相關(guān)申請本申請要求美國專利申請62/109,283，“高導(dǎo)熱聚合物組合物的制備及其用途(preparationofhighthermallyconductivepolymercompositionsandusesthereof)”(2015年1月29日提交)的優(yōu)先權(quán)，出于任意和所有目的其全部通過引用并入本文。本公開內(nèi)容涉及石墨和聚合物材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：對于某些應(yīng)用，如led散熱裝置，熱管理已經(jīng)受到越來越多的認識。例如，在mbb(移動寬帶)中，對于裝置速度和性能，散熱已經(jīng)變得越來越重要。因此，使用者需要來自裝置中導(dǎo)熱材料的提高的性能，并且一些應(yīng)用需要高導(dǎo)熱率(tc)和良好的機械性能兩者。由此，存在對提高的導(dǎo)熱組合物的需要。技術(shù)實現(xiàn)要素：在滿足所描述的挑戰(zhàn)方面，在一個方面，本公開內(nèi)容提供組合物，其包括：(a)大約20wt％(重量百分比)至大約99wt％的一種或多種樹脂，如，熱塑性聚合物；(b)大約0.5至大約50wt％的可膨脹石墨片，該可膨脹石墨片具有大于大約1微米的厚度；和(c)大約0wt％至大約60wt％的一種或多種添加劑，在每種情況下，按重量計百分比為基于成分(a)、(b)和(c)的總重量，并一起得到100wt％。在另一方面，本公開內(nèi)容提供了模制制品，其包括大約20wt％至大約99wt％的一種或多種樹脂，如，熱塑性聚合物；大約0.5至大約50wt％的可膨脹石墨片，該可膨脹石墨片具有大于大約1微米的厚度；和大約0wt％至大約60wt％的一種或多種添加劑，該模制制品還具有范圍從1.0至大約30w/mk(瓦特/米/開氏度)的平面內(nèi)熱導(dǎo)率，在每種情況下，按重量計百分比為基于成分(a)、(b)和(c)的總重量，并一起得到100wt％。本公開內(nèi)容還提供了制備組合物的方法，該組合物包括(a)大約20wt％至大約99wt％的一種或多種樹脂，如，熱塑性聚合物；(b)大約0.5至大約50wt％的可膨脹石墨片，該可膨脹石墨片具有大于大約1微米的厚度；和(c)大約0wt％至大約60wt％的一種或多種添加劑，該方法包括在擠出機中混合(a)、(b)和(c)，其中當從傳送方向上觀看，在越過擠出機包括一個或多個剪切元件的點處，向擠出機提供至少一部分(b)，和在每種情況下，按重量計百分比為基于成分(a)、(b)和(c)的總重量，并一起得到100wt％。本公開內(nèi)容還提供使用熱塑性組合物的方法，其包括使根據(jù)本公開內(nèi)容的組合物接觸升高的溫度。另外提供的是使用模制制品的方法，其包括使根據(jù)本公開內(nèi)容的模制制品接觸升高的溫度。附圖說明當結(jié)合附圖閱讀時，進一步理解
發(fā)明內(nèi)容以及下面的詳細描述。出于圖解本發(fā)明的目的，附圖中顯示了本發(fā)明的示例性實施方式；然而，本發(fā)明不限于公開的具體方法、組合物和裝置。另外，附圖不必須按比例繪制。在附圖中：圖1描繪了示例性擠出機，包括示例性雙螺桿擠出機混料生產(chǎn)線(compoundingline)；圖2圖解了示例性石墨形態(tài)，包括可膨脹石墨形態(tài)和典型的層狀厚度；和圖3圖解了非限制性組合物，包括混料后石墨形態(tài)。a1(x6000)、a2(x30000)#7使用石墨1125、b1(x6000)、b2(x12000)#8使用剝落的conductographtm石墨gfg50、c1(x6000)、c2(x12000)#9使用可膨脹石墨(eg)nyacoltmkp251。具體實施方式通過參考下面的詳細描述結(jié)合附圖和實例可以更容易地理解本發(fā)明，附圖和實例形成本公開內(nèi)容的一部分。應(yīng)當理解，本發(fā)明不限于本文中描述和/或顯示的具體裝置、方法、應(yīng)用、條件或參數(shù)，以及本文中使用的術(shù)語出于僅通過實例的方式描述特定實施方式的目的并非旨在限制要求保護的發(fā)明。再者，如說明書(包括所附權(quán)利要求)中所使用，單數(shù)形式“一(a,an)”和“該”包括復(fù)數(shù)，和提及特定數(shù)值包括至少該特定值，除非上下文另有明確指示。如本文中所使用，術(shù)語“多個”意思是多于一個。當表達值的范圍時，另一實施方式包括從一個特定值和/或至另一個特定值。類似地，當通過使用先行詞“大約”表達值為近似值時，應(yīng)當理解，該特定值形成另一實施方式。所有范圍是包括性的和可組合的。除非本文中指定相反，所有測試標準為在提交本申請時有效的最近的標準。除了提到的地方，應(yīng)當理解，所有成分的組合的重量百分比值不超過大約100wt.％，并且所有重量百分比基于組合物的總重量。通過術(shù)語修飾的值，諸如“大約”和/或“基本上”旨在包括基于在提交本申請時可用的儀器與特定數(shù)量的測量相關(guān)的誤差的程度。應(yīng)當認識到，為了清楚，在分開的實施方式的背景下本文描述的發(fā)明的某些特征也可以在單個實施方式組合提供。相反地，為了簡潔，在單個實施方式的背景下本文描述的發(fā)明的各種特征也可以單獨地或以任意子組合提供。進一步，提及以范圍敘述的值包括該范圍內(nèi)每一個和每個值。出于任何和所有目的，本文中引用的任何文件通過引用以其全部并入本文。為了制備導(dǎo)熱材料，可以使用多種導(dǎo)熱填料和樹脂?？梢允褂靡环N或多種高導(dǎo)熱、電絕緣填料作為添加劑。高導(dǎo)熱填料具有大于或等于50w/mk的固有熱導(dǎo)率。在一些情況中，材料還可以具有大于或等于105ohm-cm的電阻率。高導(dǎo)熱、電絕緣填料的實例包括但不限于aln(氮化鋁)、bn(氮化硼)、mgsin2(氮化硅鎂)、sic(碳化硅)、al2o3(氧化鋁)、si3n4(氮化硅)、陶瓷涂覆的石墨及其組合。應(yīng)當理解，公開的組合物可以包括前述中的一種或多種，但是也可以不含前述中的一種或多種。其他適合的高導(dǎo)熱填料包括石墨、膨脹石墨、石墨烯、碳填料、碳納米管(cnt)、石墨化碳黑或其組合。這樣的填料適合地具有大于大約50w/mk，如，50–60w/mk、50–70w/mk、50–80w/mk、50–90w/mk、50–100w/mk、上至大約100w/mk、上至大約500w/mk或更大的熱導(dǎo)率。示例性低熱導(dǎo)填料包括zns(硫化鋅)、cao(氧化鈣)、mgo(氧化鎂)、zno(氧化鋅)或tio2(二氧化鈦)、al4c3(碳化鋁)、alon(氮氧化鋁)或其組合。這樣的填料適合地具有在大約0.0001至大約30w/mk或大約10至大約20w/mk的范圍內(nèi)的熱導(dǎo)率。組合物還可以包括一種或多種絕熱填料作為添加劑。一些這樣的填料包括，如，h2mg3(sio3)4(滑石)、caco3、mg(oh)2、云母、bao、γ-alo(oh)(勃姆石)、al(oh)3、baso4、casio3、zro2、sio2、玻璃珠、玻璃纖維、mgo·xal2o3(鋁酸鎂)、camg(co3)2(白云石)、粘土、caso4(包括須晶形式)以及其組合。適合的樹脂包括熱固性樹脂和熱塑性樹脂，其包括無定形和結(jié)晶熱塑性樹脂。在一些實施方式中，結(jié)晶聚合物樹脂優(yōu)選作為導(dǎo)熱組合物的基礎(chǔ)樹脂，這是由于它們相對于無定形樹脂相對較高的固有熱導(dǎo)率，像尼龍、pps，并且還由于在混料期間它們對填料降低的靈敏度。在一些實施方式中，當與結(jié)晶聚合物比較時，由于提高的尺寸穩(wěn)定性，無定形熱塑性樹脂——諸如聚碳酸酯——是有用的。在一個方面，本發(fā)明的組合物中使用的熱塑性聚合物是有機聚合物。在該方面，有機聚合物選自多種熱塑性樹脂或熱塑性樹脂的摻合物。熱塑性聚合物還包括一種或多種熱塑性樹脂與一種或多種熱固性樹脂的摻合物。熱塑性聚合物還可以是聚合物的摻合物、共聚物、三元共聚物或包括前述有機聚合物中至少一種的組合。