減少成型變形的效果。另一方面,如果厚度t為3mm以下,則能夠進一步使成型品輕量化。例如,如果將成型體用于汽車外裝/內(nèi)裝用外觀設(shè)計材料等具有外觀設(shè)計面的用途中,則成型品可以具有外觀設(shè)計面,其厚度越薄,越能夠?qū)崿F(xiàn)輕量化,因此優(yōu)選。對本實施方式的成型體而言,在重視外觀設(shè)計性的情況下,從抑制焊接線等的產(chǎn)生的觀點出發(fā),優(yōu)選使用具有一個澆口的模具進行成型。即,優(yōu)選本實施方式的成型體具有一個澆口部。需要說明的是,其中“澆口部”是指成型體中的通過模具的澆口(流入口)而形成的部分,下面,也稱作“澆口接觸的部分”。圖2是示意性地表示本實施方式的成型品的一個例子的立體圖。成型品100具有長條形狀,該形狀具有長方形的外觀設(shè)計面d。另外,對成型品100而言,在獲得所述成型品100時,如圖2中符號g所示,具有一個澆口的模具中的澆口接觸的部分優(yōu)選是成型品100的一個短邊側(cè)。如此地在成型品的形狀為具有長方形或近似長方形的外觀設(shè)計面的長條狀的情況下,如果使?jié)部诮佑|的部分為一個短邊側(cè),則能使因樹脂流動的干擾而導(dǎo)致外觀與其他部分相比容易變得粗糙的澆口附近的所述干擾變得不明顯。返回圖2中詳細觀察,成型品100在長方形的一個短邊側(cè)具有從外觀設(shè)計面d沿成型品的厚度方向下降了一段的面s,該面s上存在上述澆口接觸的部分。如此地在從外觀設(shè)計面沿成型品的厚度方向下降了一段的面上存在澆口接觸的部分時,在所述下降了一段的面上存在其他構(gòu)件(不圖示)時(例如,成型品與其他構(gòu)件接合時),澆口接觸的部分會被其他構(gòu)件覆蓋,從而難以通過目測進行確認,因此優(yōu)選。進而,使其他構(gòu)件存在于下降了一段的面上時,能使成型品的外觀設(shè)計面與其他構(gòu)件的表面成為同一平面。但是,長條狀的成型品可以不具有上述那樣的從外觀設(shè)計面下降了一段的面,即使在該情況下,澆口接觸的部分被其他構(gòu)件覆蓋時也難以通過目測確認,因此優(yōu)選。[成型體的制備方法]本實施方式的成型體,例如,能夠以下述方式進行。首先,根據(jù)需要,將得到的上述甲基丙烯酸系樹脂組合物以顆粒的形態(tài)投入注射成型機的模具腔體內(nèi)。此時,作為模具,優(yōu)選使用具有與成型體的形狀相應(yīng)的形狀的模具腔體且具有一個澆口的模具。另外,優(yōu)選該模具的澆口位置是與最終得到的成型體中的通過被其他構(gòu)件覆蓋而不能目測確認的部分相接觸的位置。接著,通過所述注射成型機,以規(guī)定的條件對甲基丙烯酸系樹脂組合物進行注射成型。以此方式能夠得到本實施方式的注射成型體。另外,注射成型時的模具溫度,從進一步提高研磨模具表面時所研磨的模具表面的轉(zhuǎn)印性的觀點出發(fā),以及從考慮甲基丙烯酸系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、抑制過度冷卻的觀點出發(fā),優(yōu)選60℃以上且100℃以下,更優(yōu)選70℃以上且90℃以下,進一步優(yōu)選75℃以上且85℃以下。[成型體的用途]本實施方式的含有甲基丙烯酸系樹脂組合物的成型體能夠適用于要求與涂裝品一樣的漆黑性和耐擦傷性的用途中。作為這樣的用途,沒有特別的限定,例如,能用于家具類、家庭用品、收納/儲存用品、墻壁/屋頂?shù)冉ㄖ牧稀⑼婢?游樂設(shè)備、日式彈球游戲機面盤等愛好應(yīng)用、醫(yī)療/福利用品、辦公自動化設(shè)備、視聽設(shè)備、電池電器用、照明設(shè)備、船舶、飛機的結(jié)構(gòu)的機身部件、車輛用部件等,特別適用于車體部件、車輛用部件等車輛用途、光學用途、電氣/電子用途。