本發(fā)明涉及成型體、層積體、工具用握柄材料和工具，更詳細而言，涉及層間的熱粘強度(下文中也稱為層間熱粘強度)優(yōu)異、并且脫模性良好、成型體(層積體)的生產率優(yōu)異的具有由熱塑性彈性體組合物構成的部件的成型體；具有由該熱塑性彈性體組合物構成的層的層積體；由該熱塑性彈性體組合物構成的工具用握柄材料；以及使用該成型體而成的工具。
背景技術：
以往，作為電動工具等工具的基體，使用了尼龍6、尼龍12之類的聚酰胺系樹脂或者向其中添加了玻璃纖維的上述樹脂。對于這種工具的握柄部，要求具有用手握住該部位時的握持感，因此使用了軟質材料。
用于這種工具的握柄部的軟質材料不僅需要具有柔軟性，還需要與作為基體的聚酰胺系樹脂的部件間的熱粘強度優(yōu)異。以往，在這種工具的握柄部主要使用了聚氨酯系熱塑性彈性體組合物(例如，專利文獻1)。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2009-209273號公報
技術實現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
根據(jù)本發(fā)明人的詳細研究，可知：使用了上述專利文獻1中記載的聚氨酯系熱塑性彈性體組合物的成型體(層積體)具有聚氨酯系熱塑性彈性體組合物與聚酰胺系樹脂等基體之間的熱粘強度高的優(yōu)點；但另一方面，具有成型時的模具脫模性欠缺、生產率差的缺點。
本發(fā)明的課題在于解決上述問題。即，本發(fā)明的課題在于提供一種熱塑性彈性體組合物與聚酰胺系樹脂之間的熱粘強度優(yōu)異、模具脫模性良好、生產率優(yōu)異的成型體；層積體；工具用握柄材料；以及使用該成型體而成的工具。
用于解決課題的手段
本發(fā)明人為了解決上述課題進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，特定的熱塑性彈性體組合物與聚酰胺系樹脂之間的熱粘強度優(yōu)異，并且模具脫模性良好，因而成型體(層積體)的生產率優(yōu)異。本發(fā)明是基于這些見解而完成的。
即，本發(fā)明的要點如下述[1]～[20]所述。
[1]一種成型體，其具有由含有下述成分(a)和成分(b)的熱塑性彈性體組合物構成的部件(1)、和包含聚酰胺系樹脂的部件(2)。
成分(a)：含有下述成分(a1)的聚丙烯系樹脂
成分(a1)：用不飽和羧酸或其衍生物將聚丙烯系樹脂改性而成的改性聚丙烯
成分(b)：由具有來自乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段p、與來自共軛二烯和異丁烯中的至少一者的聚合物嵌段q的嵌段共聚物、以及將該嵌段共聚物氫化而成的嵌段共聚物組成的組中的至少一種嵌段共聚物
[2]如[1]所述的成型體，其中，在上述熱塑性彈性體組合物中，相對于上述成分(a)與上述成分(b)的總量，上述成分(a)的含量為5重量％～60重量％。
[3]如[1]或[2]所述的成型體，其中，上述熱塑性彈性體組合物包含下述成分(c)。
成分(c)：烴系橡膠用軟化劑
[4]如[3]所述的成型體，其中，在上述熱塑性彈性體組合物中，相對于上述成分(a)～(c)的總量，上述成分(a)的含量為0.5重量％～55重量％，上述成分(b)的含量為10重量％～60重量％，上述成分(c)的含量為10重量％～60重量％。
[5]如[1]～[4]中任一項所述的成型體，其中，上述成分(a)含有上述成分(a1)和下述成分(a2)，相對于它們的總量，含有1重量％～85重量％的上述成分(a1)。
成分(a2)：聚丙烯系樹脂
[6]如[1]～[5]中任一項所述的成型體，其中，上述成分(a1)的不飽和羧酸或其衍生物的接枝率為0.01重量％～10重量％。
[7]一種層積體，其具有由含有下述成分(a)和成分(b)的熱塑性彈性體組合物構成的層(1)、和包含聚酰胺系樹脂的層(2)。
成分(a)：含有下述成分(a1)的聚丙烯系樹脂
成分(a1)：用不飽和羧酸或其衍生物將聚丙烯系樹脂改性而成的改性聚丙烯
成分(b)：由具有來自乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段p、與來自共軛二烯和異丁烯中的至少一者的聚合物嵌段q的嵌段共聚物、以及將該嵌段共聚物氫化而成的嵌段共聚物組成的組中的至少一種嵌段共聚物
[8]如[7]所述的層積體，其中，在上述熱塑性彈性體組合物中，相對于上述成分(a)與上述成分(b)的總量，上述成分(a)的含量為5重量％～60重量％。
[9]如[7]或[8]所述的層積體，其中，上述熱塑性彈性體組合物包含下述成分(c)。
成分(c)：烴系橡膠用軟化劑
[10]如[9]所述的層積體，其中，在上述熱塑性彈性體組合物中，相對于上述成分(a)～(c)的總量，上述成分(a)的含量為0.5重量％～55重量％，上述成分(b)的含量為10重量％～60重量％，上述成分(c)的含量為10重量％～60重量％。
[11]如[7]～[10]中任一項所述的層積體，其中，上述成分(a)含有上述成分(a1)和下述成分(a2)，相對于它們的總量，含有1重量％～85重量％的成分(a1)。
成分(a2)：聚丙烯系樹脂
[12]如[7]～[11]中任一項所述的層積體，其中，成分(a1)的不飽和羧酸或其衍生物的接枝率為0.01重量％～10重量％。
[13]一種工具用握柄材料，其由含有下述成分(a)和成分(b)的熱塑性彈性體組合物構成。
成分(a)：含有下述成分(a1)的聚丙烯系樹脂
成分(a1)：用不飽和羧酸或其衍生物將聚丙烯系樹脂改性而成的改性聚丙烯
成分(b)：由具有來自乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段p、與來自共軛二烯和異丁烯中的至少一者的聚合物嵌段q的嵌段共聚物、以及將該嵌段共聚物氫化而成的嵌段共聚物組成的組中的至少一種嵌段共聚物
[14]如[13]所述的工具用握柄材料，其中，在上述熱塑性彈性體組合物中，相對于上述成分(a)與上述成分(b)的總量，上述成分(a)的含量為5重量％～60重量％。