在一個方面，有機聚合物的實例是聚乙烯(pe)——包括高密度聚乙烯(hdpe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、中密度聚乙烯(mdpe)、甲基丙烯酸縮水甘油酯改性的聚乙烯、馬來酸酐官能化聚乙烯、馬來酸酐官能化彈性體乙烯共聚物(像來自exxonmobil的exxelorva1801tm和va1803tm)，乙烯-丁烯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，乙烯-丙烯酸酯共聚物——諸如乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，甲基丙烯酸縮水甘油酯官能化乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，酐官能化乙烯-丙烯酸酯聚合物，酐官能化乙烯-辛烯和酐官能化乙烯-丁烯共聚物，聚丙烯(pp)，馬來酸酐官能化聚丙烯，甲基丙烯酸縮水甘油酯改性的聚丙烯，聚縮醛類，聚丙烯酸類，聚碳酸酯，聚苯乙烯，聚酯，聚酰胺，聚酰胺酰亞胺，聚芳酯，聚芳砜，聚醚砜，聚苯硫醚，聚氯乙烯，聚砜，聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚四氟乙烯，聚醚酮，聚醚醚酮，聚醚酮酮，聚苯并唑，聚二唑，聚苯并噻嗪吩噻嗪(polybenzothiazinophenothiazine)，聚苯并噻唑，聚吡嗪喹啉，聚均苯四酰亞胺，聚喹啉，聚苯并咪唑，聚羥吲哚，聚氧代異吲哚，聚二氧代異吲哚，聚三嗪，聚噠嗪，聚哌嗪，聚吡啶，聚哌啶，聚三唑，聚吡唑，聚吡咯烷，聚碳硼烷(polycarborane)，聚氧雜雙環(huán)壬烷(polyoxabicyclononane)，聚二苯并呋喃，聚苯酞(polyphthalide)，聚縮醛類，聚酐，聚乙烯基醚，聚乙烯基硫醚，聚乙烯醇，聚乙烯酮，聚鹵代乙烯(polyvinylhalide)，聚乙烯基腈，聚乙烯基酯，聚磺酸酯，聚硫化物，聚硫酯，聚砜，聚砜酰胺，聚脲，聚磷嗪，聚硅氮烷，聚氨酯等，或包括前述有機聚合物中至少一種的組合。熱塑性樹脂的摻合物的非限制性實例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/尼龍、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚苯醚/聚苯乙烯、聚苯醚/聚酰胺、聚碳酸酯/聚酯、聚苯醚/聚烯烴、以及包括熱塑性樹脂的前述摻合物中至少一種的組合。在一個實施方式中，可以用于傳導(dǎo)性組合物的有機聚合物是聚芳基醚。術(shù)語聚(芳基醚)聚合物包括聚苯醚(ppe)和聚(芳基醚)共聚物；接枝共聚物；聚(芳基醚)離聚物；和烯基芳香族化合物與聚(芳基醚)的嵌段共聚物、乙烯基芳香族化合物、和聚(芳基醚)等；以及包括前述中至少一種的組合。聚(芳基醚)可具有大約3,000至大約30,000g/摩爾(克/摩爾)的數(shù)均分子量和大約30,000至大約60,000g/摩爾的重均分子量，如通過凝膠滲透色譜法所測定。聚(芳基醚)可以具有大約0.10至大約0.60分升每克(dl/g)的固有粘度，如在25℃下在氯仿中所測定。還可能的是組合利用高固有粘度聚(芳基醚)和低固有粘度聚(芳基醚)。當使用兩種固有粘度時，確定確切比例將在某種程度上取決于使用的聚(芳基醚)的確切固有粘度以及期望的最終物理性質(zhì)。對于許多目的特別有用的聚(芳基醚)是包括具有至少一個含氨基烷基末端基團的分子的那些。氨基烷基自由基通常位于羥基基團的鄰位上。包含這樣的末端基團的產(chǎn)物可以通過并入伯單胺或仲單胺獲得，諸如二正丁胺或二甲胺，作為氧化偶聯(lián)反應(yīng)混合物的成分之一。在另一實施方式中，使用的有機聚合物是聚碳酸酯。聚碳酸酯——包括芳香族碳酸酯鏈單元——包括具有式(ii)的結(jié)構(gòu)單元的組合物。其中，r1基團是芳香族、脂肪族或脂環(huán)族自由基。優(yōu)選地，r1是芳香族有機自由基，如式(iii)的自由基：-a1-y1-a2-(iii)其中a1和a2中每個是單環(huán)二價芳基自由基，并且y1是分離a1與a2的具有0、1、或2個原子橋連自由基。在示例性實施方式中，一個或多個原子分離a1與a2。該類型的自由基的說明性實例是--o--、--s--、--s(o)--、--s(o2)--、--c(o)--、亞甲基、環(huán)己基-亞甲基、2-[2,2,1]-二亞環(huán)庚基、亞乙基、亞異丙基、新亞戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)十五烷基、亞環(huán)十二烷基、亞金剛烷基(adamantylidene)等。在另一實施方式中，零個原子分離a1與a2，說明性實例為雙酚。橋連自由基y1可以是烴基團或飽和的烴基團，諸如亞甲基、亞環(huán)己基或亞異丙基。聚碳酸酯可以通過界面反應(yīng)聚合物前體產(chǎn)生，諸如二羥基化合物，其中一個原子分離a1和a2。如本文所使用，術(shù)語“二羥基化合物”包括，例如，具有如下通式(iv)的雙酚化合物：其中ra和rb每個獨立地表示氫、鹵素原子、或一價烴基團；p和q每個獨立地是0至4的整數(shù)；和xa表示式(v)的組中的一個：其中re和rd每個獨立地表示氫原子、或一價直鏈或環(huán)狀烴基團，和re是二價烴基團?？梢杂墒?iv)表示的雙酚化合物的類型的實例包括二(羥基芳基)烷烴系列。可以由式(iv)表示的其他雙酚化合物包括其中x是--o--、--s--、--so—或–so22—的那些。在聚碳酸酯的縮聚中可以使用的其他雙酚化合物由式(vi)表示：其中，rf是具有1至10個碳原子的烴基團或鹵素取代的烴基團的鹵素原子；n為0至4的值。當n為至少2時，rf可以是相同的或不同的。由式(v)表示的雙酚化合物的實例為間苯二酚，取代的間苯二酚化合物，諸如3-甲基間苯二酚等。還可以使用雙酚化合物(如，雙酚a)，由下式(vii)表示的諸如2,2,2',2'-四氫-3,3,3',3'-四甲基-1,1'-螺二-[ih-茚]-6,6'--二醇。還可以使用支化聚碳酸酯以及直鏈聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的摻合物?？梢酝ㄟ^在聚合期間添加支化劑制備支化聚碳酸酯。這些支化劑可以包括包含至少三個官能圖的多官能有機化合物，這些官能團可以是羥基、羧基、羧酸酐、鹵甲酰基(haloformyl)，以及包括前述支化劑中至少一種的組合。具體實例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酸三氯化物(trimellitictrichloride)、三-對-羥基苯基乙烷、二氫吲哚二酮-雙酚、三苯酚tc(1,3,5-三((對-羥基苯基)異丙基)苯)、三苯酚pa(4(4(1,1-二(對-羥基苯基)-乙基)α,α-二甲基芐基)苯酚)、4-氯甲?；彵蕉姿狒?、苯均三酸、二苯酮四羧酸等，或包括前述支化劑中至少一種的組合。可以基于給定層中聚碳酸酯的總重量以大約0.05至大約2.0重量百分比(wt％)的水平添加支化劑。在一個實施方式中，可以通過二羥基化合物與碳酸二酯之間熔融縮聚反應(yīng)生產(chǎn)聚碳酸酯。優(yōu)選地，聚碳酸酯的數(shù)均分子量為大約3,000至大約1,000,000克/摩爾(g/摩爾)。在該范圍內(nèi)，期望的是具有大于或等于大約10,000，優(yōu)選地大于或等于大約20,000，和更優(yōu)選地大于或等于大約25,000g/摩爾的數(shù)均分子量。還期望的是小于或等于大約100,000，優(yōu)選地小于或等于大約75,000，更優(yōu)選地小于或等于大約50,000，和最優(yōu)選地小于或等于大約35,000g/摩爾的數(shù)均分子量。在傳導(dǎo)組合物中還可以使用環(huán)脂肪族聚酯類，并且其一般通過有機聚合物前體——諸如二醇——與二元酸或衍生物的反應(yīng)制備。聚酯聚合物也是適合的，并且可以通過聚合物前體——諸如二醇或二醇化學(xué)等效成分——與二酸或二酸化學(xué)等效成分的縮合或酯交換聚合獲得，并且具有式(viii)的重復(fù)單元：其中r3表示包含2至12個碳原子的烷基或環(huán)烷基自由基，并且其為具有2至12個碳原子的直鏈、支化或環(huán)脂肪族烷烴二醇的殘基或其化學(xué)等效形式；和r4是烷基或環(huán)脂肪族自由基，其為衍生自二酸的脫羧殘基，條件是r3或r4中至少一個是環(huán)烷基基團。優(yōu)選的環(huán)脂肪族聚酯是具有式(ix)的重復(fù)單元的聚(1,4-環(huán)己烷-二甲醇-1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)：其中在式(viii)中，r3是環(huán)己烷環(huán)，和其中r4是衍生自環(huán)己烷二羧酸酯或其化學(xué)等效形式的環(huán)己烷環(huán)，并且選自順式-或反式異構(gòu)體或其順式-和反式-異構(gòu)體的混合物。一般在適合的催化劑諸如四(2-乙基己基)鈦酸酯以適合的量存在下制造環(huán)脂肪族聚酯聚合物，通常催化劑的合適的量為基于最終產(chǎn)物的總重量大約50至400ppm的鈦。