作為光學用途,例如,可舉出各種鏡片、觸摸面板等,另外,可舉出用于太陽能電池的透明襯底等。除此以外,在光通信系統(tǒng)、光交換系統(tǒng)、光測量系統(tǒng)的領(lǐng)域中,還能夠用作波導(dǎo)、光纖、光纖的包覆材料、led透鏡、透鏡蓋el照明等的蓋體等。作為電氣/電子用途,例如,能夠適用于個人計算機、游戲機、電視、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、電子紙等顯示裝置、打印機、復(fù)印機、掃描儀、傳真機、電子筆記本、pda、電子臺式計算器、電子詞典、照相機、攝像機、移動電話電池組、記錄介質(zhì)的驅(qū)動器或讀取裝置、鼠標、數(shù)字小鍵盤、cd播放器、md播放器、便攜式收音機/音頻播放器等。特別適用于電視、個人電腦、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、電子紙等殼體的外觀設(shè)計性部件等。特別地,優(yōu)選作為汽車用的外觀設(shè)計材料使用。作為汽車用的外觀設(shè)計材料,例如,可舉出汽車外裝用外觀設(shè)計材料以及汽車內(nèi)裝用外觀設(shè)計材料,但是,從進一步有利地應(yīng)用本發(fā)明的作用效果的觀點出發(fā),優(yōu)選汽車外裝用外觀設(shè)計材料。作為本實施方式的汽車外裝用外觀設(shè)計材料,例如,可舉出尾燈裝飾件、前燈裝飾件、立柱裝飾件、前格柵、后格柵以及車號牌裝飾件,優(yōu)選這些材料。這些用途總體上是壁薄的較長部件,注重外觀設(shè)計性的部件。[實施例]下面,通過實施例對本實施方式進行詳細說明,但是,本實施方式不受后述的實施例的限定。[實施例及比較例中使用的原料]在制備甲基丙烯酸系樹脂(a)時,使用的原料如下?!ぜ谆┧峒柞?mma):旭化成化學制(作為聚合抑制劑,添加有中外貿(mào)易制造的2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚(2,4-di-methyl-6-tert-butylphenol)2.5ppm)·丙烯酸甲酯(ma):三菱化學制(作為聚合抑制劑,添加有川口化學工業(yè)制造的4-甲氧基苯酚(4-methoxyphenol)14ppm)·丙烯酸乙酯(ea):三菱化學制·n-苯基馬來酰胺(pmi):日本觸媒制·n-環(huán)己基馬來酰亞胺(cmi):日本觸媒制·苯乙烯(st):旭化成制·正辛基硫醇(n-octylmercaptan):阿科瑪(アルケマ)制·巰基乙酸-2-乙基己酯(2-ethylhexylthioglycolate):阿科瑪(アルケマ)制·月桂酰過氧化物(lauroylperoxide):日本油脂制·磷酸三鈣(calciumphosphate):日本化學工業(yè)制,作為懸浮劑使用·碳酸鈣(calciumcalbonate):白石工業(yè)制,作為懸浮劑使用·十二烷基硫酸鈉(sodiumlaurylsulfate):和光純藥制,作為懸浮助劑使用[測定、評價方法]<i.甲基丙烯酸系樹脂(a)的分子量以及分子量分布的測定方法>通過下述裝置,在下述條件下,測定甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量、分子量分布。測定裝置:東曹公司(東ソー株式會社)制凝膠滲透色譜法(hlc-8320gpc)柱:tskgelsuperh25001條、tskgelsuperhm-m2條、tskguardcolumnsuperh-h1條、串聯(lián)連接本柱中,高分子量快速溶出,低分子量的溶出時間遲緩。