[15]如[13]或[14]所述的工具用握柄材料，其中，上述熱塑性彈性體組合物包含下述成分(c)。
成分(c)：烴系橡膠用軟化劑
[16]如[15]所述的工具用握柄材料，其中，在上述熱塑性彈性體組合物中，相對于上述成分(a)～(c)的總量，上述成分(a)的含量為0.5重量％～55重量％，上述成分(b)的含量為10重量％～60重量％，上述成分(c)的含量為10重量％～60重量％。
[17]如[13]～[16]中任一項所述的工具用握柄材料，其中，上述成分(a)含有上述成分(a1)和下述成分(a2)，相對于它們的總量，含有1重量％～85重量％的成分(a1)。
成分(a2)：聚丙烯系樹脂
[18]如[13]～[17]中任一項所述的工具用握柄材料，其中，上述成分(a1)的不飽和羧酸或其衍生物的接枝率為0.01重量％～10重量％。
[19]一種工具，其使用[1]～[6]中任一項所述的成型體而成。
[20]如[19]所述的工具，其中，具有握柄部和基體，將上述部件(1)用于該握柄部，并且將上述部件(2)用于該基體。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，提供一種特定的熱塑性彈性體組合物與聚酰胺系樹脂之間的熱粘強度優(yōu)異、模具脫模性良好、生產率優(yōu)異的成型體；層積體；工具用握柄材料；和使用該成型體而成的工具。此外，本發(fā)明的成型體(層積體)由于發(fā)揮出上述效果，因而特別適合作為工具的握柄部。
具體實施方式
下面，對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明，但下述說明為本發(fā)明的實施方式的一例，本發(fā)明只要不超出其要點，則不限定于以下的記載內容。需要說明的是，本說明書中，在使用“～”這一表述的情況下，作為包括其前后的數(shù)值或物性值在內的表述來使用。另外，本發(fā)明中，在使用“(甲基)丙烯酸酯”這一表述的情況下，是指“丙烯酸酯”與“甲基丙烯酸酯”中的一者或兩者。
[熱塑性彈性體組合物]
本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物的特征在于，含有下述成分(a)和成分(b)。
成分(a)：含有下述成分(a1)的聚丙烯系樹脂
成分(a1)：用不飽和羧酸或其衍生物將聚丙烯系樹脂改性而成的改性聚丙烯
成分(b)：由具有來自乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段p、與來自共軛二烯和異丁烯中的至少一者的聚合物嵌段q的嵌段共聚物、以及將該嵌段共聚物氫化而成的嵌段共聚物組成的組中的至少一種嵌段共聚物
本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物優(yōu)選包含下述成分(c)。
成分(c)：烴系橡膠用軟化劑
本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物與聚酰胺系樹脂的熱粘強度優(yōu)異。認為發(fā)揮出該效果是基于下述理由。即，認為在本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物中，成分(a)構成基體成分，成分(b)作為橡膠成分分散。并且，認為成分(a)中的成分(a1)改性聚丙烯可賦予與聚酰胺系樹脂的熱粘性，由于成分(a1)構成了基體成分，因此能夠有助于與聚酰胺系樹脂的熱粘性。
下面，更詳細地對各成分進行說明。
<成分(a)>
本發(fā)明中，如上所述，成分(a)是含有“成分(a1)：用不飽和羧酸或其衍生物將聚丙烯系樹脂改性而成的改性聚丙烯”的聚丙烯系樹脂。成分(a)中也可以包含“成分(a2)：聚丙烯系樹脂”。需要說明的是，本發(fā)明中，成分(a2)中不包含成分(a1)。
本發(fā)明中，作為成分(a1)的原料使用的聚丙烯系樹脂只要丙烯單體單元超過50重量％、即丙烯以外的單體單元小于50重量％，就沒有特別限定。丙烯以外的單體單元優(yōu)選為20重量％以下、更優(yōu)選為10重量％以下、進一步優(yōu)選為5重量％以下。
另外，作為成分(a1)的原料使用的聚丙烯系樹脂的密度沒有特別限定，通常為0.87g/cm3以上、優(yōu)選為0.88g/cm3以上，另外，通常為0.92g/cm3以下、優(yōu)選為0.91g/cm3以下。
本發(fā)明中，作為成分(a2)使用的聚丙烯系樹脂中，丙烯以外的單體單元小于5重量％。另外，作為(a2)使用的聚丙烯系樹脂的密度沒有特別限定，通常為0.87g/cm3以上、優(yōu)選為0.88g/cm3以上，另外，通常為0.92g/cm3以下、優(yōu)選為0.91g/cm3以下。
作為成分(a1)的原料和成分(a2)中的聚丙烯系樹脂，只要符合上述條件就沒有特別限定，可以舉出例如丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯與其他α-烯烴的共聚物以及丙烯與其他乙烯基單體的共聚物等。
此處，作為“其他α-烯烴”、即丙烯以外的α-烯烴，沒有特別限定，通常除了乙烯以外，可以舉出優(yōu)選碳原子數(shù)為4～20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為4～10的具有雙鍵的烴。另外，“其他乙烯基單體”也沒有特別限定，可以舉出例如乙酸乙烯酯、乙烯醇、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯和苯乙烯衍生物等。
另外，成分(a1)和成分(a2)各自所使用的聚丙烯也可以合用2種以上的上述樹脂。另外，作為成分(a1)、成分(a2)，可以使用各自不同的樹脂，也可以相同。需要說明的是，作為上述各共聚物，可以為嵌段共聚物、接枝共聚物或無規(guī)共聚物等中的任一種。
這些之中，作為成分(a1)的原料和成分(a2)，優(yōu)選丙烯均聚物或丙烯/乙烯共聚物或者它們的共混物，更優(yōu)選丙烯均聚物。
