本發(fā)明涉及防護X射線的丁苯橡膠組合物及其制備方法，具體涉及一種無鉛屏蔽X射線的稀土氧化物/丁苯橡膠組合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

眾所周知，隨著石油化工技術(shù)的不斷發(fā)展，越來越多的設(shè)備或部件需進行無損檢測，而射線檢測是無損檢測的重要組成部分。尤其是在X射線檢測中，工作者須長時間暴露在X射線場中，會對人體的性腺，乳腺，紅骨髓等產(chǎn)生傷害，若超過一定的劑量還會造成白血病，骨腫瘤等疾病，給生命帶來嚴重威脅。目前，國內(nèi)外防X射線材料絕大部分是以鉛、氧化鉛或其它鉛鹽作填料的橡膠板，或由聚合物薄膜覆蓋的鉛箔疊合而成。采用這些防護材料，不僅笨重，而且其中的鉛元素還有一定的毒性，會對環(huán)境造成一定程度的污染。同時，由于橡膠板內(nèi)填料含量很高，或者由于鉛箔多次重復(fù)彎曲后可能斷裂，難以加工成非標異型結(jié)構(gòu)件來滿足實際檢測要求，因此無鉛屏蔽X射線的環(huán)保型高分子材料成為材料學(xué)研究領(lǐng)域的重要課題，國內(nèi)外對此開展了大量地研究。

現(xiàn)有技術(shù)中，有關(guān)環(huán)保型無鉛屏蔽X射線的的研究主要是利用非鉛重金屬或其它不含鉛的化合物中加入一些助劑，通過傳統(tǒng)的密煉和混煉加工方式攪拌均勻后填充到橡膠材料的方法來制備。如：us 245195提供了一種在熱塑性彈性體中加入硫酸鋇達到吸收射線的防X射線材料。CN1073263C提供了一種用于醫(yī)用X射線防護的含混合斕系元素復(fù)合屏蔽材料。ZL200910060849.7提供一種利用加入鈦酸酯偶聯(lián)劑對稀土氧化物進行預(yù)處理，然后在密煉機或開煉機中與天然橡膠混合制備出用于X射線防護的稀土氧化物/天然橡膠復(fù)合材料的方法。ZL200910059052.5提供一種橡膠基柔性屏蔽材料及其制備工藝。該屏蔽材料以耐輻照丁苯橡膠為基體并通過添加劑來改善其硬度和韌性，經(jīng)原膠塑煉、密煉(或開煉)、氧化交聯(lián)加工工藝生產(chǎn)，用混煉工藝將碳化硼粉均勻彌散在丁苯橡膠基體中。上述方法雖然明顯提高了對X射線的防護，但這些方法仍存在一定的局限性，由于無鉛屏蔽材料屬于無機材料且粒徑小、比表面大、表面能高、極易團聚，與橡膠材料的相容性差，僅僅通過偶聯(lián)劑處理和傳統(tǒng)的密煉、混煉的加工方式難以實現(xiàn)在橡膠材料中的均勻分散，這樣不但會影響防護X射線的效果，而且還會損害橡膠材料的性能。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于提供一種防護X射線的稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。該發(fā)明首先采用表面活性劑脂肪族二異氰酸酯對稀土氧化物表面進行酸酯化處理，隨后利用酰胺類水溶性高分子進行隔離，而后采用酸酐對丁苯膠乳進行?；幚韺ζ浔砻姘?，最后無須任何添加劑直接與丁苯膠乳混合、凝聚、脫水、干燥來制備環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。這種方法不僅解決了稀土氧化物因團聚而造成添加量小的問題，而且還改善稀土氧化物與丁苯橡膠相容性，保證稀土氧化物粒子能夠均勻地分散到丁苯橡膠體基體里，確保對X射線有很強的屏蔽性和實際應(yīng)用過程中的結(jié)構(gòu)適應(yīng)性。本發(fā)明進一步提出該組合物的制備方法。