檢測器:ri(差示折射)檢測器檢測靈敏度:3.0mv/min柱溫度:40℃樣品:0.02g的甲基丙烯酸系樹脂的四氫呋喃10ml溶液注入量:10μl展開溶劑:四氫呋喃;流速;0.6ml/min校正曲線用標準樣品,使用單分散的、重量峰值分子量已知的且分子量不同的下述10種聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylatecalibrationkitpl2020-0101m-m-10)。需要說明的是,校正曲線用標準樣品中使用的聚甲基丙烯酸甲酯分別為單峰,因此,將(mp)記作峰值分子量,區(qū)別于存在多個峰時記作的“峰頂分子量”。在上述條件下,測定相對于甲基丙烯酸系樹脂的溶出時間的ri檢測強度?;趃pc溶出曲線的區(qū)域面積以及三次近似表達式的校正曲線,求出甲基丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量(mw)、分子量分布(mw/mn)、gpc峰值分子量(mp)以及gpc峰頂分子量(mp)的1/5以下的分子量具有的成分的比率(%)。<ii.甲基丙烯酸系樹脂(a)結(jié)構(gòu)單元的解析>通過1h-nmr測定對結(jié)構(gòu)單元進行鑒定,計算其存在量(質(zhì)量%)。1h-nmr測定的測定條件如下。裝置:jeol-eca500溶劑:cdcl3-d1(氘代氯仿)試樣:將成分(a)15mg溶解于0.75ml的cdcl3-d1,制成測定用樣品。<iii.遮蔽性>將各甲基丙烯酸系樹脂組合物的平板狀成型體(后述的評價用試樣)用作遮蔽性評價用試樣。遮蔽性通過基于jisk7361-1進行的全光線透過率的測定進行評價。<iv.算術(shù)平均粗糙度ra>各甲基丙烯酸系樹脂組合物的平板狀成型體(后述的評價用試樣)的平滑面的算術(shù)平均粗糙度ra根據(jù)jisb0601:2013進行測定。具體而言,使用(株)東京精密制造的表面粗糙度計(商品名“surfcom558a”),在任意的位置,掃描3mm的距離,測定算數(shù)平均粗糙度ra。將其結(jié)果示于表5中。<v.用多角度分光色差儀進行的45°反射測定>使用日本電色工業(yè)(株)制造的多角度分光色差儀(產(chǎn)品名“gc5000”),進行上述評價用試樣的45°反射測定。在該測定中,以45°的角度對平板狀的評價用試樣照射測定光,在測定角度為-80°至+80°的范圍,以5°的間隔測定所述反射光的l*。作為例子,在圖1中示出了實施例1以及比較例2的成型體(后述的評價用試樣)的測定圖。圖1中,測定角度為+45°的位置在實施例1及比較例2中都穿越至上側(cè),但是,其為正反射光成分。該正反射光成分的l*在任何一個實施例及比較例中都基本保持恒定,落入91±1的范圍。而且,在實施例以及比較例中,在能夠忽視正反射光成分的影響的測定角度為-20°~+20°的范圍內(nèi),計算以5°的間隔測定的數(shù)值、即測定角度為-20°、-15°、-10°、-5°、0°、5°、10°、15°以及20°的條件下的反射光的l*的算數(shù)平均值。將其結(jié)果示于表5中。<vi.目視評價:漆黑性>對于各甲基丙烯酸系樹脂組合物的平板狀成型體(后述的評價用試樣)中的外觀設(shè)計面的漆黑性,在晴天的太陽光下,由5位判定人員通過目測進行評價。5人中,判定與涂裝品具有同樣漆黑程度的人數(shù)為4人以上時,評價為“〇”,作出上述判定的有3人時,評價為“△”,作出上述判定的為2人以下時,評價為“×”。將其結(jié)果示于表5中。可知本發(fā)明的成型品(后述的評價用試樣)都表現(xiàn)出優(yōu)異的漆黑性。<viii.耐擦傷性評價>通過下述方法實施耐擦傷試驗。使用通過注射成型而成型的平板狀評價用試樣,在往復(fù)滑動測試機(aft-15m,海計測特機株式會社((株)オリエンテック)制造)的負荷前端設(shè)置5φsus球(軸承用),如圖3所示地用6號棉制帆布覆蓋與評價用試樣接觸的sus球表面,以使帆布不會發(fā)生偏移的方式進行固定,在荷重為1kgf、試驗距離為50mm、試驗速度為50mm/s的條件下,使其沿樹脂的流動方向進行40次往復(fù)滑動。