本發(fā)明涉及一種透氣耐高溫用聚氨酯樹(shù)脂及制備方法。

背景技術(shù)：

聚氨酯合成革具有光澤柔和、自然，手感柔軟、真皮感強(qiáng)、與基材粘接性能優(yōu)異、抗磨損、耐撓曲、抗老化等優(yōu)異的機(jī)械性能，同時(shí)還具備耐寒性好、透氣、可洗滌、加工方便、價(jià)格優(yōu)廉等優(yōu)點(diǎn)，是天然皮革最為理想的替代品，被廣泛應(yīng)用于服裝、制鞋、箱包、家具等行業(yè)。聚氨酯手套革加工成本低，物性?xún)?yōu)越，目前已大規(guī)模替代傳統(tǒng)手套革。但普通的聚氨酯合成革耐高溫性能一般為180-240℃，無(wú)法滿足耐高溫手套革要求的300℃以上的耐高溫性能。若以鋁箔為手套革面層，其透氣性大大降低，且手感差。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的是提供一種透氣耐高溫手套革用聚氨酯樹(shù)脂，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足。

所述透氣耐高溫手套革用聚氨酯樹(shù)脂，是采用包括如下重量百分比的組分制備的：

所述芳香族聚酯多元醇為聚鄰苯二甲酸類(lèi)聚酯二元醇，數(shù)均分子量為2000～3000；

優(yōu)選的：所述芳香族聚酯多元醇為聚鄰苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，數(shù)均分子量為2000～3000；

優(yōu)選的，所述小分子胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑為乙醇胺和3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷，乙醇胺和3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷的質(zhì)量比為1:5～1:1；

所述終止劑為二正丁胺或甲醇；

優(yōu)選的，所述的所述透氣耐高溫手套革用聚氨酯樹(shù)脂，還包括助劑，所述的助劑如：抗氧劑、滑爽劑和流平劑中的一種以上；

優(yōu)選的，所述透氣耐高溫手套革用聚氨酯樹(shù)脂，包括如下重量百分比的組分：

所述抗氧劑為抗氧劑245、抗氧劑1010、抗氧劑1035、抗氧劑1076、抗氧劑1098中的一種或多種；

所述滑爽劑為改性有機(jī)硅油，優(yōu)選的，所述滑爽劑為聚酯改性有機(jī)硅油；

所述流平劑為有機(jī)硅聚合物。

所述透氣耐高溫手套革用聚氨酯面層樹(shù)脂依次經(jīng)過(guò)如下步驟制得：

將芳香族聚酯多元醇、乙醇胺、抗氧劑和三羥甲基丙烷混合，加入對(duì)苯二異氰酸酯，90～100℃反應(yīng)至NCO％值達(dá)到3.9～7.2，依次投入配方重量65～75％，優(yōu)選70％的N,N-二甲基甲酰胺和全部的異丙醇，混合，降溫至30～35℃，加入由3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和N,N-二甲基甲酰胺配成的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷質(zhì)量百分含量為25～35％的溶液，優(yōu)選30％混合溶液增粘，黏度達(dá)到200～240Pa.s，投入剩余的N,N-二甲基甲酰胺和終止劑，終止反應(yīng)，攪拌至無(wú)NCO殘留后，投入滑爽劑和流平劑，繼續(xù)攪拌60～90min，即可得到所述透氣耐高溫手套革用聚氨酯樹(shù)脂，粘度為100～160Pa.s/25℃。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明采用特定的芳香族聚酯多元醇和特定的對(duì)苯二異氰酸酯，提高了面層革的耐熱性，再采用特定的擴(kuò)鏈劑和助劑，使得體系中各種原料的耐熱性能得到配伍協(xié)同提高效益。利用本發(fā)明產(chǎn)品制得的手套革軟化點(diǎn)溫度可提高至310～330℃，滿足耐高溫300℃手套的要求。相比鋁箔等表面材料，該手套革用聚氨酯面層樹(shù)脂具有更好的手感與透氣性。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。實(shí)施例中采用的實(shí)施條件可以根據(jù)具體廠家的條件和要求做一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。

實(shí)施例1

將16.0kg的數(shù)均分子量為2000的聚鄰苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，0.44kg的乙醇胺，0.30kg的抗氧劑245和0.36kg的三羥甲基丙烷投入帶有溫控和攪拌裝置的反應(yīng)釜中，在50℃攪拌50min后加入4.00kg的對(duì)苯二異氰酸酯，加熱升溫至90℃反應(yīng)6h后測(cè)NCO％；