對于成分(a1)和成分(a2)各自所使用的聚丙烯系樹脂的立構規(guī)整性沒有特別限制，丙烯鏈可以為等規(guī)立構、間規(guī)立構、無規(guī)立構或立構嵌段等中的任一種，優(yōu)選丙烯鏈為等規(guī)立構，特別優(yōu)選為等規(guī)立構均聚丙烯。另外，用于聚合的催化劑也可以適當采用公知的催化劑。
本發(fā)明中，成分(a1)的原料和成分(a2)各自所使用的聚丙烯系樹脂的熔體流動速率(mfr)沒有特別限定，在iso1133(2011年)(230℃、負荷2.16kg)的條件下，通常為0.5g/10分鐘以上、優(yōu)選為1g/10分鐘以上、更優(yōu)選為2g/10分鐘以上，另外，通常為100g/10分鐘以下、優(yōu)選為80g/10分鐘以下、更優(yōu)選為60g/10分鐘以下、進一步優(yōu)選為40g/10分鐘以下。
通過使成分(a1)的原料和成分(a2)各自所使用的聚丙烯的mfr為上述下限值以上，除了能夠防止單獨使用時凝聚力增強、但與其他成分的均勻混合性不充分的情況以外，還能夠防止制造本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物時的能量負荷變得過大。另外，從本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物的流動性的觀點出發(fā)，優(yōu)選這些聚丙烯的mfr為上述上限值以下。
成分(a1)和(a2)各自所使用的聚烯烴系樹脂可以作為市售品獲得。作為聚丙烯系樹脂，可以舉出例如日本聚丙烯公司制造的novatec(注冊商標)pp系列和win-tech(注冊商標)系列等，可以從這些之中適當選擇合適者來使用。另外，作為聚乙烯系樹脂，可以舉出例如日本聚乙烯公司制造的novatec(注冊商標)系列和旭化成化學公司制造的creolex(注冊商標)系列等，可以從這些之中適當選擇合適者來使用。
<成分(a1)>
本發(fā)明中，成分(a1)是用不飽和羧酸或其衍生物將上述聚丙烯系樹脂改性而成的改性聚丙烯。作為不飽和羧酸，優(yōu)選α,β-烯鍵式不飽和羧酸。具體而言，可以舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫富馬酸、衣康酸、檸康酸、丁烯酸和異丁烯酸等。作為衍生物，可以舉出例如酸酐和羧酸酯等，此外，也可以為酰鹵化物、酰胺和酰亞胺等衍生物。作為這些衍生物，優(yōu)選酸酐。
這些之中，特別優(yōu)選馬來酸或其酸酐。另外，這些化合物可以僅使用1種，也可以將2種以上以任意的組合和比例進行使用。此外，也可以將乙烯基三甲氧基硅烷等所謂的乙烯基硅烷類等與不飽和羧酸或其衍生物一同合用。
用于獲得成分(a1)的改性可以使用任何方法，可以通過僅利用熱的反應來獲得，也可以在反應時添加產生自由基的有機過氧化物等作為自由基引發(fā)劑。另外，作為進行反應的方法，可以舉出在溶劑中進行反應的溶液改性法、或不使用溶劑的熔融改性法等，此外也可以使用懸浮分散反應法等其他方法。
作為溶液改性法，可以使用將聚丙烯系樹脂溶解于有機溶劑等中并向其中添加自由基引發(fā)劑和不飽和羧酸或其衍生物而進行接枝共聚的方法。作為有機溶劑，沒有特別限定，可以使用例如烷基取代芳香族烴或鹵代烴。
作為熔融改性法，可以舉出例如：在預先將聚丙烯系樹脂與不飽和羧酸或其衍生物以及根據(jù)需要使用的后述的自由基引發(fā)劑進行混合的基礎上，在混煉機中熔融混煉而使其反應的方法；以及，從裝料口向在混煉機中熔融的聚丙烯系樹脂中添加自由基引發(fā)劑與不飽和羧酸或其衍生物的混合物而使其反應的方法；等等?；旌贤ǔＪ褂煤嗌釥柣旌蠙C、螺帶混合機或v型混合機等，熔融混煉通?？梢允褂脝温輻U或雙螺桿擠出機、輥、班伯里混煉機、捏合機或布拉本登混合機等。
不飽和羧酸或其衍生物相對于聚丙烯系樹脂的混配比例沒有特別限定，相對于聚丙烯系樹脂100重量份，通常為0.01重量份以上、優(yōu)選為0.05重量份以上、更優(yōu)選為0.1重量份以上，另外，通常為30重量份以下、優(yōu)選為10重量份以下、更優(yōu)選為5重量份以下。
自由基引發(fā)劑沒有特別限定，具體而言，可以使用例如：過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、二叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化苯甲酸酯)-3-己炔、過氧化月桂酰、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)-3-己炔、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔丁酯和過氧化特戊酸異丙基苯酯等有機過氧化物或有機過酸酯、以及偶氮二異丁腈和偶氮二異丁酸二甲酯等偶氮化合物等。
這些自由基引發(fā)劑可以根據(jù)原料聚丙烯系樹脂的種類、mfr、不飽和羧酸或其衍生物的種類和反應條件等適當選擇，可以僅使用1種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。
自由基引發(fā)劑的混配量沒有特別限定，相對于聚丙烯系樹脂100重量份，通常為0.001重量份～20重量份、優(yōu)選為0.005重量份～10重量份、更優(yōu)選為0.01重量份～5重量份、特別優(yōu)選為0.01重量份～3重量份。
本發(fā)明中，成分(a1)可以單獨使用符合上述條件的改性聚丙烯，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。
成分(a1)的mfr[iso1133(2011年)(180℃、負荷2.16kg)]沒有特別限定，通常為0.1g/10分鐘以上、優(yōu)選為1g/分鐘以上、更優(yōu)選為5g/分鐘以上，另外，通常為10000g/10分鐘以下、優(yōu)選為5000g/10分鐘以下、更優(yōu)選為3000g/10分鐘以下、進一步優(yōu)選為1000g/10分鐘以下。