聚(1,4-環(huán)己烷二甲醇-1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)一般與聚碳酸酯形成適合的摻合物。在傳導(dǎo)組合物中還可以使用芳香族聚酯或聚芳酯。優(yōu)選地，共聚酯碳酸酯或聚酯的數(shù)均分子量為大約3,000至大約1,000,000g/摩爾。在該范圍內(nèi)，期望的是具有大于或等于大約10,000，優(yōu)選地大于或等于大約20,000，和更優(yōu)選地大于或等于大約25,000g/摩爾的數(shù)均分子量。還期望的是小于或等于大約100,000，優(yōu)選地小于或等于大約75,000，更優(yōu)選地小于或等于大約50,000，和最優(yōu)選地小于或等于大約35,000g/摩爾的數(shù)均分子量。在另一實施方式中，有機聚合物包括聚苯乙烯。如本文中所使用，術(shù)語“聚苯乙烯”包括通過本體、懸浮和乳液聚合制備的聚合物，其包含按重量計至少25％的具有衍生自式(x)的單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物前體：其中r5為氫、低級烷基或鹵素；z1是乙烯基、鹵素或低級烷基；和p是0至大約5。這些有機聚合物包括苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基甲苯的均聚物，苯乙烯與一種或多種單體的無規(guī)聚合物——單體被說明為丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和馬來酸酐，和包括摻合物和接枝物的橡膠改性的聚苯乙烯，其中橡膠為聚丁二烯或大約98至大約70wt％的苯乙烯和大約2至大約30wt％的二烯單體的橡膠共聚物。聚苯乙烯與聚苯醚以所有比例混溶，并且基于聚合物的總質(zhì)量，任何這類摻合物可以包含大約5至大約95wt％和更通常大約25至大約75wt％的量的聚苯乙烯。在又另一實施方式中，聚酰亞胺可以用作傳導(dǎo)組合物中的有機聚合物。有用的熱塑性聚酰亞胺具有通式(xi)其中a大于或等于大約10，和更優(yōu)選地大于或等于大約1000；和其中v是四價連接基團，而沒有限制，只要連接基團不阻礙聚酰亞胺的合成或使用。適合的連接基團包括(a)具有大約5至大約50個碳原子取代的或未取代的、飽和的、不飽和的或芳香族單環(huán)和多環(huán)基團，(b)具有1至大約30個碳原子的取代的或未取代的、直鏈或支化、飽和或不飽和烷基基團；或其組合。適合的取代基和/或連接基團包括但不限于醚、環(huán)氧化物、酰胺、酯及其組合。優(yōu)選的連接基團包括但不限于式(xii)的四價芳香族自由基，諸如其中w是選自--o--、--s--、--c(o)--、--so2--、--so--、--cyh2y--(y為1至5的整數(shù))的二價部分，和其鹵化衍生物，包括全氟亞烷基，或式--o--z--o—的基團，其中--o--或--o--z--o--基團的二價鍵在3,3',3,4',4,3'或4,4'位置上，并且其中z包括但不限于式(xiii)的二價自由基。在式(xi)中r包括取代或未取代的二價有機自由基，諸如(a)具有大約6至大約20個碳原子的芳香族烴自由基和其鹵化的衍生物；(b)具有大約2至大約20個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基自由基；(c)具有大約3至大約20個碳原子的亞環(huán)烷基自由基，或(d)通式(xiv)的二價自由基。其中q包括選自--o--、--s--、--c(o)--、--so2--、--so--、--cyh2y--(y為1至5的整數(shù))的二價部分，和其鹵化的衍生物，包括全氟亞烷基基團?？梢杂糜趥鲗?dǎo)組合物中的優(yōu)選類的聚酰亞胺包括聚酰胺酰亞胺和聚醚酰亞胺，特別是熔融可加工的那些聚醚酰亞胺。優(yōu)選的聚醚酰亞胺聚合物包括多于1個，優(yōu)選地大約10至大約1000個或更多，和更優(yōu)選地大約10至大約500個式(xv)的結(jié)構(gòu)單元：其中t是--o--或式--o--z--o--的基團，其中--o--，--o--z--o--基團的二價鍵在3,3',3,4',4,3'，或4,4'位置上，和其中z包括但不限于如上面所限定的式(xiii)的二價自由基。在一個實施方式中，聚醚酰亞胺可以是共聚物，除了上面描述的醚酰亞胺單元以外，其還包含式(xvi)的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)單元。其中r如先前對式(xi)所限定，和m包括但不限于式(xvii)的自由基。可以通過包括式(xviii)的芳香族二(醚酐)的反應(yīng)的方法中任一種制備聚醚酰亞胺。其具有式(xix)的有機二胺。h2n--r--nh2(xix)其中t和r被限定為如以上式(xi)和(xiv)中所描述。式(xviii)的芳香族二(醚酐)的說明性實例包括2,2-二[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯酮二酐；4,4'-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐；2,2-二[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯酮二酐；4,4'-二(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯酮二酐和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐，以及其各種混合物。通過上面式(xviii)包括的一類優(yōu)選的芳香族二(醚酐)包括但不限于這樣的化合物，其中t具有式(xx)和醚鍵，例如，優(yōu)選地在3,3',3,4',4,3'，或4,4'位置，及其混合物，并且其中q如上所限定。在聚酰亞胺和/或聚醚酰亞胺的制備中可以采用任意二氨基化合物。優(yōu)選的二氨基化合物為芳香族二胺，尤其是間-和對苯二胺及其混合物。在示例性實施方式中，聚醚酰亞胺樹脂包括根據(jù)式(xv)的結(jié)構(gòu)單元，其中每個r獨立地是對亞苯基或間亞苯基或其混合物，和t是式(xxi)的二價自由基。一般地，可以在大約100℃至大約250℃的溫度下采用溶劑諸如鄰二氯苯、間甲酚/甲苯等進行反應(yīng)，以引起式(xviii)的酐與式(xix)的二胺之間的反應(yīng)?？蛇x地，可以通過加熱起始材料的混合物至升高的溫度同時攪拌通過式(xviii)的芳香族二(醚酐)和式(xix)的二胺的熔融聚合來制備聚醚酰亞胺。一般地，熔融聚合采用大約200℃至大約400℃的溫度。在反應(yīng)中還可以采用鏈終止劑和支化劑。當采用聚醚酰亞胺/聚酰亞胺共聚物時，二酐——諸如均苯四酸酐酐——結(jié)合二(醚酐)使用。聚醚酰亞胺聚合物可任選地由芳香族二(醚酐)與有機二胺的反應(yīng)制備，其中二胺以不多于大約0.2摩爾過量和優(yōu)選地小于大約0.2摩爾過量存在于反應(yīng)混合物中。在這樣的條件下，聚醚酰亞胺樹脂具有小于大約15微當量每克(mueq/g)酸可滴定的基團，和優(yōu)選地小于大約10(mueq/g)酸可滴定的基團，如通過利用氯仿溶液與冰醋酸中33重量百分比(wt％)的氫溴酸的溶液的滴定所顯示。酸可滴定的基團是由于聚醚酰亞胺樹脂中的胺端基。一般地，有用的聚醚酰亞胺具有大約0.1至大約10克每分鐘(g/min)(克/分鐘)的熔體指數(shù)，如通過americansocietyfortestingmaterials(astm)d1238在295℃下使用6.6千克(kg)重量所測量。在優(yōu)選實施方式中，聚醚酰亞胺樹脂具有大約10,000至大約150,000克每摩爾(g/摩爾)的重均分子量(mw)，如通過凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標準品所測量。這樣的聚醚酰亞胺聚合物通常具有在25℃下在間甲酚中測量的大于大約0.2分升每克(dl/g)，優(yōu)選地大約0.35至大約0.7dl/g的固有粘度。聚酰胺可用作傳導(dǎo)組合物中的有機聚合物。聚酰胺一般衍生自具有4至12個碳原子的有機內(nèi)酰胺的聚合。優(yōu)選的內(nèi)酰胺由式(xxii)表示。其中n為大約3至大約11。非常優(yōu)選的內(nèi)酰胺是具有等于5的n的ε-己內(nèi)酰胺。還可以由具有4至12個碳原子的氨基酸合成聚酰胺類。優(yōu)選的氨基酸由式(xxiii)表示。其中n為大約3至大約11。非常優(yōu)選的氨基酸是ε-氨基己酸，其中n等于5。聚酰胺還可以由具有4至12個碳原子的脂肪族二羧酸和具有2至12個碳原子的脂肪族二胺聚合。