本發(fā)明所述的“份”均是指質(zhì)量份。

本發(fā)明所述的一種用于X射線防護的稀土氧化物/丁苯橡膠組合物，以丁苯橡膠膠乳干膠的質(zhì)量為百分之百計，主要包括以下組份：

(1)丁苯橡膠膠乳(干膠) 100％

(2)有機化稀土氧化物 200～400％

其中，所述的有機化稀土氧化物是首先采用表面活性劑脂肪族二異氰酸酯對稀土氧化物表面進行酸酯化處理，然后利用酰胺類水溶性高分子進行隔離，而后采用酸酐在催化劑的作用下對丁苯橡膠膠乳進行?；磻?yīng)，隨后對其粒子表面包覆處理來制備。稀土氧化物選自單一稀土氧化物，具體化學(xué)式為：R_xO_y，其中R為La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y和Sc；或者是單一稀土氧化物中的任意二種或二種以上任意配比的混合物；所述稀土氧化物的純度大于99.5％，顆粒粒徑為0.1～5μm。所述表面活性劑為脂肪族二異氰酸酯，選自六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環(huán)己基甲烷-4，4’一二異氰酸酯(MDI)、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯(HTDI)中的一種，優(yōu)選HTDI。所述酰胺類水溶性高分子是聚烯烴為主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物，選自聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸羥乙酯、聚己烯酰胺中的一種，優(yōu)選聚丙烯酸胺，其用量為3％～10％。所述的酸酐為二元酸酐化合物，選自馬來酸酐、丁二酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐中的一種，優(yōu)選鄰苯二甲酸酐。所述催化劑選自無水三氯化鋁(AlCl₃)、三氟化硼(BF₃)、四氯化錫(SnCl₄)、二氯化鋅(ZnCl₂)中的一種，優(yōu)選AlCl₃，其加入量為0.05～0.3份，優(yōu)選0.08～0.25份。

本發(fā)明所述的丁苯橡膠膠乳是由共軛二烯烴化合物和芳基乙烯類化合物通過乳液聚合共聚而成。共軛二烯烴化合物為C₄類共軛二烯烴化合物。芳基乙烯類化合物是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-苯丙烯、乙基苯乙烯及它們的衍生物中的一種。其中丁苯橡膠膠乳的的固含量20～45％，結(jié)合苯乙烯含量15～25％，膠乳粒徑50～200nm。

本發(fā)明所述橡膠組合物的制備在凝聚釜中進行，具體的制備過程包括如下步驟：

(1)有機化稀土氧化物的制備：

a酰化丁苯膠乳的制備：以丁苯膠乳(干膠)的質(zhì)量份計，在聚合釜中先加入100份丁苯膠乳、1～5份乳化劑、5～10份溶劑，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到25～50℃時，在攪拌條件下迅速加入0.05～0.3份催化劑，直到體系變成橙紅色時加入9～15份酸酐，攪拌反應(yīng)1～4h，加入10～15粉質(zhì)量濃度為1.5％～5.0％的稀鹽酸水溶液終止反應(yīng)，抽濾、洗滌制得?；”侥z乳(丁苯膠乳的乙?；葹?％～10％)。

b有機化稀土氧化物的制備：按稀土氧化物的質(zhì)量份計，取100份稀土氧化物和5.0～10.0份表面活性劑、300～500份去離子水加入到聚合釜中，攪拌混合10～30min；隨后加入3～10份酰胺類水溶性高分子，攪拌混合10～30min，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為9～12；然后加入5～10份乳化劑和10～30份酰化丁苯膠乳，攪拌升溫至50～90℃，攪拌反應(yīng)3～5hr后，經(jīng)洗滌、脫水、干燥、研磨制得有機化稀土氧化物。

(2)環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：以丁苯膠乳(干膠)的質(zhì)量份計，取100份丁苯膠乳(干膠)和5～10份乳化劑、300～600份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合10～30min，然后加入200～400份有機化稀土氧化物，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為9～12，升溫至60～90℃時，攪拌混合1～3hr，然后加入3～6份凝聚劑進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。

本發(fā)明對所采用的乳化劑、緩沖劑、凝聚劑等均可以采用本領(lǐng)域通用的常規(guī)助劑，其加入量也是本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)膠乳的用量可以計算得到的常規(guī)用量，本發(fā)明不做特殊限定。如本發(fā)明所述的乳化劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，可以是陰離子乳化劑和非離子乳化劑中的一種或多種。如：選自脂肪酸皂、松香酸皂、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、聚氧乙烯山梨醇酐單油酸脂中的一種或幾種的混合物，優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉。

本發(fā)明所述緩沖劑選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氨水、碳酸氫銨中的一種，優(yōu)選氫氧化鈉。

本發(fā)明所述的凝聚，采用酸凝聚，該技術(shù)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所通用，所述的凝聚劑通常為無機酸，如鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一種或多種。