成分(a1)中的不飽和羧酸或其衍生物的接枝率(改性量)沒有特別限定，優(yōu)選為0.01重量％以上、更優(yōu)選為0.1重量％以上、進一步優(yōu)選為0.3重量％以上，另外，優(yōu)選為10重量％以下、更優(yōu)選為7.5重量％以下、進一步優(yōu)選為5重量％以下。
成分(a1)中的不飽和羧酸或其衍生物的改性量為上述下限值以上時，本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物的與基材的粘接性能提高。另外，該改性量為上述上限值以下時，熱穩(wěn)定性提高，此外與其他成分的相容性提高。
此處，接枝率(改性量)是指利用紅外分光測定裝置進行測定時的不飽和羧酸或其衍生物成分的含量。例如，可以通過測定模壓成型為厚度100μm左右的片狀的樣品中的羧酸或其衍生物所特有的吸收、具體而言為1900cm-1～1600cm-1(c＝o伸縮振動峰)的羰基特性吸收來求出(在下文的記載中也同樣)。
需要說明的是，關于利用不飽和羧酸或其衍生物所進行的改性，有時并不是100％供給至反應，在改性聚丙烯中也會殘留有未與聚丙烯系樹脂反應的不飽和羧酸或其衍生物，但本發(fā)明中的接枝率(改性量)是指利用上述方法測定時的值。
成分(a)任選地含有成分(a2)，成分(a1)和成分(a2)的混配比例沒有特別限定。在與成分(a1)一同使用成分(a2)的情況下，成分(a1)的含量相對于成分(a1)和(a2)的總量優(yōu)選為1重量％以上、更優(yōu)選為5重量％以上、進一步優(yōu)選為10重量％以上。上限沒有特別限定，優(yōu)選為85重量％以下、更優(yōu)選為65重量％以下、進一步優(yōu)選為45重量％以下。通過使成分(a1)的含量為上述下限值以上，本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物的與基材的粘接性能提高。
另外，成分(a)中的不飽和羧酸或其衍生物的接枝率(改性量)通常為0.05重量％以上、優(yōu)選為0.5重量％以上、更優(yōu)選為1.5重量％以上，另外，通常為4重量％以下、優(yōu)選為3重量％以下、更優(yōu)選為2.5重量％以下。
成分(a)中的不飽和羧酸或其衍生物的接枝率(改性量)為上述下限值以上時，本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物的與聚酰胺系樹脂等基材的粘接性能提高。另外，該改性量為上述上限值以下時，熱穩(wěn)定性提高，此外與其他材料的相容性提高。
另外，成分(a1)或成分(a)可以進行了將未反應的不飽和羧酸或其衍生物除去的處理。該處理方法沒有特別限定，作為具體例，有下述方法：向具有從裝置下部吹入氣體的結構的儲罐中裝入成分(a1)或成分(a)，利用加熱器或熱介質油將裝置加熱至100℃左右，從裝置下部吹入氮氣等非活性氣體或空氣，處理6小時～24小時。本發(fā)明中，關于成分(a)，可以通過熔融混煉等預先將成分(a1)和成分(a2)制成樹脂組合物，也可以將它們獨立使用，并與后述的其他成分進行混配。
<成分(b)>
本發(fā)明中，成分(b)為由具有來自乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段p、與來自共軛二烯和異丁烯中的至少一者的聚合物嵌段q的嵌段共聚物、以及將該嵌段共聚物氫化而成的嵌段共聚物組成的組中的至少一種嵌段共聚物。
成分(b)優(yōu)選為：由具有至少2個嵌段p且具有至少1個嵌段q的嵌段共聚物、以及將該嵌段共聚物氫化而成的嵌段共聚物組成的組中的至少一種嵌段共聚物。
構成嵌段p的單體的乙烯基芳香族化合物沒有特別限定，優(yōu)選苯乙烯或α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物。其中，優(yōu)選以苯乙烯為主體。需要說明的是，嵌段p中也可以包含乙烯基芳香族化合物以外的單體作為原料。
作為上述乙烯基芳香族化合物以外的單體，可以舉出例如乙烯和α-烯烴等。另外，在嵌段p包含上述乙烯基芳香族化合物以外的單體作為原料的情況下，其含量優(yōu)選小于50重量％、更優(yōu)選為40重量％以下。通過使含量為該范圍，具有耐熱性、壓縮永久變形變良好的傾向。
嵌段q來自共軛二烯和異丁烯中的至少一者?？捎糜谇抖蝢的單體的共軛二烯沒有特別限定，優(yōu)選以丁二烯和異戊二烯中的至少一者為主體，更優(yōu)選為丁二烯和異戊二烯。需要說明的是，嵌段q中也可以包含共軛二烯以外的單體作為原料。此處，本發(fā)明中，“為主體”是指為50重量％以上。
作為上述共軛二烯和異丁烯中的至少一者以外的單體，可以舉出苯乙烯等。另外，在嵌段q包含上述共軛二烯和異丁烯中的至少一者以外的單體作為原料的情況下，其含量優(yōu)選小于50重量％、更優(yōu)選為40重量％以下。通過使含量為該范圍，具有抑制滲出的傾向。
成分(b)的嵌段共聚物可以是將具有上述聚合物嵌段p和上述聚合物嵌段q的嵌段共聚物氫化而得到的氫化嵌段共聚物。更具體而言，可以是將嵌段共聚物的嵌段q所具有的雙鍵氫化而得到的氫化嵌段共聚物。嵌段q的氫化率沒有特別限定，優(yōu)選為80重量％～100重量％、更優(yōu)選為90重量％～100重量％。通過在上述范圍對嵌段q進行氫化，具有所得到的熱塑性彈性體組合物的粘合性質降低、彈性性質增加的傾向。需要說明的是，對于嵌段p使用二烯成分作為原料的情況也是同樣。另外，氫化率可以利用13c-nmr進行測定。
需要說明的是，在構成嵌段q的單體的共軛二烯為丁二烯的情況下，微觀結構中的丁二烯可以取1,4-加成結構和1,2-加成結構，特別是在嵌段q為氫化衍生物且以丁二烯為主體而構成的情況下，嵌段q的微觀結構中的丁二烯的1,4-加成結構優(yōu)選為20重量％～100重量％。
在構成嵌段q的單體的共軛二烯為異戊二烯的情況下，微觀結構中的異戊二烯可以取1,2-加成結構、1,4-加成結構和3,4-加成結構，與上述同樣，特別是在嵌段q為氫化衍生物且嵌段q由異戊二烯構成的情況下，嵌段q的微觀結構中的異戊二烯的1,4-加成結構優(yōu)選為60重量％～100重量％。