適合且優(yōu)選的脂肪族二羧酸與上面描述用于合成聚酯的那些相同。優(yōu)選的脂肪族二胺由式(xxiv)h2n--(ch2)n--nh2(xxiv)表示，其中n為大約2至大約12。非常優(yōu)選的脂肪族二胺是六亞甲基二胺(h2n(ch2)6nh2)。優(yōu)選的是二羧酸與二胺的摩爾比為大約0.66至大約1.5。在該范圍內(nèi)，一般期望的是具有大于或等于大約0.81，優(yōu)選地大于或等于大約0.96的摩爾比。在該范圍內(nèi)還期望的是小于或等于大約1.22，優(yōu)選地小于或等于大約1.04的量。優(yōu)選的聚酰胺為尼龍6、尼龍6,6、尼龍4,6、尼龍6,12、尼龍10等，或包括前述尼龍中至少一種的組合。聚酰胺酯的合成還可以由具有4至12個碳原子的脂肪族內(nèi)酯和具有4至12個碳原子的脂肪族內(nèi)酰胺實現(xiàn)。脂肪族內(nèi)酯與上面描述用于聚酯合成的那些相同，和脂肪族內(nèi)酰胺與上面描述用于聚酰胺的合成的那些相同。脂肪族內(nèi)酯與脂肪族內(nèi)酰胺的比例可以寬泛地改變，其取決于最終共聚物的期望的組成以及內(nèi)酯和內(nèi)酰胺的相對反應(yīng)性。脂肪族內(nèi)酰胺與脂肪族內(nèi)酯的目前優(yōu)選的起始摩爾比為大約0.5至大約4。在該范圍內(nèi)，大于或等于大約1的摩爾比是期望的。還期望的是小于或等于大約2的摩爾比。傳導(dǎo)前體組合物可以進一步包括催化劑或引發(fā)劑。一般地，可以使用適合用于對應(yīng)的熱聚合的任何已知的催化劑或引發(fā)劑?？蛇x地，可以進行聚合而不用催化劑或引發(fā)劑。例如，在由脂肪族二羧酸和脂肪族二胺合成聚酰胺中，不需要催化劑。對于由內(nèi)酰胺合成聚酰胺，適合的催化劑包括水和對應(yīng)于合成中使用的開環(huán)的(水解的)內(nèi)酰胺的ω-氨基酸。其他適合的催化劑包括烷基化金屬鋁(mal(or)3h；其中m為堿金屬或堿土金屬，和r是c1-c12烷基)、二氫二(2-甲氧基乙氧基)鋁酸鈉、二氫二(叔丁氧基)鋁酸鋰、烷基化鋁(al(or)2r；其中r是c1-c12烷基)、n-己內(nèi)酰胺鈉、氯化鎂或ε-己內(nèi)酰胺(mgxc6h10no，x-br或cl)的溴化物鹽、氫化二烷氧基鋁。適合的引發(fā)劑包括間苯二甲酰氯二己內(nèi)酰胺(isophthaloybiscaprolactam)、n-縮醛己內(nèi)酰胺、異氰酸酯ε-己內(nèi)酰胺加成物、醇(roh；其中r為c1-c12烷基)、二醇(ho--r--oh；其中r為c1-c12亞烷基)、ω-氨基己酸和甲醇鈉。聚酰胺還可以是半-芳香族聚酰胺，諸如pa4、pa6或pa9聚酰胺。如本文中所使用，“半-芳香族聚酰胺”被理解為包含衍生自芳香族二羧酸、芳香族二胺或芳香族氨基羧酸的芳香族或半芳香族單元的聚酰胺均聚合物或共聚合物，所述單元的含量為至少50mol％。在一些情況中，為了更好的加工性能，這些半-芳香族聚酰胺摻混有少量的脂肪族聚酰胺。它們可商業(yè)購自，如，dupont,wilmington，del.,usa，作為zytelhtntm；solvayadvancedpolymer，作為amodeltm或從dsm,sittard,thenetherlands，作為tii的stanyltm。對于由內(nèi)酯和內(nèi)酰胺合成聚酰胺酯，適合的催化劑包括金屬氫化物化合物，如，具有式lial(h)x(r1)y的氫化鋰鋁催化劑，其中x為大約1至大約4，y為大約0至大約3，x+y等于4，和r1選自c1-c12烷基和c1-c12烷氧基；非常優(yōu)選的催化劑包括lial(h)(or2)3，其中r2選自c1-c8烷基，如，lial(h)(oc(ch3)3)3。其他適合的催化劑和引發(fā)劑包括上面描述用于聚(ε-己內(nèi)酰胺)和聚(ε-己內(nèi)酯)的聚合的那些。實踐本發(fā)明中使用的高分子量聚酯是對苯二酸和/或間苯二酸的聚合二醇或二醇酯。他們可廣泛地商業(yè)購自，如，sabicinnovativeplastics，pittsfield，mass.,usa，聚(1,4-亞丁基對苯二酸酯)樹脂作為valoxtm，goodyeartireandrubbercompany,usa，聚(亞乙基對苯二酸酯)，作為vituftm，和pct(聚環(huán)己基對苯二酸酯)，高溫聚酯可商業(yè)購自eastman化學(xué)co.,kingsport,tn,usa和dupont,wilmington,de,usa。另外，他們可容易地通過已知技術(shù)制備，諸如通過對苯二酸和/或間苯二酸與二醇的酯的醇解以及隨后的聚合，通過加熱二醇與游離酸或與其鹵化物衍生物，和類似方法。在美國專利號2,465,319和3,047,539和其他地方描述了這些方法。雖然聚酯的二醇部分可以包含2至10個原子，但是優(yōu)選的是其在直鏈亞甲基鏈的形式中包含2至4個碳原子。聚酯可以在具有通式(xxv)的重復(fù)單元的高分子量聚合二醇對苯二酸酯或間苯二酸酯的家族中。其中n為2至4。也適合的是酯混合物，包括至多30摩爾百分比間苯二酸單元的對苯二酸和間苯二酸的共聚酯。特別優(yōu)選的聚酯是聚(亞乙基對苯二酸酯)和聚(1,4-亞丁基對苯二酸酯)。特別提到后者，因為其以如此好的速率結(jié)晶以致其可以被用于注射成型而不需要成核劑或長的周期，有時需要與聚(亞乙基對苯二酸酯)一起。說明性地，高分子量聚酯類，諸如聚(1,4-亞丁基對苯二酸酯)，將具有至少大約0.7分升/克和，優(yōu)選地，至少0.8分升/克的固有粘度，如在30℃下在60:40的苯酚四氯乙烷混合物中所測量。在至少大約1.0分升/克的固有粘度，存在本組合物的韌性的進一步增強。對本組合物有用的共聚酯優(yōu)選地由對苯二甲酸、間苯二酸或其反應(yīng)性衍生物，或前述的任意組合與二醇制備，二醇可以是直鏈或支鏈脂肪族和/或環(huán)脂肪族二醇。說明性地，二醇將是乙二醇；1,4-丁二醇；1,5-戊二醇；1,6-己二醇；1,9-壬二醇；1,10-癸二醇；新戊二醇；1,4-環(huán)己二醇；1,4-環(huán)己二甲醇；前述中任意的混合物等。另外，用于共聚酯的酸成分的其他二羧酸包括但不限于芳香族二羧酸，諸如萘二羧酸，和式(xxvi)的化合物。其中x可以是1至4個碳原子的亞烷基或次烷基(alkylidene)、羰基、磺酰基、氧或苯環(huán)之間的鍵等，和在鏈中具有6至12個碳原子的脂肪族二羧酸，包括辛二酸、癸二酸、壬二酸、己二酸等。前述共聚酯可以通過酯交換根據(jù)標準過程制備。這些共聚酯可以優(yōu)選地衍生自至少50％的聚(1,4-亞丁基對苯二酸酯)單元。對本發(fā)明的組合物還有用的是嵌段共聚酯，其衍生自(i)優(yōu)選地低分子量的末端-反應(yīng)性聚(1,4-亞丁基對苯二酸酯)，和(ii)如上面所描述的末端-反應(yīng)性共聚酯，或(iii)末端-反應(yīng)性脂肪族聚酯，或其任意組合的嵌段。末端基團可以包括羥基、羧基、烷氧羰基等，包括其反應(yīng)性衍生物。一般地，可以通過使前述提到的末端-反應(yīng)性單元在用于酯交換的催化劑的存在下反應(yīng)來制備這些嵌段共聚酯，用于酯交換的催化劑諸如乙酸鋅、乙酸錳、鈦酯等。在初始混合后，在標準條件下進行聚合，如220℃至280℃，在高真空中，如0.1至2mm(毫米)hg，以形成就鏈段的分布而言最小無規(guī)的嵌段共聚物。在美國專利申請序列號752,325中描述了這些嵌段共聚酯，其通過引用并入本文。優(yōu)選地，共聚酯單元(ii)衍生自脂肪族二醇，和芳香族與脂肪族二元酸的混合物，其中芳香族酸與脂肪族酸的摩爾比濃度為1比9至大約9比1，其中特別優(yōu)選的范圍為大約3比7至大約7比3。進一步，末端-反應(yīng)性脂肪族聚酯單元(iii)將包含基本上化學(xué)計量的量的脂肪族二醇和脂肪族二羧酸，盡管包含羥基的末端基團是優(yōu)選的。另外，為了使通過已知過程的形成容易，芳香族/脂肪族共聚酯(ii)和脂肪族聚酯(iii)都是市售的。這樣的材料的一個來源是rucodivision/hookerchemicalcompany,hicksville,n.y.，其指定其化合物為“rucoflextm”。一般地，用于本發(fā)明的嵌段聚酯可以包括按重量計95至50份的聚(1,4-亞丁基對苯二酸酯)的段。這些聚(1,4-亞丁基對苯二酸酯)嵌段，在并入嵌段共聚酯之前，可以具有0.1dl/g.以上和更優(yōu)選地，0.1至0.5dl/g.之間的固有粘度，如在30℃下在60:40的苯酚四氯乙烷的混合物中所測量。余量，按重量計50至5份的嵌段共聚酯，將包括上面共聚酯(ii)和脂肪族聚酯(iii)的嵌段。