通過目測對耐擦傷性試驗后的試樣表面進行觀察,通過下述評價基準進行評價。◎沒有傷痕、或者傾斜觀察試樣時僅能觀察到微小的磨損痕跡?!饍A斜觀察試樣時能夠觀察到少量磨損痕跡(線狀條紋為3條左右)?!鞑粌A斜觀察試樣時也存在能夠觀察到的微小的磨損痕跡(線狀條紋為6條左右)。×不傾斜觀察試樣時也確認到明顯的磨損痕跡。[甲基丙烯酸系樹脂組合物]在后述的實施例及比較例中,對于用作甲基丙烯酸系樹脂組合物的構(gòu)成成分的甲基丙烯酸系樹脂(a)、被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b)以及化合物(c),如下所述。(甲基丙烯酸系樹脂(a))對甲基丙烯酸系樹脂(a)而言,使用下述通過制造例a1~a6制備的(a-1)~(a-6)的甲基丙烯酸系樹脂。<制備例a1(甲基丙烯酸系樹脂(a-1)的制備)>在具備攪拌機的容器中,加入離子交換水:2kg、磷酸三鈣:65g、碳酸鈣:39g、十二烷基硫酸鈉:0.39g,得到混合液(a)。接著,在60l的反應(yīng)器中,加入離子交換水:26kg,升溫至80℃,加入混合液(a)、甲基丙烯酸甲酯:21.2kg、丙烯酸甲酯:0.43kg、月桂酰過氧化物:27g以及正辛基硫醇:62g。然后,保持約80℃,進行懸浮聚合,觀測放熱峰后,以1℃/min的速度升溫至92℃,進行60分鐘的熟化,使聚合反應(yīng)實質(zhì)上結(jié)束。接著,冷卻至50℃,為使懸浮劑溶解而投入20質(zhì)量%硫酸,然后,使聚合反應(yīng)溶液經(jīng)由1.68mm目的篩去除凝集物,對得到的珠狀聚合物進行洗滌脫水干燥處理,得到聚合物微粒子。通過設(shè)定為240℃的φ30mm的雙螺桿擠出機,對得到的聚合物微粒子進行熔融混煉,將股線冷卻,將其裁斷,得到樹脂顆粒[甲基丙烯酸系樹脂(a-1)]。得到的樹脂顆粒的重均分子量為10.2萬,峰頂分子量(mp)為10.9萬,分子量分布(mw/mn)為1.85。而且,mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)為4.5%。另外,結(jié)構(gòu)單元mma/ma=98/2質(zhì)量%。<制備例a2(甲基丙烯酸系樹脂(a-2)的制備)>在具備攪拌機的容器中,投入離子交換水:2kg、磷酸三鈣:65g、碳酸鈣:39g、十二烷基硫酸鈉:0.39g,得到混合液(b)。接著,在60l的反應(yīng)器中,投入離子交換水:26kg,升溫至80℃,投入混合液(b)、甲基丙烯酸甲酯:21.2kg、丙烯酸乙酯:1.35kg、月桂酰過氧化物:27g以及正辛基硫醇:32.8g。然后,保持約80℃溫度進行懸浮聚合,觀測放熱峰后,以1℃/min的速度升溫至92℃。然后,進行60分鐘的熟化,使聚合反應(yīng)實質(zhì)上結(jié)束。接著,冷卻至50℃,為使懸浮劑溶解而投入20質(zhì)量%硫酸,然后,使聚合反應(yīng)溶液經(jīng)由1.68mm目的篩去除凝集物,對得到的珠狀聚合物進行洗滌脫水干燥處理,得到聚合物微粒子。通過設(shè)定為240℃的φ30mm的雙螺桿擠出機,對得到的聚合物微粒子進行熔融混煉,對股線進行冷卻,將其裁斷,得到樹脂顆粒[甲基丙烯酸系樹脂(a-2)]。得到的樹脂顆粒的重均分子量為17.4萬,峰頂分子量(mp)為18.2萬,分子量分布(mw/mn)為1.85。而且,mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)為4.6%。另外,結(jié)構(gòu)單元mma/ea=94/6質(zhì)量%。