另外，在嵌段q為氫化衍生物且構成嵌段q的單體的共軛二烯包含丁二烯和異戊二烯的情況下，嵌段q的微觀結構中的丁二烯和異戊二烯的1,4-加成結構優(yōu)選分別為20重量％～100重量％和60重量％～100重量％。
無論哪種情況，通過使1,4-加成結構的比例為上述范圍，均具有所得到的熱塑性彈性體組合物的粘合性質降低、彈性性質增加的傾向。需要說明的是，1,4-加成結構的比例(下文中有時稱為“1,4-微觀結構比”)可以利用13c-nmr進行測定。
本發(fā)明中的成分(b)只要是具有聚合物嵌段p和聚合物嵌段q的結構，就沒有特別限定，可以為直鏈狀、支鏈狀或放射狀等中的任一種，優(yōu)選為下述式(1)或(2)所表示的嵌段共聚物的情況。
此外，下述式(1)或(2)所表示的嵌段共聚物更優(yōu)選為進行氫化而得到的氫化嵌段共聚物。下述式(1)或(2)所表示的共聚物為氫化嵌段共聚物時，熱穩(wěn)定性變得良好。
p-(q-p)m(1)
(p-q)n(2)
(式中，p表示聚合物嵌段p，q表示聚合物嵌段q，m表示1～5的整數(shù)，n表示2～5的整數(shù)。)
式(1)或(2)中，關于m和n，從降低作為橡膠高分子體的有序無序轉變溫度的方面考慮，優(yōu)選較大；但從制造容易性和成本的方面考慮，優(yōu)選較小。
在成分(b)為式(1)或(2)所表示的氫化嵌段共聚物、嵌段q由丁二烯構成的情況下，嵌段q的微觀結構中的丁二烯的1,4-加成結構優(yōu)選為20重量％～100重量％。
同樣地，在嵌段q由異戊二烯構成的情況下，嵌段q的微觀結構中的異戊二烯的1,4-加成結構優(yōu)選為60重量％～100重量％。同樣地，在嵌段q由丁二烯和異戊二烯構成的情況下，嵌段q的微觀結構中的丁二烯和異戊二烯的1,4-加成結構優(yōu)選分別為20重量％～100重量％和60重量％～100重量％。無論哪種情況，通過使1,4-微觀結構比為上述范圍，均具有所得到的熱塑性彈性體組合物的粘合性質降低、彈性性質增加的傾向。
作為嵌段共聚物和氫化嵌段共聚物中的至少一者(下文中有時稱為“(氫化)嵌段共聚物”)，與式(2)所表示的(氫化)嵌段共聚物相比，由于橡膠彈性優(yōu)異而優(yōu)選式(1)所表示的(氫化)嵌段共聚物，更優(yōu)選m為3以下的式(1)所表示的(氫化)嵌段共聚物，進一步優(yōu)選m為2以下的式(1)所表示的(氫化)嵌段共聚物，最優(yōu)選m為1的式(1)所表示的(氫化)嵌段共聚物。
構成成分(b)的嵌段p與嵌段q的重量比例是任意的，但從本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物的機械強度和熱粘強度的方面考慮，優(yōu)選嵌段p較多，另一方面，從柔軟性、異形擠出成型性和抑制滲出的方面考慮，優(yōu)選嵌段p較少。
成分(b)中的嵌段p的重量比例優(yōu)選為10重量％以上、更優(yōu)選為15重量％以上、進一步優(yōu)選為30重量％以上，另外，優(yōu)選為60重量％以下、更優(yōu)選為50重量％以下、進一步優(yōu)選為45重量％以下。
關于本發(fā)明中的成分(b)的制造方法，只要可得到上述結構和物性，則任何方法均可，沒有特別限定。具體而言，例如，可以通過利用日本特公昭40-23798號公報中記載的方法，使用鋰催化劑等在惰性溶劑中進行嵌段聚合來獲得。
另外，嵌段共聚物的氫化(加氫)例如可以利用日本特公昭42-8704號公報、日本特公昭43-6636號公報、日本特開昭59-133203號公報和日本特開昭60-79005號公報等中記載的方法，在惰性溶劑中在氫化催化劑的存在下進行。
上述氫化處理中，優(yōu)選聚合物嵌段中的烯鍵式雙鍵的50％以上被氫化，更優(yōu)選80％以上被氫化，另外，優(yōu)選聚合物嵌段中的芳香族不飽和鍵的25％以下被氫化。
作為這樣的氫化嵌段共聚物的市售品，可以舉出例如：kratonpolymers公司制造的“kraton(注冊商標)-g系列”、“kraton(注冊商標)-a系列”、kuraray公司制造的“septon(注冊商標)系列”、“hybrar(注冊商標)系列”的部分等級、旭化成公司制造的“tuftec(注冊商標)系列”等。作為非氫化型的嵌段共聚物的市售品，可以舉出kratonpolymers公司制造的“kraton(注冊商標)-d系列”、kuraray公司制造的“hybrar(注冊商標)系列”的部分等級和旭化成公司制造的“tufprene(注冊商標)系列”等?？梢詮倪@些之中適當選擇合適者來使用。
本發(fā)明中的成分(b)的數(shù)均分子量(mn)沒有特別限定，優(yōu)選為30,000以上、更優(yōu)選為50,000以上、進一步優(yōu)選為80,000以上，另外，優(yōu)選為500,000以下、更優(yōu)選為400,000以下、進一步優(yōu)選為300,000以下。成分(b)的數(shù)均分子量為上述范圍內時，具有成型性和耐熱性變得良好的傾向。
成分(b)的重均分子量(mw)沒有特別限定，優(yōu)選為50,000以上、更優(yōu)選為80,000以上、進一步優(yōu)選為100,000以上，另外，優(yōu)選為550,000以下、更優(yōu)選為500,000以下、進一步優(yōu)選為400,000以下。成分(b)的重均分子量為上述范圍內時，具有成型性和耐熱性變得良好的傾向。
需要說明的是，本發(fā)明中，成分(b)的重均分子量(mw)和數(shù)均分子量(mn)是通過利用凝膠滲透色譜法(gpc法)的測定求出的聚苯乙烯換算值，其測定條件如下。
(測定條件)
設備：東曹公司制造的“hlc-8120gpc”
柱：東曹公司制造的“tskgelsuperhm-m”
檢測器：差示折射率檢測器(ri檢測器/內置)
溶劑：氯仿
溫度：40℃
流速：0.5ml/分鐘
注入量：20μl
濃度：0.1重量％
校正試樣：單分散聚苯乙烯
校正法：聚苯乙烯換算
<成分(c)>
本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體中可包含的成分(c)為烴系橡膠用軟化劑。成分(c)使熱塑性彈性體組合物軟化，在提高柔軟性、彈性、加工性和流動性的同時，有助于層積體的透明性和成型體的外觀等的提高。