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，聚(1,4-亞丁基對苯二酸酯)嵌段可以是直鏈或支鏈，如通過使用包含至少3個酯形成基團的支化成分。這可以是多元醇，如季戊四醇、三羥甲基丙烷等，或多元酸化合物，如，偏苯三酸三甲酯等。在borman的美國專利號3,953,404中描述了支化聚(1,4-亞丁基對苯二酸酯)樹脂以及其制備，其通過引用并入本文。在美國專利號8,552,101中描述了另外的材料，其通過引用并入本文中。如本文其他地方所描述，熱塑性樹脂可以以大約20wt％至大約99wt％的組合物，或大約22wt％至大約95wt％，或大約27wt％至大約91wt％，或大約30wt％至大約84wt％，或大約37wt％至大約78wt％，或大約41wt％至大約69wt％，或大約49wt％至大約57wt％存在。為增強熱導(dǎo)率，可以使用一種或多種填料。石墨是一種這樣的填料。一些生廠商提供膨脹/剝落石墨，像timcaltimrexc-thermtm，sglcarbonecophitgtm，與常規(guī)片狀石墨相比，其可以顯示較高的熱導(dǎo)率性能。然而，利用這些材料的挑戰(zhàn)是混料，由于膨脹/剝落石墨難于進料至擠出機，這是由于與超過0.5g/cc的常規(guī)石墨密度相比，材料的低體密度(如，0.14～0.15g/cc)(克/立方厘米或/cm3)。發(fā)現(xiàn)，可膨脹石墨可以用于導(dǎo)熱組合物中以制備具有相對高的熱導(dǎo)率的材料?？膳蛎浭哂蓄愃朴诔Ｒ?guī)片狀石墨的體密度的體密度，因此可膨脹石墨可以容易地進料至混料擠出機，但還將在混料過程期間在正?；炝蠝囟认屡蛎洝Ｅ蛎浀娜湎x狀石墨可以瞬間脫氣、分散和剝落為熔融樹脂。在石墨膨脹之后產(chǎn)生的氣體可以由擠出機在一個或多個位置排出。除了熱塑性聚合物樹脂和填料以外，本發(fā)明的組合物可以包括通常摻入該類型樹脂組合物的各種添加劑。可以使用添加劑的混合物。這樣的添加劑可以在混合用于形成組合物的成分期間的適合時間混合。在熱塑性組合物中包括一種或多種添加劑以為熱塑性組合物和由其制造的任意模制制品賦予一種或多種選定的特性。本發(fā)明中可以包括的添加劑的實例包括但不限于熱穩(wěn)定劑、加工穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、抗靜電劑、脫模劑、uv吸收劑、潤滑劑、顏料、染料、著色劑、流動促進劑、阻燃劑、或前述添加劑中一種或多種的組合。適合的熱穩(wěn)定劑包括，例如，有機亞磷酸酯，諸如亞磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亞磷酸酯、三-(混合一-和二-壬基苯基)亞磷酸酯等；膦酸酯，諸如二甲苯膦酸酯等；磷酸酯，諸如三甲基磷酸酯等，或包括前述熱穩(wěn)定劑中至少一種的組合?；诎粗亓坑?00份的總組合物——不包括任何填料，熱穩(wěn)定劑一般地以按重量計0.01至0.5份的量使用。適合的抗氧化劑包括，例如，有機亞磷酸酯，諸如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯等；烷基化單苯酚或聚苯酚；聚苯酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，諸如四[亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷等；對甲酚或雙環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化氫醌；羥基化硫二苯基醚；次烷基-雙酚；芐基化合物；β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，諸如硫代丙酸二硬脂酰酯、硫代丙酸二月桂酯、硫代二丙酸雙十三烷酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯等；β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺等，或包括前述抗氧化劑中至少一種的組合?；诎粗亓坑?00份的總組合物——不包括任何填料，抗氧化劑一般地以按重量計0.01至0.5份的量使用。適合的光穩(wěn)定劑包括，例如，苯并三唑，諸如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯酮等，或包括前述光穩(wěn)定劑中至少一種的組合?；诎粗亓坑?00份的總組合物——不包括任何填料，光穩(wěn)定劑一般地以按重量計0.1至1.0份的量使用。適合的增塑劑包括，例如，鄰苯二甲酸酯，諸如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氫化鄰苯二甲酸酯、三-(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯、三硬脂酸甘油酯、環(huán)氧化大豆油等，或包括前述增塑劑中至少一種的組合?；诎粗亓坑?00份的總組合物——不包括任何填料，增塑劑一般地以按重量計0.5至3.0份的量使用。適合的抗靜電劑包括，例如，單硬脂酸甘油酯、硬脂酸磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚醚嵌段酰胺，其可商業(yè)購自，例如，basf，商品名irgastattm；購自arkema，商品名pebaxtm；和購自sanyochemicalindustries，商品名pelestattm，或前述抗靜電劑的組合。在一個實施方式中，在包含化學(xué)抗靜電劑的聚合物樹脂中可以使用碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、碳黑或前述的任意組合以使得組合物靜電耗散。適合的脫模劑包括，例如，金屬硬脂酸酯、硬脂酸十八烷酯、四硬脂酸季戊四醇酯、蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等，或包括前述脫模劑中至少一種的組合。基于按重量計100份的總組合物——不包括任何填料，脫模劑一般地以按重量計0.1至1.0份的量使用。適合的uv吸收劑包括例如，羥基二苯酮；羥基苯并三唑；羥基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；n,n'-草酰二苯胺；苯并嗪酮；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(cyasorbtm.5411)；2-羥基-4-正辛氧基二苯酮(cyasorbtm531)；2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(cyasorbtm1164)；2,2'-(1,4-亞苯基)二(4h-3,1-苯并嗪-4-酮)(cyasorbtm.uv-3638)；1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酰)氧]甲基]丙烷(uvinultm.3030)；2,2'-(1,4-亞苯基)二(4h-3,1-苯并嗪-4-酮)；1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酰)氧]甲基]丙烷；納米尺寸無機材料，諸如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅，其全部具有小于100納米的粒徑；等，或包括前述uv吸收劑中至少一種的組合?；诎粗亓坑?00份的總組合物——不包括任何填料，uv吸收劑一般地以按重量計0.01至3.0份的量使用。適合的潤滑劑包括，例如，脂肪酸酯，諸如硬脂酸烷基酯，如，硬脂酸甲酯等；硬脂酸甲酯與親水性和疏水性表面活性劑的混合物，表面活性劑包括聚乙二醇聚合物，聚丙二醇聚合物，及其共聚物，如，適合的溶劑中硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；或包括前述潤滑劑中至少一種的組合?；诎粗亓坑?00份的總組合物——不包括任何填料，潤滑劑一般地以按重量計0.1至5份的量使用。適合的顏料包括，例如，無機顏料，諸如金屬氧化物和混合金屬氧化物，諸如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等；硫化物，諸如硫化鋅等；鋁酸鹽；硫代硅酸鈉；硫酸鹽和鉻酸鹽；鐵酸鋅；群青藍；顏料棕24；顏料紅101；顏料黃119；有機顏料，諸如偶氮，重氮，喹吖啶酮，苝，萘四羧酸，黃烷士酮，異吲哚啉酮，四氯異吲哚啉酮，蒽醌，蒽嵌蒽醌(anthanthrone)，二嗪，酞菁，和偶氮色淀；顏料藍60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150，或包括前述顏料中至少一種的組合。