<制備例a3(甲基丙烯酸系樹脂(a-3)的制備)>(第一階段)在具備攪拌機的容器中,投入離子交換水:2kg、磷酸三鈣:65g、碳酸鈣:39g、十二烷基硫酸鈉:0.39g,得到混合液(c)。接著,在60l的反應(yīng)器中,加入離子交換水:23kg,升溫至80℃,加入混合液(c)、甲基丙烯酸甲酯:5.5kg、月桂酰過氧化物:40g以及巰基乙酸-2-乙基己酯:90g。然后,保持約80℃溫度,進行懸浮聚合。加入原料,經(jīng)80分鐘后,觀測放熱峰。(第二階段)接著,以1℃/min的速度升溫至92℃溫度,保持92℃~94℃的溫度30分鐘。然后,以1℃/min的速度降溫至80℃后,接著,加入甲基丙烯酸甲酯:16.2kg、丙烯酸甲酯:0.75kg、月桂酰過氧化物:21g、正辛基硫醇:17.5g,繼續(xù)保持約80℃溫度進行懸浮聚合。投入原料,經(jīng)105分鐘后,觀測放熱峰。然后,以1℃/min的速度升溫至92℃后,進行60分鐘的熟化,使聚合反應(yīng)實質(zhì)上結(jié)束。接著,冷卻至50℃,為使懸浮劑溶解而投入20質(zhì)量%硫酸,然后,使聚合反應(yīng)溶液經(jīng)由1.68mm目的篩去除凝集物,對得到的珠狀聚合物進行洗滌脫水干燥處理,得到聚合物微粒子。通過設(shè)定為240℃的φ30mm的雙螺桿擠出機,對得到的聚合物微粒子進行熔融混煉,對股線進行冷卻,將其裁斷,得到樹脂顆粒[甲基丙烯酸系樹脂(a-3)]。得到的樹脂顆粒的重均分子量為17.2萬,峰頂分子量(mp)為19.7萬,分子量分布(mw/mn)為3.65。而且,mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)為24.5%。另外,結(jié)構(gòu)單元mma/ma=96.5/3.5質(zhì)量%。<制備例a4(甲基丙烯酸系樹脂(a-4)的制備)>(第一階段)在具備攪拌機的容器中,投入離子交換水:2kg、磷酸三鈣:65g、碳酸鈣:39g、十二烷基硫酸鈉:0.39g,得到混合液(d)。接著,在60l的反應(yīng)器中,投入離子交換水:23kg,升溫至80℃,投入混合液(d)、甲基丙烯酸甲酯:7.8kg、丙烯酸甲酯:0.16kg、月桂酰過氧化物:55g以及巰基乙酸-2-乙基己酯:165g。然后,保持約80℃溫度進行懸浮聚合,觀測放熱峰。(第二階段)然后,以1℃/min的速度升溫至92℃,保持92℃~94℃的溫度30分鐘,。然后,以1℃/min的速度降溫至80℃后,接著投入甲基丙烯酸甲酯:15.0kg、丙烯酸甲酯:0.3kg、月桂酰過氧化物:25g、正辛基硫醇:18.5g,繼續(xù)保持約80℃溫度,進行懸浮聚合。觀測放熱峰后,以1℃/min的速度升溫至92℃后,進行60分鐘的熟化,使聚合反應(yīng)實質(zhì)上結(jié)束。接著,冷卻至50℃,為了使懸浮劑溶解而投入20質(zhì)量%硫酸,然后,使聚合反應(yīng)溶液經(jīng)由1.68mm目的篩去除凝集物,對得到的珠狀聚合物進行洗滌脫水干燥處理,得到聚合物微粒子。通過設(shè)定為230℃的φ30mm的雙螺桿擠出機,對得到的聚合物微粒子進行熔融混煉,對股線進行冷卻,將其裁斷,得到甲基丙烯酸系樹脂顆粒(a-4)。對得到的甲基丙烯酸系樹脂顆粒的組成比而言,mw為12.7萬,峰頂分子量(mp)為16.5萬,分子量分布(mw/mn)為4.45。進而,mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)為32.5%。另外,結(jié)構(gòu)單元mma/ma=98.1/1.9wt%。<制備例a5(甲基丙烯酸系樹脂(a-5)的制備)>在具備攪拌機的容器中,投入離子交換水:2kg、磷酸三鈣:65g、碳酸鈣:39g、十二烷基硫酸鈉:0.39g,得到混合液(e)。接著,在60l的反應(yīng)器中,投入離子交換水:26kg,升溫至80℃,投入混合液(e)、甲基丙烯酸甲酯:16.8kg、苯基馬來酰胺:2.93kg、苯乙烯:1.04kg、月桂酰過氧化物:27g及正辛基硫醇:43g。