本發(fā)明所述的一種環(huán)保型防護X射線的稀土氧化物/丁苯橡膠組合物及其制備方法。本發(fā)明首先采用表面活性劑脂肪族二異氰酸酯在堿性水溶液條件下對稀土氧化物表面進行酸酯化，隨后加入聚烯烴基類酰胺對氰酸酯基起到封端作用，防止二異氰酸酯相互自吸而導(dǎo)致粒子的粘連，這樣一來極大地提高稀土氧化物的填充量，會達到更好地屏蔽X射線的效果。最后通過?；”侥z乳中的極性基團酰胺基與稀土氧化物粒子表面的氰酸酯基產(chǎn)生“氫鍵作用”，在稀土氧化物粒子表面可以形成牢固地、緊密的丁苯膠乳包覆層，實現(xiàn)稀土氧化物粒子表面有機化。丁苯膠乳分子中非極性和苯環(huán)的結(jié)構(gòu)特點能夠明顯地降低粒子表面的活化能，阻礙粒子之間的相互團聚，能夠?qū)崿F(xiàn)大填充量的稀土氧化物粒子以單一的顆粒形態(tài)穩(wěn)定地存在。

同時由于是丁苯膠乳包覆層，使得有機化稀土氧化物和丁苯膠乳基體之間有很好的相容性，再無需添加任何表面活性劑就能夠?qū)崿F(xiàn)稀土氧化物粒子在丁苯膠乳中的均勻地分散，使得稀土氧化物對X射線的屏蔽效果在微米級分散作用下得以充分發(fā)揮，從而獲得屏蔽性能優(yōu)良的環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。該組合物具有優(yōu)良的X射線屏蔽性能、比傳統(tǒng)的含鉛防X射線材料輕、環(huán)保無污染等特點。

另外，在無鉛屏蔽X射線的丁苯橡膠組合物的制備過程中，稀土氧化物粒子不是經(jīng)過開煉機和密煉機進行傳統(tǒng)的混煉和密煉來加工，而是直接與丁苯膠乳摻混、凝聚制備。這樣避免了膠料在加工中出現(xiàn)的打滑、焦燒、分散不均等問題。其制備方法簡單易行，廢料少，無污染、適合工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實施方式

列舉以下實施例和對比例來說明本發(fā)明的發(fā)明效果，但是本發(fā)明的保護范圍并不僅限于這些實施例和對比例中。實施例和對比例所述的“份”均是指質(zhì)量份。

(1)原料來源：

(2)分析測試方法：

乙?；鹊臏y定：采用日本島津IR-460型紅外光譜儀進行測試。

300％定伸應(yīng)力：執(zhí)行標準GB/T8656-1998中方法。

扯斷伸長率：執(zhí)行標準GB/T1040-1992中方法。

鉛當(dāng)量測試條件：X射線管電壓120kV，半值層0.16mmCu，每一樣品的鉛當(dāng)量為三個不同部位測定結(jié)果的平均值。

X射線吸收率測試：X射線管電壓100kV，固有過濾為2mmAL，每一樣品的吸收率為三個不同部位測定結(jié)果的平均值。

實施例1

(1)有機化稀土氧化物的制備：

a?；”侥z乳的制備：在聚合釜中先加入100份丁苯膠乳SBR1500、1.0份十二烷基苯磺酸鈉、5份CS2，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30℃時，在攪拌條件下迅速加入0.08份無水三氯化鋁，直到體系變成橙紅色時加入9份鄰苯二甲酸酐，攪拌反應(yīng)1.0h，加入10份質(zhì)量濃度為2.0％的稀鹽酸水溶液終止反應(yīng)，抽濾、洗滌制得酰化丁苯膠乳SBR1500(乙?；葹?.5％)。

b有機化稀土氧化物的制備：取100份稀土氧化物(La₂O₃、CeO₂和Pr₂O₃混合物)和5.0份HTDI、300份去離子水加入到聚合釜中，攪拌混合10min；隨后加入3份聚丙烯酰胺，攪拌混合10min，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為10；然后加入5份十二烷基苯磺酸鈉和10份?；”侥z乳SBR1500(乙?；葹?.5％)，攪拌升溫至60℃，攪拌反應(yīng)3.0hr后，經(jīng)洗滌、脫水、干燥、研磨制得有機化稀土氧化物。

(2)環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：取100份丁苯膠乳SBR1500(干膠)和5份十二烷基苯磺酸鈉、300份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合10min，然后加入200份有機化稀土氧化物，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為10，升溫至60℃時，攪拌混合1.0hr，然后加入3份鹽酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

實施例2

(1)有機化稀土氧化物的制備：

a酰化丁苯膠乳的制備：同實施例1。

b有機化稀土氧化物的制備：同實施例1。

(2)環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：取100份丁苯膠乳SBR1500(干膠)和6份十二烷基苯磺酸鈉、400份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合15min，然后加入260份有機化稀土氧化物，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為11，升溫至70℃時，攪拌混合1.5hr，然后加入4份鹽酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