基于按重量計100份的總組合物——不包括任何填料，顏料一般地以按重量計1至10份的量使用。適合的染料包括，例如，有機染料，諸如香豆素460(藍色)、香豆素6(綠色)、尼羅紅等；鑭系配合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳烴；閃爍染料(優(yōu)選地，唑和二唑)；芳基-或雜芳基-取代的聚(2-8烯烴)；羰花青染料；酞菁染料和顏料；嗪染料；喹諾酮(carbostyryl)染料；卟啉染料；吖啶染料；蒽醌染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；重氮染料；硝基染料；醌亞胺染料；四唑染料；噻唑染料；苝染料，環(huán)酮(perinone)染料；二-苯并唑噻吩(bbot)；和呫噸染料；熒光，諸如反斯托克斯位移染料，其在近紅外波長中吸收并在可見波長中發(fā)射等；發(fā)光染料，諸如5-氨基-9-二乙基亞氨苯并(a)吩嗪高氯酸鹽(phenoxazoniumperchlorate)；7-氨基-4-甲基喹諾酮；7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2'-苯并咪唑基)-7-n,n-二乙基氨基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑；2-(4-二苯基)-6-苯基苯并唑-1,3；2,5-二-(4-二苯基)-1,3,4-二唑；2,5-二-(4-二苯基)-唑；4,4'-二-(2-丁基辛氧基)-對四聯(lián)苯；對-二(鄰-甲基苯乙烯基)-苯；5,9-二氨基苯并(a)吩嗪高氯酸鹽；4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對二甲基氨基苯乙烯基)-4h-吡喃；1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物；3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫雜三羰花青碘化物(dibenzothiatricarbocyanineiodide)；7-二乙基氨基-4-甲基香豆素；7-二乙基氨基-4-三氟甲基香豆素；2,2'-二甲基-對四聯(lián)苯；2,2-二甲基-對-三聯(lián)苯；7-乙基氨基-6-甲基-4-三氟甲基香豆素；7-乙基氨基-4-三氟甲基香豆素；尼羅紅；羅丹明700；嗪750；羅丹明800；ir125；ir144；ir140；ir132；ir26；ir5；二苯基己三烯；二苯基丁二烯；四苯基丁二烯；萘；蒽；9,10-二苯基蒽；芘；1,2-苯并菲；紅熒烯；六苯并苯；菲等，或包括前述染料中至少一種的組合?；诎粗亓坑?00份的總組合物——不包括任何填料，染料一般地以按重量計0.1至5份的量使用。適合的著色劑包括，例如二氧化鈦，蒽醌，苝，環(huán)酮(perinone)，靛蒽醌，喹吖啶酮，呫噸，嗪，唑啉，噻噸，靛類，硫靛，萘酰亞胺，菁藍，呫噸，次甲基，內(nèi)酯，香豆素，二-苯并唑噻吩(bbot)，萘四羧酸衍生物，單偶氮和雙偶氮顏料，三芳基甲烷，氨基酮，二(苯乙烯基)聯(lián)苯衍生物，等，以及包括前述著色劑中至少一種的組合?；诎粗亓坑?00份的總組合物——不包括任何填料，著色劑一般地以按重量計0.1至5份的量使用。適合的發(fā)泡劑包括例如，低沸點鹵代烴和產(chǎn)生二氧化碳的那些；在室溫下為固體并且當加熱至高于他們分解溫度的溫度時產(chǎn)生氣體的發(fā)泡劑，氣體諸如氮氣、二氧化碳、氨氣、諸如偶氮甲酰胺、偶氮甲酰胺的金屬鹽、4,4'氧二(苯磺?；ｋ?、碳酸氫鈉、碳酸銨等，或包括前述發(fā)泡劑中至少一種的組合?；诎粗亓坑?00份的總組合物——不包括任何填料，發(fā)泡劑一般地以按重量計1至20份的量使用。此外，可以向組合物加入提高流動和其他性質(zhì)的材料，諸如低分子量烴樹脂或樹枝狀多元醇(諸如來自perstop的boltorn)或樹枝狀聚酯酰胺(諸如來自dsm的hybranetm)。特別有用種類的低分子量烴樹脂是衍生自石油c5至c9原料的那些，這樣的原料衍生自從石油裂化獲得的不飽和c5至c9單體。非限制性實例包括烯烴，如戊烯、己烯、庚烯等；二烯烴，如戊二烯、己二烯等；環(huán)烯烴和二烯烴，如環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己烯、環(huán)己二烯、甲基環(huán)戊二烯等；環(huán)二烯烴二烯，如，雙環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯二聚體等；和芳香烴，如乙烯基甲苯、茚、甲基茚等。樹脂可以另外地被部分或完全氫化。阻燃劑的實例包括但不限于鹵化阻燃劑，像四溴(tretabromo)雙酚a低聚體——諸如bc58和bc52、溴化聚苯乙烯或聚(二溴-苯乙烯)、溴化環(huán)氧樹脂、十溴二亞苯基氧化物(decabromodiphenyleneoxide)、五溴芐基丙烯酸酯單體、五溴芐基丙烯酸酯聚合物、乙烯二(四溴鄰苯二甲酰亞胺、二(五溴芐基)乙烷，金屬氫氧化物，像mg(oh)2和al(oh)3，三聚氰胺氰尿酸酯，磷基fr系統(tǒng)，像紅磷、三聚氰胺聚磷酸酯、磷酸酯酯、金屬次膦酸鹽、可膨脹石墨、全氟丁烷硫酸鈉或鉀、全氟辛烷硫酸鈉或鉀、二苯基砜磺酸鈉或鉀和2,4,6-三氯苯甲酸鈉或鉀和n-(對-甲苯基磺?；?-對-甲苯磺酰亞胺鉀鹽、n--(n'-芐基氨基羰基)磺酰亞胺(sulfanylimide)鉀鹽，或包括前述中至少一種的組合?？梢砸钥偨M合物的重量百分比的0.1至大約40％的范圍的量添加填料和添加劑?？梢允褂帽绢I(lǐng)域內(nèi)在熱塑性樹脂中分散一種或多種填料的任意已知方法容易地形成本發(fā)明的熱塑性組合物?？梢酝ㄟ^熔融混料方法或溶液摻混方法一般地加工導(dǎo)熱和電絕緣組合物或復(fù)合材料?？赡Ｖ平M合物的熔融摻混包括使用剪切力、拉伸力、壓縮力、超聲能、電磁能、熱能或包括前述力或能量形式中至少一種的組合，并且在加工儀器中執(zhí)行，其中前述的力或能量形式通過單螺桿、多螺桿、嚙合同向旋轉(zhuǎn)或異向旋轉(zhuǎn)螺桿、非嚙合同向旋轉(zhuǎn)或異向旋轉(zhuǎn)螺桿、往復(fù)螺桿、具有銷的螺桿、具有網(wǎng)篩的螺桿、具有銷的輥筒、輥、挑桿、螺旋轉(zhuǎn)子，或包括前述中至少一種的組合來發(fā)揮。包括前述力的熔融摻混可以在機器中執(zhí)行，機器諸如單螺桿或多螺桿擠出機、buss捏合機、henschel、helicones、ross混合器、banbury、輥式磨碎機、造型機——諸如注塑機、真空成形機、吹塑機等，或包括前述機器中至少一種的組合。在一個實施方式中，粉末形式、顆粒形式、薄片形式等的有機聚合物可以首先在henschel中或在輥式磨碎機中與填料干混，然后進料至熔融摻混裝置，諸如擠出機或buss捏合機?？梢云谕氖且阅改z的形式將填料引入熔融摻混裝置。在這樣的方法中，可以在引入有機聚合物的點的下游將母膠引入熔融摻混裝置。熔融摻混是這樣過程，其中在摻混過程期間，如果樹脂是半結(jié)晶有機聚合物，那么至少一部分有機聚合物已經(jīng)達到大于或等于大約熔融溫度的溫度，或者如果樹脂是無定形樹脂，那么至少一部分有機聚合物已經(jīng)達到流點(如，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。干混是這樣的過程，其中在摻混過程期間如果樹脂是半結(jié)晶有機聚合物那么有機聚合物的總質(zhì)量在小于或等于大約熔融溫度的溫度下，或如果有機聚合物是無定形樹脂那么有機聚合物的總質(zhì)量在小于或等于流點的溫度下，并且其中有機聚合物a基本上不含任何液體狀流體。如本文中所限定，溶液摻混是這樣的過程，其中在摻混過程期間有機聚合物懸浮在液體狀流體中，諸如溶劑或非溶劑中。包括有機聚合物和填料的可模制的組合物如果需要可以經(jīng)歷多個摻混和成形步驟。例如，可模制組合物可以首先被擠出并形成為顆粒。然后將顆粒進料至造型機，在此其可以成形為任何期望的形狀或產(chǎn)品?？蛇x地，從單個熔融摻混器傳出的可模制組合物可成形為片材或細條并經(jīng)歷后擠出過程，諸如退火、單軸或雙軸取向。在一個方面，填料可以首先與任意前述提到的添加劑干混在一起，然后由一個或多個進料器進料至擠出機，或填料單獨地由一個或多個進料器進料至擠出機。在一個方面，有機聚合物樹脂或任意聚合物組成可以為粉末或顆粒形式，并可以首先彼此干混，或與前述提到的填料的任意組合干混，然后由一個或多個進料器進料至擠出機。