然后,保持約80℃,進行懸浮聚合,觀測放熱峰后,以1℃/min的速度升溫至92℃,進行60分鐘的熟化,使聚合反應(yīng)實質(zhì)結(jié)束。接著,冷卻至50℃,為使懸浮劑溶解而投入20質(zhì)量%硫酸,然后,使聚合反應(yīng)溶液經(jīng)由1.68mm目的篩去除凝集物,對得到的珠狀聚合物進行洗滌脫水干燥處理,得到聚合物微粒子。通過設(shè)定為240℃的φ30mm的雙螺桿擠出機對得到的聚合物微粒子進行熔融混煉,對股線進行冷卻,將其裁斷,得到樹脂顆粒[甲基丙烯酸系樹脂(a-5)]。得到的樹脂顆粒的重均分子量為12.3萬,峰頂分子量(mp)為10.9萬,分子量分布(mw/mn)為1.83。而且,mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)為4.0%。另外,結(jié)構(gòu)單元mma/pmi/st=81/14/5質(zhì)量%。<制備例a6(甲基丙烯酸系樹脂(a-6)的制備)>在具備攪拌機的容器中,加入離子交換水:2kg、磷酸三鈣:65g、碳酸鈣:39g、十二烷基硫酸鈉:0.39g,得到混合液(f)。接著,在60l的反應(yīng)器中,加入離子交換水:26kg,升溫至80℃,加入混合液(f)、甲基丙烯酸甲酯:17.3kg、環(huán)己基馬來酰亞胺:1.77kg、苯乙烯:1.88kg、月桂酰過氧化物:27g以及正辛基硫醇:50g。然后,保持約80℃,進行懸浮聚合,觀測放熱峰后,在92℃溫度以1℃/min的速度升溫,進行60分鐘熟化,使聚合反應(yīng)實質(zhì)結(jié)束。接著,冷卻至50℃,為使懸浮劑溶解而投入20質(zhì)量%硫酸,然后,使聚合反應(yīng)溶液經(jīng)由1.68mm目的篩去除凝集物,對得到的珠狀聚合物進行洗滌脫水干燥處理,得到聚合物微粒子。通過設(shè)定為240℃的φ30mm的雙螺桿擠出機,對得到的聚合物微粒子進行熔融混煉,對股線進行冷卻,將其裁斷,得到樹脂顆粒[甲基丙烯酸系樹脂(a-6)]。得到的樹脂顆粒的重均分子量為10.6萬,峰頂分子量(mp)為8.9萬,分子量分布(mw/mn)為1.93。而且,mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)為4.3%。另外,結(jié)構(gòu)單元mma/cmi/st=83/8/9質(zhì)量%。(用表面涂覆劑涂覆的炭黑(b))對于b-a1、b-a2、b-b1以及b-c1而言,使用表2中分別記載的表面涂覆劑對表2中記載的炭黑實施涂覆處理。具體而言,首先,量取炭黑的1.5倍質(zhì)量的表面涂覆劑,加熱至熔點以上,使其熔融后,將規(guī)定量的炭黑投入該熔液中,進行攪拌。需要說明的是,硬脂酸鋅的熔點約為140℃,亞乙基雙硬酯酰胺(ebs)的熔點約為140~145℃。充分地攪拌使其分散后,進行冷卻,得到表面經(jīng)涂覆的炭黑。[表2](硅氧烷系化合物(c))作為硅氧烷系化合物(c),使用下述市售的添加劑。c-1:tegomer(r)h-si6440p(贏創(chuàng)工業(yè)公司(エボニック社)制)c-2:tegomer(r)h-si6846p(贏創(chuàng)工業(yè)公司制)<其他添加劑>(染料(d))作為染料,使用表3中記載的市售品,將它們作為復(fù)合原料。將各配合量示于表4中。