NCO％值達(dá)到4.6后，依次投入31.5kg的N,N-二甲基甲酰胺，31.9kg的異丙醇，攪拌降溫至30℃，緩慢滴加由1.56kg的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和3.64kg的N,N-二甲基甲酰胺配成的混合溶液增粘，達(dá)到220Pa.s后，投入剩余N,N-二甲基甲酰胺和0.04kg的甲醇，終止反應(yīng)，攪拌至無(wú)NCO殘留后，投入0.30kg的滑爽劑BYK-315和0.10kg的流平劑BYK-350，繼續(xù)攪拌90min，得到透氣耐高溫手套革用聚氨酯面層樹(shù)脂，粘度為100Pa.s/25℃。

實(shí)施例2

將20.0kg的數(shù)均分子量為3000的聚鄰苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，0.59kg的乙醇胺，0.30kg的抗氧劑245和0.40kg的三羥甲基丙烷投入帶有溫控和攪拌裝置的反應(yīng)釜中，在60℃攪拌30min后加入5.13kg的對(duì)苯二異氰酸酯，加熱升溫至100℃反應(yīng)4h后測(cè)NCO％；

NCO％值達(dá)到7.2后，依次投入21.0kg的N,N-二甲基甲酰胺，40.0kg的異丙醇，攪拌降溫至35℃，緩慢滴加由3.00kg的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和7.00kg的N,N-二甲基甲酰胺配成的混合溶液增粘，達(dá)到200Pa.s后，投入剩余N,N-二甲基甲酰胺和0.08kg的甲醇，終止反應(yīng)，攪拌至無(wú)NCO殘留后，投入0.30kg的滑爽劑BYK-315和0.20kg的流平劑BYK-350，繼續(xù)攪拌60min，得到所述透氣耐高溫手套革用聚氨酯面層樹(shù)脂，粘度為160Pa.s/25℃。

實(shí)施例3

將20.0kg的數(shù)均分子量為3000的聚鄰苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，2.00kg的乙醇胺，0.90kg的抗氧劑245和0.30kg的三羥甲基丙烷投入帶有溫控和攪拌裝置的反應(yīng)釜中，在50℃攪拌50min后加入8.00kg的對(duì)苯二異氰酸酯，加熱升溫至90℃反應(yīng)4h后測(cè)NCO％；

NCO％值達(dá)到3.9后，依次投入25.3g的N,N-二甲基甲酰胺，33.0kg的異丙醇，攪拌降溫至30℃，緩慢滴加由2.00kg的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和4.67kg的N,N-二甲基甲酰胺配成的混合溶液增粘，達(dá)到240Pa.s后，投入剩余N,N-二甲基甲酰胺和0.10kg的甲醇，終止反應(yīng)，攪拌至無(wú)NCO殘留后，投入0.30kg的滑爽劑BYK-315和0.20kg的流平劑BYK-350，繼續(xù)攪拌90min，得到透氣耐高溫手套革用聚氨酯面層樹(shù)脂，粘度為150Pa.s/25℃。

實(shí)施例4

將18.0kg的數(shù)均分子量為2000的聚鄰苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，1.00kg的乙醇胺，0.40kg的抗氧劑245和0.20kg的三羥甲基丙烷投入帶有溫控和攪拌裝置的反應(yīng)釜中，在60℃攪拌30min后加入5.62kg的對(duì)苯二異氰酸酯，加熱升溫至100℃反應(yīng)4h后測(cè)NCO％；

NCO％值達(dá)到5.0后，依次投入22.7kg的N,N-二甲基甲酰胺，40.0kg的異丙醇，攪拌降溫至35℃，緩慢滴加由2.00kg的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和4.67kg的N,N-二甲基甲酰胺配成的混合溶液增粘，達(dá)到220Pa.s后，投入剩余N,N-二甲基甲酰胺和0.08kg的甲醇，終止反應(yīng)，攪拌至無(wú)NCO殘留后，投入0.20kg的滑爽劑BYK-315和0.10kg的流平劑BYK-350，繼續(xù)攪拌60min，得到透氣耐高溫手套革用聚氨酯面層樹(shù)脂，粘度為140Pa.s/25℃。

應(yīng)用實(shí)施例1～4制得的透氣耐高溫手套用面層革樣的各項(xiàng)物性測(cè)試結(jié)果如表1所示。

表1

綜上所述，本發(fā)明產(chǎn)品透氣耐高溫手套革用聚氨酯樹(shù)脂制成的手套革可耐受310～330℃的高溫，透濕性佳，手感好。

盡管上述實(shí)施例已經(jīng)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行了詳細(xì)地描述，但本發(fā)明的技術(shù)方案并不限于以上實(shí)施例，在不脫離本發(fā)明的思想和宗旨情況下，對(duì)本發(fā)明申請(qǐng)專(zhuān)利范圍的內(nèi)容所作的等效變化或修飾，都應(yīng)為本發(fā)明的技術(shù)范疇。