作為烴系橡膠用軟化劑，可以舉出例如礦物油系軟化劑和合成樹脂系軟化劑等，從與其他成分的親和性的觀點出發(fā)，優(yōu)選礦物油系軟化劑。礦物油系軟化劑通常為芳香族烴、環(huán)烷烴系烴和鏈烷烴系烴的混合物，總碳原子的50％以上為鏈烷烴系烴者被稱為鏈烷烴系油，總碳原子的30％～45％為環(huán)烷烴系烴者被稱為環(huán)烷烴系油，總碳原子的35％以上為芳香族系烴者被稱為芳香族系油。這些之中，本發(fā)明中，優(yōu)選使用鏈烷烴系油。需要說明的是，烴系橡膠用軟化劑可以僅使用1種，也可以以任意的組合和比例使用2種以上。
烴系橡膠用軟化劑的40℃下的運動粘度沒有特別限定，優(yōu)選為20厘斯托克斯以上、更優(yōu)選為50厘斯托克斯以上，另外，優(yōu)選為800厘斯托克斯以下、更優(yōu)選為600厘斯托克斯以下。另外，烴系橡膠用軟化劑的閃點(coc法)優(yōu)選為200℃以上、更優(yōu)選為250℃以上。
成分(c)烴系橡膠用軟化劑可以作為市售品獲得。作為適合的市售品，可以舉出例如吉坤日礦日石能源公司制造的“nissekipolybutene(注冊商標)hv系列”、出光興產公司制造的“diana(注冊商標)加工油pw系列”等，可以從這些之中適當選擇合適者來使用。。
<各成分的含量>
本發(fā)明中，熱塑性彈性體組合物含有上述成分(a)和成分(b)，優(yōu)選含有成分(c)。
關于成分(a)的含量，相對于成分(a)和成分(b)的總量，下限優(yōu)選為5重量％以上、更優(yōu)選為10重量％以上、進一步優(yōu)選為15重量％以上，另外，上限優(yōu)選為60重量％以下、更優(yōu)選為55重量％以下、進一步優(yōu)選為50重量％以下。通過使成分(a)的含量為上述下限值以上，熱塑性彈性體的與聚酰胺系樹脂等的熱粘強度、耐熱性變得良好，另外，為上述上限值以下時，從熱塑性彈性體組合物的柔軟性(硬度)的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。
另外，關于成分(a)的含量，相對于成分(a)～(c)的總量，下限優(yōu)選為0.5重量％以上、更優(yōu)選為2重量％以上、進一步優(yōu)選為5重量％以上，另外，上限優(yōu)選為55重量％以下、更優(yōu)選為40重量％以下、進一步優(yōu)選為35重量％以下、特別優(yōu)選為30重量％以下。通過使成分(a)的含量為上述下限值以上，熱塑性彈性體的與聚酰胺系樹脂等的熱粘強度、耐熱性變得良好，另外，為上述上限值以下時，從柔軟性的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。
另外，關于成分(b)的含量，相對于成分(a)～(c)的總量，下限優(yōu)選為10重量％以上、更優(yōu)選為15重量％以上、進一步優(yōu)選為20重量％以上，另外，上限優(yōu)選為60重量％以下、更優(yōu)選為60重量％以下、進一步優(yōu)選為50重量％以下。通過使成分(b)的含量為上述下限值以上，熱塑性彈性體組合物的柔軟性(硬度)變得良好，另外，為上述上限值以下時，耐熱性變得良好。
此外，關于成分(c)的含量，相對于成分(a)～(c)的總量，下限優(yōu)選為10重量％以上、更優(yōu)選為20重量％以上、進一步優(yōu)選為30重量％以上，另外，上限優(yōu)選為60重量％以下、更優(yōu)選為57重量％以下、進一步優(yōu)選為55重量％以下。通過使成分(c)的含量為上述范圍內，熱塑性彈性體組合物的流動性不會變得過高，并且流動性不會過度降低，成型性變得良好。
<其他成分>
在本發(fā)明所用的熱塑性彈性體組合物中，除了成分(a)和(b)以外，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內根據(jù)需要混配其他成分。
作為其他成分，可以舉出例如成分(a)和成分(b)以外的熱塑性樹脂或彈性體等樹脂、填充材料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、中和劑、潤滑劑、防霧劑、防粘連劑、增滑劑、分散劑、著色劑、阻燃劑、抗靜電劑、導電性賦予劑、金屬鈍化劑、分子量調節(jié)劑、防菌劑、防霉劑和熒光增白劑等各種添加物等。它們可以單獨使用或將任意的添加劑合用。
作為成分(a)和成分(b)以外的熱塑性樹脂，可以舉出例如：聚苯醚系樹脂；尼龍6和尼龍66等聚酰胺系樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂；聚甲醛均聚物和聚甲醛共聚物等聚甲醛系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂和聚烯烴樹脂[其中，除外相當于成分(a)的物質]等。另外，作為成分(a)和成分(b)以外的彈性體，可以舉出例如苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠和苯乙烯/異戊二烯共聚物橡膠等苯乙烯系彈性體[其中，除外相當于成分(b)的物質]；聚酯系彈性體；聚丁二烯等。
作為填充材料，可以舉出例如玻璃纖維、中空玻璃球、碳纖維、滑石、碳酸鈣、云母、鈦酸鉀纖維、二氧化硅、金屬皂、二氧化鈦和炭黑等。在使用填充劑的情況下，相對于成分(a)～成分(c)的合計100重量份，通常以0.1重量份～50重量份使用。
作為抗氧化劑，可以舉出例如酚系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑和硫醚系抗氧化劑等。在使用抗氧化劑的情況下，相對于成分(a)～成分(c)的合計100重量份，通常以0.01重量份～3重量份的范圍使用。
<熱塑性彈性體組合物的制造方法>
本發(fā)明中，熱塑性彈性體組合物可以通過將成分(a)和成分(b)、根據(jù)需要混配的其他成分利用公知的方法例如亨舍爾混合機、v型混合機或轉鼓混合機等進行機械性混合后，利用公知的方法進行機械性熔融混煉來制造。上述機械性熔融混煉中可以使用班伯里混煉機、各種捏合機或者單螺桿或雙螺桿擠出機等一般的熔融混煉機。
