本發(fā)明屬于精細化工技術領域，涉及一種拆分DL-2-氨基丙醇制備L-2-氨基丙醇的方法。
背景技術：
L-2-氨基丙醇是一種重要的有機化工中間體，是新一代氟喹諾酮類抗菌藥物左旋氧氟沙星和農藥精二甲吩草胺的中間體之一，也是一種重要的有機合成手性砌塊。手性的L-2-氨基丙醇一般是通過還原手性的2-氨基丙酸或其衍生物制得，而其中的手性原料及還原劑的價格較為昂貴。一般合成方法得到的2-氨基丙醇多為外消旋體，目前尚無一種經(jīng)濟可行的拆分外消旋2-氨基丙醇制備L-2-氨基丙醇的方法。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術問題是針對現(xiàn)有技術中存在的上述不足，提供一種拆分DL-2-氨基丙醇制備L-2-氨基丙醇的方法，工藝操作簡單，原料利用率高，拆分的收率達74.7-92.2％，拆分劑酒石酸回收率可達95％以上，適合規(guī)?；a(chǎn)。
為解決上述技術問題，本發(fā)明提供的技術方案是：
提供一種拆分DL-2-氨基丙醇制備L-2-氨基丙醇的方法，其包括以下步驟：
1)將L-酒石酸溶于水，得到L-酒石酸水溶液；
2)室溫下，將DL-2-氨基丙醇溶于醇溶劑，得到質量濃度為5～20％的DL-2-氨基丙醇溶液，隨后在冷卻條件下，邊攪拌邊滴加步驟1)所得L-酒石酸水溶液，其中摩爾比L-酒石酸：DL-2-氨基丙醇＝1：1，滴加過程中控制體系溫度不高于50℃，滴加完畢后冷卻至0-5℃保溫，得到冷卻的溶液；
3)向步驟2)所得冷卻的溶液中加入少量晶種(L-酒石酸-L-2-氨基丙醇晶種)，于-15℃-+25℃靜置結晶16-24小時，析出L-酒石酸-L-2-氨基丙醇酸式鹽晶體，過濾，并用少量的醇溶劑洗滌析出的晶體，濾液則用于回收D-2-氨基丙醇；
4)將步驟3)所得L-酒石酸-L-2-氨基丙醇酸式鹽晶體用醇溶劑溶解，分2～6批加入無機堿，無機堿與L-酒石酸-L-2-氨基丙醇酸式鹽晶體摩爾比為2:1，攪拌至氨基醇完全游離出來，抽濾，濾餅用于回收L-酒石酸鹽，濾液減壓蒸餾得L-2-氨基丙醇。
按上述方案，步驟1)所述L-酒石酸水溶液質量濃度為20～60％。
按上述方案，步驟2)所述醇溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇中的一種或幾種。
按上述方案，步驟3)所述靜置結晶溫度為0-5℃。
按上述方案，步驟3)所述回收D-2-氨基丙醇的方法如下：在180-200℃，用蘭尼鎳催化消旋D-2-氨基丙醇，得外消旋DL-2-氨基丙醇，然后將所得外消旋DL-2-氨基丙醇作為原料，采用步驟1)至4)所述方法拆分制備L-2-氨基丙醇。
按上述方案，步驟4)所述無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂中的一種或幾種。
按上述方案，步驟4)所述回收L-酒石酸鹽的方法如下：將L-酒石酸鹽用甲醇溶解，滴加無機酸，L-酒石酸鹽與無機酸摩爾比為1：2，攪拌至無機鹽完全析出，抽濾，濾液蒸干得到L-酒石酸。
按上述方案，所述無機酸為濃鹽酸、濃硫酸、磷酸中的一種或幾種。
本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明采用較簡單的工藝對DL-2-氨基丙醇進行拆分制備L-2-氨基丙醇，拆分收率高(達74.7-92.2％)，并且拆分劑酒石酸回收率可達95％以上，對拆分后的D-2-氨基丙醇也可進行回收轉化為外消旋DL-2-氨基丙醇，再以此為原料，采用權利要求1所述方法拆分制備L-2-氨基丙醇，從而提高了原材料的利用率，適合規(guī)?；a(chǎn)。
具體實施方式
為使本領域技術人員更好地理解本發(fā)明的技術方案，下面結合實施例對本發(fā)明作進一步詳細描述。
實施例1
在1升燒瓶中，加入450克乙醇和37.5克(0.5摩爾)外消旋DL-2-氨基丙醇，室溫攪拌溶解澄清，邊降溫邊攪拌，滴加75克(0.5摩爾)L-酒石酸和150克蒸餾水的澄清溶液，控制滴加速度，使內溫不超過50℃，加完后降溫至0-5℃。添加入3克晶種(L-酒石酸-L-2-氨基丙醇晶種)，緩慢攪拌結晶20小時，析出大量的晶體。過濾，固體用少量乙醇洗滌，25℃真空干燥，得L-酒石酸-L-2氨基丙醇酸式鹽49.4克，濾液減壓旋干，得酸式鹽63克。