本發(fā)明中使用的填料還可以首先加工為母膠，然后進料至擠出機。有機聚合物、填料、母膠或聚合物、填料摻合物的任意組合的進料可以由擠出機上喉道裝料斗或任意側(cè)進料器進料至擠出機。本發(fā)明使用的擠出機可以具有單螺桿、多螺桿、嚙合同向旋轉(zhuǎn)或異向旋轉(zhuǎn)螺桿、非嚙合同向旋轉(zhuǎn)或異向旋轉(zhuǎn)螺桿、往復(fù)螺桿、具有銷的螺桿、具有網(wǎng)篩的螺桿、具有銷的輥筒、輥、挑桿、螺旋轉(zhuǎn)子，或包括前述中至少一種的組合。復(fù)合材料的熔融摻混包括使用剪切力、拉伸力、壓縮力、超聲能、電磁能、熱能或包括前述力或能量形式中至少一種的組合。在混料期間擠出機上輥筒溫度可以設(shè)定在這樣的溫度，其中如果樹脂是半結(jié)晶有機聚合物那么至少一部分有機聚合物已經(jīng)達到大于或等于大約熔融溫度的溫度，或如果樹脂是無定形樹脂，那么至少一部分有機聚合物已經(jīng)達到流點(如，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。溶液摻混也可以被用于制造可模制的組合物。溶液摻混還可以使用另外的能量，諸如剪切、壓縮、超聲振動等，以促進填料與有機聚合物的均化。在一個實施方式中，懸浮在流體中的有機聚合物可以連同任意前述填料被引入超聲發(fā)生器中?？梢酝ㄟ^聲波振蕩持續(xù)有效分散填料至有機聚合物的時間周期溶液摻混混合物。然后如果需要可以將有機聚合物連同填料干燥、擠出和模制。包括有機聚合物、填料和任選的添加劑的可模制組合物如果需要可以經(jīng)歷多次摻混和成形步驟。例如，可模制組合物可以首先被擠出并形成為顆粒。然后可以將顆粒進料至造型機，在此其可以成形為任意期望的形狀或產(chǎn)品?？蛇x地，由單個熔融摻混器傳出的可模制的組合物還可以成形為片材或細條并經(jīng)歷后擠出過程，諸如退火、單軸或雙軸取向。聚合物組合物可以使用本領(lǐng)域那些已知的技術(shù)形成為可模制原料或可模制制品。聚合物組合物和可模制復(fù)合材料展現(xiàn)了導(dǎo)熱、但電絕緣性質(zhì)。在一個方面，組合物的特征在于：(i)至少1.0w/mk的熱導(dǎo)率；和(ii.)至少107ohmcm的體積電阻率。在一個方面，本發(fā)明通過使用大量的低導(dǎo)熱填料實現(xiàn)了高導(dǎo)熱組合物的出人意料的結(jié)果，并實現(xiàn)了超過基于單個成分的熱導(dǎo)率可預(yù)期的熱導(dǎo)率的最終組合物熱導(dǎo)率。這意味著不同填料之間不可預(yù)期的協(xié)同效應(yīng)導(dǎo)致組合物的出人意料的高熱導(dǎo)率。而且，同時，組合物保持高水平的體積電阻率(即，組合物是電絕緣的)。本發(fā)明的填料組合通常具有相對低的硬度，其有助于熔融加工。另外，由于低導(dǎo)熱填料與高導(dǎo)熱填料相比相對低的成本，本發(fā)明的填料組合通常具有低的成本結(jié)構(gòu)。由此，本發(fā)明的組合物具有較低成本結(jié)構(gòu)下高熱導(dǎo)率和/或比目前商業(yè)組合物更好的加工性能(較少磨損)。本發(fā)明的組合物可以形成為制造的制品。在一個方面，制品可以是模制制品。在一個方面，本文中的組合物和制品可以用于需要電絕緣的加熱或散熱管理應(yīng)用。實例包括但不限于計算機和消費電器中電子零件的散熱裝置、太陽能電池和電池組——諸如處理器、燈、led燈、電動機、電路、電子器件的封裝、諸如線圈或外殼、太陽能電池背板、電池外殼、或用于非常有問題的(腐蝕性的)環(huán)境的熱交換器的制造。下面的非限制性方面為本文中公開的技術(shù)的說明。方面1：一種組合物，其包括：(a)大約20wt％至大約99wt％的一種或多種熱塑性聚合物；(b)大約0.5至大約50wt％的可膨脹石墨片，所述可膨脹石墨片具有大于大約1微米的厚度；和(c)大約0wt％至大約60wt％的一種或多種添加劑，在每種情況下，按重量計百分比基于成分(a)、(b)和(c)的總重量并一起得到100wt％。組合物可以具有大約1至大約30w/mk的范圍內(nèi)的平面內(nèi)熱導(dǎo)率。應(yīng)當理解，公開的組合物的一些實施方式可以包括除了可膨脹石墨以外的形式的石墨；對于公開的組合物，可膨脹石墨不是排外的石墨形式。在不使用可膨脹石墨的實施方式中，通過平面(through-plane)熱導(dǎo)率對于絕緣組合物可以在大約0.5至大約2w/mk的范圍內(nèi)和對于導(dǎo)電組合物在大約0.5至大約5w/mk的范圍內(nèi)。應(yīng)當理解，在一些實施方式中，任何公開的組合物可以包括可膨脹形式的石墨和一種或多種其他形式的石墨。作為一些實例，商品級，像konduitpx08321、ox10324，其使用普通的片狀非可膨脹石墨(如，石墨2012和石墨1125)，可以存在于公開的組合物中。可以使用非可膨脹石墨(其中石墨在加熱下不膨脹)。在包括除了可膨脹石墨的額外的石墨的實施方式中，額外的石墨可以代表大約0.5至大約90wt％的組合物，包括任何和所有中間值。在使用可膨脹石墨的一些實施方式中，通過平面熱導(dǎo)率對于絕緣組合物可以在大約0.5至大約3w/mk的范圍內(nèi)和對于導(dǎo)電組合物可以在大約0.5至大約10w/mk的范圍內(nèi)。在一些實施方式中，可膨脹石墨片中至少一些可具有大于大約0.1微米、大于大約0.5微米、大于大約0.6微米或大于大約0.9微米的范圍內(nèi)的厚度。例如，片可以具有大約0.1微米上至大約100微米的范圍內(nèi)的厚度，如，1-90微米，5-70微米、10-50微米或甚至20-40微米。方面2：方面1的組合物，其中至少一種添加劑包括至少一種低導(dǎo)熱填料，其具有大約10至大約30w/mk的范圍內(nèi)的熱導(dǎo)率，所述至少一種低導(dǎo)熱填料以多于大約10wt％至大約60wt％存在。方面3：方面1-2中任一項的組合物，其中至少一種添加劑包括至少一種高導(dǎo)熱填料，其具有大于大約50w/mk的范圍內(nèi)的熱導(dǎo)率，所述至少一種高導(dǎo)熱填料以多于大約10wt％至大約60wt％存在。方面4：方面1-3中任一項的組合物，其中至少一種添加劑包括aln、al4c3、al2o3、bn、alon、mgsin2、sic、si3n4、石墨、膨脹石墨、zns、cao、mgo、zno、tio2、caco3、云母、bao、baso4、casio3、zro2、sio2、玻璃珠、mgo·xal2o3、camg(co3)2、陶瓷涂覆石墨、粘土、滑石、caso4或其任意組合。方面5：方面1-4中任一項的組合物，其中至少一種添加劑包括增強體(reinforcement)。方面6：方面5的組合物，其中所述增強體包括玻璃纖維、碳纖維、金屬(如金屬絲)或其任意組合。方面7：方面1-6中任一項的組合物，其中至少一種添加劑包括堿性材料。方面8：方面1-7中任一項的組合物，其中所述堿性材料以大于大約10wt％存在。方面9：方面1-8中任一項的組合物，其中至少一種添加劑包括阻燃劑、顏料、加工添加劑、流動促進劑、脫模劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、uv-吸收劑或其任意組合。方面10：方面1-9中任一項的組合物，其中所述組合物具有大約1.0至大約2.0g/cm3(克/厘米3)的范圍內(nèi)的密度。方面11：方面1-10中任一項的組合物，其中所述組合物具有小于107ohm.cm的體積電阻率。方面12：方面1-11中任一項的組合物，其中所述可膨脹石墨的特征為具有小于大約300℃的膨脹溫度。方面13：方面1-12中任一項的組合物，其中所述組合物的特征為具有大約1.0至大約30w/mk的范圍內(nèi)的平面內(nèi)熱導(dǎo)率。方面14：方面1-13中任一項的組合物，其中所述組合物的特征為具有大約0.5至大約10w/mk的范圍內(nèi)的通過平面熱導(dǎo)率。方面15：一種模制制品，其包括：大約20wt％至大約99wt％的一種或多種熱塑性聚合物；大約0.5至大約50wt％的可膨脹石墨片，所述可膨脹石墨片具有大于大約1微米的厚度；和大約0wt％至大約60wt％的一種或多種添加劑，所述模制制品還具有大約1.0至大約30w/mk的范圍內(nèi)的平面內(nèi)熱導(dǎo)率，在每種情況下，按重量計百分比基于成分(a)、(b)和(c)的總重量并一起得到100wt％。方面16：方面15的模制制品，其中所述模制制品具有大約0.5至大約10w/mk的范圍內(nèi)的通過平面熱導(dǎo)率。方面17：方面15-16中任一項所述的模制制品，其中所述模制制品具有大約1.0至大約2.0g/cm3的范圍內(nèi)的密度。