<熱塑性彈性體組合物的物性>
本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體組合物的硬度以依據(jù)iso7619-1(2010年)測定得到的丟洛式a(duroa)硬度計優(yōu)選為90以下、更優(yōu)選為80以下。下限沒有特別限定，優(yōu)選為30以上。
[成型體(層積體)]
本發(fā)明的成型體(層積體)是具有由上述熱塑性彈性體組合物構成的部件(1)[層(1)]、和包含聚酰胺系樹脂的部件(2)[層(2)]的成型體(層積體)。下文中，在本發(fā)明的成型體為層積體的情況下，將“部件(1)”換稱為“層(1)”，將“部件(2)”換稱為“層(2)”。
此處，在本發(fā)明的成型體(層積體)中，部件(1)和部件(2)與至少一個其他部件一同存在于成型體(層積體)中，可以是預先形成的部件，也可以是在成型體的制造中形成的部件。另外，這些部件可以為任何形狀，可以為連續(xù)性的，也可以為非連續(xù)性的，也不需要與相鄰的部件完全接觸。
另外，成型體中只要至少兩個部件的一部分粘著即可，可以由預先形成的部件構成，也可以由在成型體形成的同時形成的部件構成，還可以由預先形成的部件和在成型體形成的同時形成的部件構成。并且，各部件可以為任何形狀，可以為連續(xù)性的，也可以為非連續(xù)性的。另外，層積體可以是成型為產品形態(tài)的物品(成型體)，也可以是進行成型而成為產品的中間狀態(tài)的物品。
在本發(fā)明的成型體(層積體)中，除了上述的部件(1)和部件(2)以外，可以設置任選的部件。構成這些部件的材料沒有特別限定，通常為樹脂。在任選的部件由樹脂構成的情況下，該樹脂也沒有特別限定。
<部件(2)的樹脂>
在本發(fā)明的成型體(層積體)中，如上所述，部件(2)只要包含聚酰胺系樹脂就沒有特別限定。聚酰胺系樹脂沒有特別限定，具體而言，可以舉出尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍6/66、尼龍66/610、尼龍6/11、mxd尼龍、無定形尼龍、對苯二甲酸/己二酸/1,6-己二胺共聚物等作為優(yōu)選的聚酰胺系樹脂。其中，更優(yōu)選熔點或剛性等優(yōu)異的尼龍6、尼龍66、尼龍6/66。
<部件(2)的樹脂的物性>
部件(2)的樹脂的彎曲彈性模量優(yōu)選為20,000mpa以下、更優(yōu)選為10,000mpa以下，另外，優(yōu)選為1,000mpa以上、更優(yōu)選為1,500mpa以上。需要說明的是，彎曲彈性模量是依據(jù)iso178(1993年)測定得到的值。
<成型體(層積體)的制造方法>
通過將上述部件(1)的熱塑性彈性體組合物和部件(2)的聚酰胺系樹脂例如進行成型并使其熱粘，可以制造本發(fā)明的成型體。
成型方法沒有特別限定，可以使用通常的注射成型、擠出成型或模壓成型等各種成型方法。另外，根據(jù)需要，也可以使用氣體注射成型、注射壓縮成型或欠注發(fā)泡成型等各種成型方法。本發(fā)明中，在以上列舉的成型方法中，特別優(yōu)選注射成型。作為注射成型，可以舉出例如嵌件注射成型法、雙色注射成型法和模芯回退注射成型法等。
嵌件注射成型法為下述成型方法：預先對芯材[部件(2)的聚酰胺系樹脂]進行注射成型，將被賦形的成型品嵌入模具內后，在該成型品與模具之間的空隙內對表層材料[部件(1)的熱塑性彈性體組合物]進行注射成型。
雙色注射成型法為下述成型方法：使用兩臺以上的注射成型機，在對芯材[部件(2)的聚酰胺系樹脂]進行注射成型后，使模具旋轉或移動，由此更換模具的內腔，在該成型品與模具之間產生空隙，在其中對表層材料[部件(1)的熱塑性彈性體組合物]進行注射成型。
另外，模芯回退注射成型法為下述成型方法：使用1臺注射成型機和1個模具，在對芯材[部件(2)[層(2)]的聚酰胺系樹脂]進行注射成型后，使模具的內腔容積擴大，在該成型品與模具之間的空隙內對表層材料[部件(1)的熱塑性彈性體組合物]進行注射成型。另外，芯材的成型可以使用通常的注射成型法，也可以進行氣體注射成型。
本發(fā)明的成型體(層積體)中熱塑性彈性體組合物與聚酰胺系樹脂的熱粘強度優(yōu)異、模具脫模性良好，因此，優(yōu)選通過使用部件(1)的熱塑性彈性體組合物和部件(2)的聚酰胺系樹脂進行雙色注射成型或嵌件注射成型而制成它們與其他樹脂的成型體(層積體)。另外，也可以將各自分別成型的成型體熱粘進行一體化而制成成型體(層積體)。特別是在制造后述的工具的握柄部的情況下，特別優(yōu)選雙色注射成型。
<成型體(層積體)的層結構、厚度、形狀>
本發(fā)明的成型體(層積體)中，部件(1)與部件(2)的層積方式優(yōu)選部件(1)為外側。根據(jù)情況，也可以包含部件(1)和部件(2)以外的部件(層)。另外，部件(1)和部件(2)的厚度也沒有特別限定，可以任意地選擇適合各用途的厚度。
此外，對于本發(fā)明的成型體(層積體)的形狀沒有特別限定，可以為片狀、管狀、棒狀或異形體中的任一種。另外，對于部件(1)和部件(2)的形狀也沒有特別限定，只要是可形成成型體(層積體)的形狀，則可以分別選擇任意的形狀。
部件(1)和部件(2)間的熱粘強度優(yōu)選為1n/25mm以上、更優(yōu)選為10n/25mm以上、進一步優(yōu)選為30n/25mm以上。該值越大，表示部件(1)與部件(2)的熱粘性越優(yōu)異。需要說明的是，熱粘強度是在與后述實施例的“剝離試驗”相同的條件下測定的值。
[工具用握柄材料]
本發(fā)明的工具用握柄材料由上述熱塑性彈性體組合物構成。工具用握柄材料的成型方法沒有特別限定，可以使用通常的注射成型、擠出成型或模壓成型等各種成型方法。
[用途]
本發(fā)明的成型體(層積體)的部件間(層間)熱粘強度優(yōu)異，并且模具脫模性也優(yōu)異。另外，透明性、成型體的外觀等良好，因而設計性也優(yōu)異。因此，本發(fā)明的成型體(層積體)優(yōu)選作為牙刷、筆記工具(例如，自動鉛筆和圓珠筆等)、剃須刀、玩具、運動用品或工具等具有基體部和握柄部的日用品。