[表3]顏色染料索引r2d-1紫solventviolet36蒽醌(anthraquinone)系d-2黃disperseyellow160雜環(huán)式(heterocyclic)化合物系d-3綠solventgreen3蒽醌(anthraquinone)系d-4藍solventblue94蒽醌(anthraquinone)系d-5紅solventred179紫環(huán)酮(perinone)系d-6紅dispersered22蒽醌(anthraquinone)系d-7綠solventgreen28蒽醌(anthraquinone)系d-8藍solventblue97蒽醌(anthraquinone)系(橡膠質(zhì)共聚物(f))作為橡膠共聚物,使用通過下述制備例制備的橡膠質(zhì)共聚物。配合量示于表4。<制備例f-1(橡膠質(zhì)共聚物的制備)>在帶回流冷卻器的內(nèi)容積為10l的反應(yīng)器中,投入離子交換水:6868ml、二己基磺基琥珀酸鈉:13.7g,一邊以250rpm的旋轉(zhuǎn)數(shù)進行攪拌,一邊在氮環(huán)境下升溫至75℃,使事實上不存在氧的影響。一次性添加由甲基丙烯酸甲酯:907g、丙烯酸丁酯:33g、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑:0.28g以及甲基丙烯酸烯丙酯:0.93g構(gòu)成的混合物(i-1)中的222g,5分鐘后,添加過硫酸銨0.22g。40分鐘后開始,經(jīng)20分鐘連續(xù)添加(i-1)中剩余的719g,添加結(jié)束后,再保持60分鐘。接著,添加過硫酸銨1.01g后,經(jīng)140分鐘連續(xù)地添加由丙烯酸丁酯:1067g、苯乙烯:219g、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑:0.39g、甲基丙烯酸烯丙酯:27.3g構(gòu)成的混合物(i-2),添加結(jié)束后,再保持180分鐘。接著,添加過硫酸銨:0.30g后,經(jīng)40分鐘連續(xù)地添加由甲基丙烯酸甲酯:730g、丙烯酸丁酯:26.5g、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑:0.22g、正辛基硫醇:0.76g構(gòu)成的混合物(i-3),添加結(jié)束后,升溫至95℃,保持30分鐘。將聚合乳化液(膠乳)投入至3質(zhì)量%的硫酸鈉溫水溶液中,進行鹽析、凝固、接著,反復(fù)進行5次的脫水、洗滌后,進行干燥,得到橡膠質(zhì)共聚物(f-1)。得到的橡膠質(zhì)共聚物(f-1)的平均粒徑為0.23μm。需要說明的是,橡膠質(zhì)共聚物的平均粒徑以下述方式求出。首先,從得到的橡膠質(zhì)共聚物的乳化液中取樣,用水稀釋,使固形成分為500ppm,使用uv1200v分光光度計(株式會社島津制作所制),測定波長為550nm處的吸光度。對于根據(jù)透過型電子顯微鏡照片預(yù)先測定了粒徑的樣品,以同樣方式測定吸光度,根據(jù)測定的值制作校正曲線,使用該校正曲線,根據(jù)上述橡膠質(zhì)共聚物的乳化液的吸光度的測定值,求出平均粒徑。[實施例1~17][比較例1~4]以成為表4中記載的配合比例的方式分別稱量甲基丙烯酸系樹脂(a)、被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b)、硅氧烷系化合物(c)以及其他添加劑,然后,投入至亨舍爾混合機,通過攪拌,進行混合、分散。通過充分攪拌進行混合后,將上述混合原料投入φ30mm的雙螺桿擠出機,進行熔融混煉(復(fù)合),生成股線,使用水浴使所述股線冷卻后,通過造粒機進行切斷,得到顆粒。需要說明的是,進行復(fù)合時,將真空線與擠出機的排氣段連接,去除水分、單體成分等揮發(fā)成分。以此方式得到甲基丙烯酸系樹脂組合物。需要說明的是,復(fù)合時的樹脂組合物的溫度為250~270℃。[平板狀評價用試料](注射成型)將得到的甲基丙烯酸系樹脂組合物的顆粒投入注射成型機,成型為平板狀(100mm×100mm×3mmt),制成評價用試樣。