將得到49.4克(0.22摩爾)L-酒石酸-L-2氨基丙醇酸式鹽分散于200毫升的無水乙醇中，室溫分3批加入氫氧化鈉17.6克(0.44摩爾)，后室溫攪拌，TLC跟蹤至2-氨基丙醇完全游離，過濾，濾餅用適量的乙醇洗滌，得L-酒石酸二鈉鹽，濾液濃縮后減壓蒸餾，得16.3克L-2-氨基丙醇，拆分收率86.9％。經(jīng)測試，本實施例所得L-2-氨基丙醇比旋光【α】20＝+21.9°(C＝2，乙醇)，說明其純度高。
實施例2
在1000毫升燒瓶中，加入270克甲醇和37.5克(0.5摩爾)外消旋DL-2-氨基丙醇，室溫攪拌溶解澄清，邊降溫邊攪拌，滴加75克(0.5摩爾)L-酒石酸和70克蒸餾水的澄清溶液，控制滴加的速度，使內溫不超過40℃，加完后降溫至0-5℃，添加3克晶種，緩慢攪拌結晶16小時，析出大量的晶體。過濾，濾餅用少量甲醇洗滌，25℃真空干燥，得L-酒石酸-L-2氨基丙醇酸式鹽51.8克，濾液減壓旋干，得酸式鹽60克。
將得到51.8克(0.23摩爾)L-酒石酸-L-2-氨基丙醇酸式鹽分散于150毫升甲醇中，室溫分3批加入氫氧化鉀25.8克(0.46摩爾)，后室溫攪拌，TLC跟蹤至2-氨基丙醇完全游離，過濾，固體用適量的甲醇洗滌，得L-酒石酸二鉀鹽，濾液濃縮后減壓蒸餾，得17.3克L-2-氨基丙醇，拆分收率92.2％。
實施例3
在1000毫升燒瓶中，加入270克異丙醇和37.5克(0.5摩爾)外消旋DL-2-氨基丙醇，室溫攪拌溶解澄清，邊降溫邊攪拌，滴加75克(0.5摩爾)L-酒石酸和180克蒸餾水的澄清溶液，控制滴加的速度，使內溫不超過50℃，加完后降溫至0-5攝氏度，添加約5克晶種，緩慢攪拌結晶24小時，析出大量的晶體，過濾，濾餅用少量異丙醇洗滌，25℃真空干燥，得L-酒石酸-L-2氨基丙醇酸式鹽42.2克，濾液減壓旋干，得酸式鹽70克。
將得到的42.2克(0.188摩爾)L-酒石酸-L-2-氨基丙醇酸式鹽分散于150毫升異丙醇中，室溫分3批加入氫氧化鎂13.1克(0.226摩爾)，后室溫攪拌，TLC跟蹤至2-氨基丙醇完全游離，過濾，固體用適量的異丙醇洗滌，得L-酒石酸鎂鹽，濾液濃縮后減壓蒸餾，得14.0克L-2-氨基丙醇，拆分收率74.7％。
實施例4
在1升燒瓶中，加入400克正丙醇和37.5克(0.5摩爾)外消旋DL-2-氨基丙醇，室溫攪拌溶解澄清，邊降溫邊攪拌，滴加75克(0.5摩爾)L-酒石酸和200克蒸餾水的澄清溶液，控制滴加的速度，使內溫不超過50℃，加完后降溫至0-5攝氏度，添加約2克晶種，緩慢攪拌結晶24小時，析出大量的晶體，過濾，濾餅用少量正丙醇洗滌，25℃真空干燥，得L-酒石酸-L-2氨基丙醇酸式鹽49.2克，濾液減壓旋干，得酸式鹽63克。
將得到的49.2克(0.22摩爾)L-酒石酸-L-2-氨基丙醇酸式鹽分散于200毫升正丙醇中，室溫分4批加入氫氧化鈣19.5克(0.264摩爾)，后室溫攪拌，TLC跟蹤至2-氨基丙醇完全游離，過濾，固體用適量的正丙醇洗滌，得L-酒石酸鈣鹽，濾液濃縮，后減壓蒸餾，得16.0克L-2-氨基丙醇，拆分收率85.3％。
實施例5
準確稱取實施例1所得L-酒石酸二鈉鹽19.4克(0.1摩爾)于錐形瓶中，加入50毫升甲醇，邊攪拌邊滴加36％的濃鹽酸20.3克(0.2摩爾)，室溫攪拌至固體不再溶解，冷凍后過濾，濾餅用少量甲醇洗滌，合并濾液，減壓濃縮至干，得粗品L-酒石酸14.3克，回收率95.3％，回收的L-酒石酸直接用于拆分，無需純化。比旋光【α】20＝+14.0°(C＝3.6，水)。
實施例6
準確稱取實施例4所得L-酒石酸鈣鹽18.8克(0.1摩爾)于錐形瓶中，加入50毫升甲醇，邊攪拌邊滴加磷酸12.7克(0.13摩爾)，室溫攪拌至固體不再溶解，冷凍后過濾，濾餅用少量甲醇洗滌，合并濾液，減壓濃縮至干，得粗品L-酒石酸14.8克，回收率98.7％。
實施例7
準確稱取實施例3所得L-酒石酸鎂鹽17.2克(0.1摩爾)于錐形瓶中，加入60毫升甲醇，邊攪拌邊滴加濃硫酸9.8克(0.1摩爾)，室溫攪拌至固體不再溶解，冷凍后過濾，濾餅用少量甲醇洗滌，合并濾液，減壓濃縮至干，得粗品L-酒石酸13.2克，回收率88％。
實施例8
將實施例1所得酸式鹽用甲醇配成質量濃度為20％懸濁液，用固體氫氧化鈉調節(jié)pH值到11-12，過濾，濾液濃縮，減壓蒸餾回收2-氨基丙醇，其中大部分為D構型，經(jīng)蘭尼鎳催化消旋，可制得外消旋得2-氨基丙醇，重新套用實施例1的方法可拆分制備L-2-氨基丙醇。