本發(fā)明中所用的熱塑性彈性體特別優(yōu)選作為工具的握柄部。即，提供使用本發(fā)明的成型體而成的工具，更具體而言，提供具有握柄部和基體，將上述部件(1)用于該握柄部、并且將上述部件(2)用于該基體的工具。
實施例
下面，使用實施例更詳細地說明本發(fā)明的具體方式，但本發(fā)明只要不超出其要點則不限定于以下的實施例。需要說明的是，下述實施例中的各種制造條件、評價結果的值具有作為本發(fā)明的實施方式中的上限或下限的優(yōu)選值的含義，優(yōu)選的范圍可以是由上述上限或下限的值與下述實施例的值或實施例彼此的值的組合所規(guī)定的范圍。
[部件(1)]
[原料]
[成分(a)]
<成分(a1)>
a1-1：
馬來酸酐接枝改性聚丙烯[接枝率：2.5重量％、mfr(180℃、負荷2.16kg(使用直徑
a1-1(比較例用)：
馬來酸酐接枝改性乙烯/辛烯共聚物
<成分(a2)>
a2-1：
日本聚丙烯公司制造的“novatec(注冊商標)ppbc03b”(聚丙烯/乙烯嵌段共聚物)[mfr[iso1133(2011年)(230℃、負荷2.16kg)]：30g/10分鐘]
a2-2：
日本聚丙烯公司制造的“novatec(注冊商標)ppmg03bd”(聚丙烯無規(guī)共聚物)[mfr[iso1133(2011年)(230℃、負荷2.16kg)]：30g/10分鐘]
[成分(b)]
b-1：
kratonpolymers公司制造的“kraton(注冊商標)g1651hu”(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的氫化物)[重均分子量(mw)：250,000、苯乙烯含量：33重量％]
b-2：
kratonpolymers公司制造的“kraton(注冊商標)g1650mu”(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的氫化物)[重均分子量：90,000、苯乙烯含量：33重量％]
b-3：
旭化成化學公司制造的“tuftec(注冊商標)m1943”(羧酸酐改性苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)
[成分(c)]
c-1：
出光興產公司制造的“diana(注冊商標)加工油pw90”(鏈烷烴系油)
(其他成分)
d-1：
白石鈣公司制造的“softon(注冊商標)1200”(碳酸鈣)[平均粒徑：1.8μm(商品目錄值)]
x-1(比較例用)：
dic拜耳公司制造的“pandex(注冊商標)t-1180n”(氨基甲酸酯系熱塑性彈性體)(duroa硬度：80)
[熱塑性彈性體組合物的制造]
利用雙螺桿混煉機對表1和表2中記載的各成分進行熔融混煉(料筒溫度160℃～210℃)，制造出熱塑性彈性體組合物的顆粒。
[注射成型]
將各例中得到的部件(1)的熱塑性彈性體組合物的顆粒利用注射成型機(日本制鋼所公司制造的“j110ad”、合模力110t)以模具溫度40℃、注射壓力147mpa、料筒溫度210℃、冷卻時間30秒進行注射成型，得到100mm×100mm、厚度2mm的成型體。
[評價方法]
<duroa硬度>
對于部件(1)中使用的熱塑性彈性體組合物，依據(jù)iso7619-1(2010年)測定了duroa硬度。
[部件(2)]
[原料]
<聚酰胺系樹脂>
dsm公司制造的“novamid(注冊商標)1013gh30”(含30％玻璃的尼龍6)
[注射成型]
使用上述含30％玻璃的尼龍6，利用注射成型機(日本制鋼所公司制造的“j110ad”、合模力110t)，以模具溫度60℃、注射壓力147mpa、料筒溫度260℃、冷卻時間30秒進行注射成型，得到100mm×100mm、厚度2mm的成型體。
[成型體]
[注射成型]
將所得到的成型體[部件(2)]嵌入100mm×100mm×4mm的片材用模具內。接著，利用注射成型機(日本制鋼所公司制造的“j110ad”、合模力110t)，以注射溫度270℃、模具溫度60℃、冷卻時間30秒，在該成型體[部件(2)]與模具的空隙內注射各例中得到的熱塑性彈性體組合物顆粒，進行部件(1)的熱粘成型，得到成型體(層積體)。
[評價方法]
<熱粘強度>
將所得到的成型體(層積體)切斷成25mm×100mm×4mm的長條狀試驗片，將部件(1)和部件(2)在180℃方向上以200mm/分鐘的拉伸速度進行剝離試驗，測定部件(1)/部件(2)的熱粘強度。該值越大，則評價部件(1)與部件(2)的熱粘性越優(yōu)異。
<模具脫模性>
在上述記載的成型體的成型時，將打開模具時模具與熱塑性彈性體剝離、模具打開后成型體(層積體)移動至可動側的情況評價為“合格”(○)；將打開模具時模具與熱塑性彈性體密合、模具打開后成型體(層積體)殘留于固定側的情況評價為“不合格”(×)。
表1和表2中示出實施例1-1～1-9、比較例1-1～1-7的部件(1)的組成和評價結果、所得到的成型體(層積體)的評價結果。
如表1的實施例1-1～1-9所示，本發(fā)明的成型體(層積體)中，部件(1)與部件(2)之間的部件間(層間)熱粘強度和模具脫模性優(yōu)異。
另一方面，如表2所示，在未使用成分(a)的比較例1-1和1-3～1-5中，層間熱粘強度差。另外，在不形成本發(fā)明的成型體(層積體)中的由熱塑性彈性體組合物構成的部件(1)[層(1)]、取而代之使用了熱塑性聚氨酯彈性體、并且未使用成分(b)的比較例1-2和1-7中，模具脫模性差。另外，在比較例1-6中未使用成分(a)，取而代之使用了馬來酸酐接枝改性乙烯/辛烯共聚物，但與聚酰亞胺系樹脂的層間熱粘強度差。
使用特定的方式詳細地說明了本發(fā)明，但對本領域技術人員而言顯而易見的是，可以在不脫離本發(fā)明的意圖和范圍的情況下進行各種變更和變形。需要說明的是，本申請基于2015年2月18日提交的日本專利申請(日本特愿2015-029682)，其全部內容通過引用被援引于此。