需要說明的是,對于模具而言,使用下述模具表面(模具腔體內(nèi)面)以8000粒度的研磨粒度進行研磨而成的模具,所述模具表面是用于評價用試樣的后述45°反射測定及目測評價一側(cè)的模具表面。而且,將以所述8000粒度的研磨粒度進行研磨的一側(cè)的模具表面被轉(zhuǎn)印的成型品表面作為該評價用試樣的平滑面。即,該評價用試樣的平滑面的面積為100cm2。需要說明的是,該評價用試樣的成型條件設(shè)定如下。樹脂溫度:250℃~270℃模具溫度:80℃而且,對于注射成型時的模具溫度而言,為了提高以8000粒度的研磨粒度進行研磨的模具表面的轉(zhuǎn)印性,重要的是保持在更高的溫度。然而,甲基丙烯酸系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃左右,因此,過高時導(dǎo)致冷卻時間過長,不實用。用于提高其質(zhì)量的溫度范圍為60℃以上且100℃以下,更優(yōu)選70℃以上且90℃以下,進一步優(yōu)選75℃以上且85℃以下,此次選擇其中的80℃。[表4]x/y:染料總質(zhì)量x與炭黑總質(zhì)量y的比率[表5]實施例1~8中,配合有甲基丙烯酸系樹脂(a)、被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b)以及硅氧烷系化合物(c),在遮蔽性、漆黑性、耐擦傷性方面,全部符合實際使用上的良好水平。實施例9中,硅氧烷系化合物(c)的添加量稍少,與實施例1相比,耐擦傷性傾向于降低,但是,其他物理性能良好。實施例10中,被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b)中,從涂覆前的炭黑的氮吸附比表面積、揮發(fā)成分的觀點出發(fā),與實施例1相比,漆黑性傾向于降低,但是,其他物理性能良好。實施例11、12中,被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b)中,由于偏離于作為涂覆前的炭黑量y與染料(d)的總量x的更優(yōu)選比率的9<x/y<15,因此,與實施例1相比,漆黑性傾向于下降,但是,其他物理性能良好。實施例13中,盡管橡膠質(zhì)共聚物(f),在遮蔽性、漆黑性、耐擦傷性方面,全部符合實際應(yīng)用上的良好水平。實施例14中,被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b)、硅氧烷系化合物(c)、染料(d)的添加量稍多,與實施例1相比,漆黑性傾向于下降,但是,其他物理性能良好。實施例15中,硅氧烷系化合物(c)的添加量稍多,被表面涂覆劑涂敷的炭黑(b)中,由于從作為涂覆前的炭黑量y與染料(d)的總量x的更優(yōu)選比率的9<x/y<15偏離,因此,與實施例1相比,漆黑性傾向于下降,但是,其他物理性能良好。實施例16中,硅氧烷系化合物(c)的添加量稍多,但是,被表面涂覆劑涂覆的炭黑(b)中,由于處于作為涂覆前的炭黑量y與染料(d)的總量x的進一步優(yōu)選比率的10<x/y<12的范圍內(nèi),因此,漆黑性也良好。實施例17中,硅氧烷系化合物(c)的添加量多,與實施例1相比,漆黑性傾向于下降,但是,其他物理性能良好。另一方面,比較例1~3中,由于使用未涂覆的炭黑,而且也未添加硅氧烷系化合物(c),因此,漆黑性、耐擦傷性都不充分。另外,比較例4中,雖然適當添加了硅氧烷系化合物(c),但是,由于使用了未涂覆的炭黑,因此,漆黑性不充分。工業(yè)實用性關(guān)于使用了本實施方式的甲基丙烯酸系樹脂組合物的成型體的用途,對于要求漆黑性、耐擦傷性的用途,能全面地用于工業(yè)中。當前第1頁12
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