方面18：方面15-17中任一項所述的模制制品，其中至少一種添加劑包括至少一種低導(dǎo)熱填料，其具有大約10至大約30w/mk的范圍內(nèi)的熱導(dǎo)率，所述至少一種低導(dǎo)熱填料以多于大約10wt％至大約60wt％存在。方面19：方面15-18中任一項所述的模制制品，其中至少一種添加劑包括至少一種高導(dǎo)熱填料，其具有大于大約50w/mk的范圍內(nèi)的熱導(dǎo)率，所述至少一種高導(dǎo)熱填料以多于大約10wt％至大約60wt％存在。方面20：一種制備組合物的方法，所述組合物包括：(a)大約20wt％至大約99wt％的一種或多種熱塑性聚合物；(b)大約0.5至大約50wt％的可膨脹石墨片，所述可膨脹石墨片具有大于大約1微米的厚度；和(c)大約0wt％至大約60wt％的一種或多種添加劑，所述方法包括在擠出機中混合(a)、(b)和(c)的熔融物，其中當從傳送方向上觀看在越過擠出機包括一個或多個剪切元件的點處，向所述擠出機提供至少一部分(b)，和在每種情況下，按重量計百分比為基于成分(a)、(b)和(c)的總重量，并一起得到100wt％。方面21：方面20的方法，其中(1)至少一種添加劑包括至少一種低導(dǎo)熱填料，其具有大約10至大約30w/mk的范圍內(nèi)的熱導(dǎo)率并且以多于大約10wt％至大約60wt％存在，其中(2)至少一種添加劑包括至少一種高導(dǎo)熱填料，其具有大于大約50w/mk的范圍內(nèi)的熱導(dǎo)率并且以多于大約10wt％至大約60wt％存在，或(1)和(2)兩者。方面22：一種使用熱塑性組合物的方法，其包括使方面1-14中任一項的組合物接觸升高的溫度。方面23：一種使用模制制品的方法，其包括使方面15-19中任一項的模制制品接觸升高的溫度。示例性實施方式為了制備公開的組合物，一種或多種聚合物(包括前述聚合物)可以首先彼此干混或與填料或添加劑干混。然后可以將材料由一個或多個進料器進料至，如，雙螺桿擠出機?？蛇x地，可以單獨地從一個或多個進料器進料至擠出機。熱塑性聚合物可以從主喉管位置進料至擠出機，同時其他聚合物從下游位置進料至擠出機?？膳蛎浭梢栽诤砉芑蛟趥?cè)進料位置使用普通重量損失進料進料器進料至擠出機?？膳蛎浭梢詥为毜剡M料至擠出機，或與組合物中其他成分預(yù)摻混并進料至擠出機。應(yīng)當理解，術(shù)語“可膨脹石墨”可以指處于可膨脹形式的石墨和/或指曾經(jīng)為可膨脹形式然后通過加熱、混合、擠出、或其他方法進一步加工的石墨。作為實例，可膨脹石墨可以指片、薄片、或其他形狀的形式的石墨，其在某些熱、化學(xué)或其他加工條件下是可膨脹的，以便增加體積并形成具有降低的石墨層厚度的石墨，其材料然后又可以通過加熱、混合、擠出或其他方法加工。可膨脹石墨可以指已經(jīng)被加熱以便膨脹的石墨。進料增強裝置可以用于進料區(qū)域，該區(qū)域可以配有真空外部施加至其的多孔、透氣壁部分。通過該部分，中間的顆?？諝饪梢员晃龇勰畋倔w材料。因此，獲得松散材料的壓實，并且因此提高進料能力。其他填料或增強劑和任意其他添加劑也可以干混在一起，然后由一個或多個進料器進料至擠出機，或單獨地由一個或多個進料器進料至擠出機。填料還可以被加工為母膠，然后進料至擠出機。如果為液體形式，成分也可以被注入擠出機。一個示例性擠出機為嚙合同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機。復(fù)合材料的熔融摻混包括使用剪切力、拉伸力、壓縮力、熱能活包括前述力或能量形式中至少一種的組合。在混料期間擠出機上輥筒溫度可以設(shè)定為這樣的溫度，其中如果樹脂為半結(jié)晶有機聚合物那么至少一部分有機聚合物達到大于或等于大約熔融溫度的溫度，或如果樹脂為無定形樹脂，那么至少一部分有機聚合物達到流點(如，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。在混料期間，熔融溫度可以增加到可膨脹石墨的初始膨脹溫度以上。包括前述聚合物和填料的可模制的組合物可以經(jīng)歷多個摻混和成形步驟。作為一個實例，可模制的組合物可以首先被擠出并成形為顆粒。顆粒然后可以進料至造型機，在此其可以成形為任何期望的形狀或產(chǎn)品?？蛇x地，從單個熔融摻混器傳出的可模制的組合物可以成形為片材或細條并經(jīng)歷后擠出過程，諸如退火、單軸或雙軸取向。在一個示例性實施方式中，使用雙螺桿擠出機(wpzsk26mc，l/d＝40)制備樣品。然后將從擠出機擠出的顆粒注塑為80*10*3mm的棒并切割為10*10*3mm的方形樣品，用于通過平面熱導(dǎo)率測量，注塑為φ100*0.4mm片材并切割為φ25*0.4mm的圓形樣品用于平面內(nèi)熱導(dǎo)率測量。使用具有類似厚度的耐高溫陶瓷參比，通過nanoflashlfa447測量熱導(dǎo)率，(κ,w/m-k)。該測量測定樣品的熱擴散系數(shù)(α,cm2/s)(厘米2/秒)和比熱(cp，j/g-k)(焦耳/克-卡爾文)，連同密度(ρ,g/cm3)，其使用水浸法測量(astmd792)，根據(jù)：κ＝α(t)cp(t)ρ(t)，三個值的積給出在通過平面方向上和在平面內(nèi)方向上的熱導(dǎo)率。每個點重復(fù)三次以確保測量準確的tc。圖1顯示了示例性雙螺桿擠出機混料生產(chǎn)線設(shè)置。如圖1所示，聚合物樹脂從主喉管位置進料并且可膨脹石墨由上游側(cè)進料器進料，其能夠上游排氣。其他成分從進一步下游位置進料，其可以用作來自其自身側(cè)進料器的下游排氣。真空排氣可以位于擠出機的末端附近。下面的表1提供了用于公開的組合物的示例性材料。選擇不同的石墨以顯示在混料期間可膨脹石墨(eg)與其他普通石墨和剝落石墨在石墨粉末進料、膨脹、脫氣和分散方面的比較和不同特征，以及得到的熱導(dǎo)性能。表1：實例中的材料列舉下面表2顯示了用于實例的制備的混料雙螺桿擠出機的參數(shù)。表2：雙螺桿擠出機的參數(shù)變量變量變量擠出機螺桿直徑(mm)l/d總輥筒數(shù)wpzsk26mc2640.010下面表3顯示了用于實例制備的eg的性質(zhì)。圖2顯示了eg形態(tài)及其厚度。表3：egadtkp251性質(zhì)初始膨脹溫度(℃)膨脹比(ml/g)純sg(g/ml)振實密度(g/ml)1502302.260.75下面表4比較了使用普通片狀石墨1125和可膨脹石墨(eg)的組合物的導(dǎo)熱性能。可見在組合物中具有10％的石墨，相對于使用普通石墨的組合物，包括eg的組合物顯示了超過50％的熱導(dǎo)率增量。表4：通過使用10wt％的石墨的復(fù)合材料熱導(dǎo)率的比較：項目描述單位#1#2ultramidb27％9090石墨1125％10可膨脹石墨(eg)％10制劑總和100100密度平均值-1.191.22通過平面熱導(dǎo)率w/(m·k)0.501.07平面內(nèi)熱導(dǎo)率w/(m·k)1.181.85通過平面tc增量％0114.4平面內(nèi)tc增量％056.9表5顯示了增加組合物中石墨負載至20wt％的效果。可見，使用eg(可膨脹石墨)的組合物顯示了增加的熱導(dǎo)率增量，對于平面內(nèi)熱導(dǎo)率至多158％，其高于使用膨脹(剝落)石墨gfg50的組合物。表5：比較通過使用20wt％的石墨的復(fù)合材料的熱導(dǎo)率的其他實例表6顯示了除了10wt％的石墨添加另一種填料(mg(oh)2)的效果?？梢?，相對使用普通片狀石墨1125和剝落石墨gfg50的那些組合物，使用eg的組合物仍顯示了熱導(dǎo)率增加。表6：比較通過組合石墨與mg(oh)2的復(fù)合材料的熱導(dǎo)率的其他實例項目描述單位#7#8#9ultramidb27％404040石墨1125％10石墨gfg50％10可膨脹石墨(eg)％10magnifinh-5iv％505050制劑總和100100100密度平均值-1.601.601.63通過平面熱導(dǎo)率w/(m·k)1.441.721.70平面內(nèi)熱導(dǎo)率w/(m·k)2.422.653.11通過平面tc增量％-19.517.9平面內(nèi)tc增量％-9.828.8圖3顯示了最終化合物中石墨形態(tài)?？梢姴还茉诨炝现霸际暮穸?，在混料之后厚度可以更小。如通過sem圖片測量所見，在實例#7、#8和#9中的石墨顯示了小于500nm的厚度。在#9中存在超過1微米的較大層厚度的可膨脹石墨?？傊ㄟ^在組合物中使用可膨脹石墨(在一些地方也稱為eg)，熱導(dǎo)率以出乎意料優(yōu)異的方式增加。在混料期間石墨膨脹和剝落之后，得到的組合物顯示了相對于使用普通片狀石墨的組合物或甚至使用剝落石墨的那些的提高的熱導(dǎo)率性能。當前第1頁12