實施例3

(1)有機化稀土氧化物的制備：

a酰化丁苯膠乳的制備：在聚合釜中先加入100份丁苯膠乳SBR1500、3.0份十二烷基苯磺酸鈉、8份CS2，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到40℃時，在攪拌條件下迅速加入0.17份無水三氯化鋁，直到體系變成橙紅色時加入12份鄰苯二甲酸酐，攪拌反應(yīng)3.0hr，加入12份質(zhì)量濃度為3.0％的稀鹽酸水溶液終止反應(yīng)，抽濾、洗滌制得?；”侥z乳SBR1500(乙酰化度為8.1％)。

b有機化稀土氧化物的制備：取100份稀土氧化物(La₂O₃、CeO₂和Pr₂O₃混合物)和8.5份HTDI、400份去離子水加入到聚合釜中，攪拌混合20min；隨后加入8份聚丙烯酰胺，攪拌混合20min，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為11；然后加入7份十二烷基苯磺酸鈉和25份?；”侥z乳SBR1500(乙?；葹?.1％)，攪拌升溫至80℃，攪拌反應(yīng)4.0hr后，經(jīng)洗滌、脫水、干燥、研磨制得有機化稀土氧化物。

(2)環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：取100份丁苯膠乳SBR1500(干膠)和8份十二烷基苯磺酸鈉、500份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合20min，然后加入300份有機化稀土氧化物，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為11，升溫至80℃時，攪拌混合2.0hr，然后加入5份鹽酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

實施例4

(1)有機化稀土氧化物的制備：

a?；”侥z乳的制備：同實施例3。

b有機化稀土氧化物的制備：同實施例3。

(2)稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：取100份丁苯膠乳SBR1500(干膠)和9份十二烷基苯磺酸鈉、550份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合25min，然后加入320份有機化稀土氧化物，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為11，升溫至85℃時，攪拌混合2.5hr，然后加入5.5份鹽酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

實施例5

(1)有機化稀土氧化物的制備：

a酰化丁苯膠乳的制備：在聚合釜中先加入100份丁苯膠乳SBR1712、5.0份十二烷基苯磺酸鈉、10份CS2，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到50℃時，在攪拌條件下迅速加入0.24份無水三氯化鋁，直到體系變成橙紅色時加入15份MAH，攪拌反應(yīng)4.0hr，加入15份質(zhì)量濃度為5.0％的稀鹽酸水溶液終止反應(yīng)，抽濾、洗滌制得?；”侥z乳SBR1712(乙酰化度為9.4％)。

b有機化稀土氧化物的制備：取100份稀土氧化物(Eu₂O₃、CeO₂和Yb₂O₃混合物)和10份HDI、500份去離子水加入到聚合釜中，攪拌混合30min；隨后加入10份聚丙烯酰胺，攪拌混合30min，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為12；然后加入10份十二烷基苯磺酸鈉和30份?；”侥z乳SBR1712(乙?；葹?.4％)，攪拌升溫至90℃，攪拌反應(yīng)5.0hr后，經(jīng)洗滌、脫水、干燥、研磨制得有機化稀土氧化物。

(2)環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：取100份丁苯膠乳SBR1712(干膠)和10份十二烷基苯磺酸鈉、600份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合30min，然后加入400份有機化稀土氧化物，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為12，升溫至90℃時，攪拌混合3.0hr，然后加入6份硝酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

對比例1

(1)有機化稀土氧化物的制備：

a?；”侥z乳的制備：同實施例1。

b有機化稀土氧化物的制備：同實施例1。

(2)環(huán)保型烯土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：其它條件與實施例1相同，不同之處在于制備過程中有機化稀土氧化物的加入量為100份，即：取100份丁苯膠乳SBR1500(干膠)和5份十二烷基苯磺酸鈉、300份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合10min，然后加入100份有機化稀土氧化物，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為10，升溫至60℃時，攪拌混合1.0hr，然后加入3份鹽酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

對比例2

環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：其它條件與實施例2相同，不同之處在于制備過程中不加有機化稀土氧化物，而是加入未改性的稀土氧化物，其加入量為260份，即：取100份丁苯膠乳SBR1500(干膠)和6份十二烷基苯磺酸鈉、400份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合15min，然后加入260份未改性的稀土氧化物，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為11，升溫至70℃時，攪拌混合1.5hr，然后加入4份鹽酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

對比例3

(1)有機化稀土氧化物的制備：

b有機化稀土氧化物的制備：其它條件與實施例3相同，不同之處在于制備過程中不加入?；”侥z乳SBR1500(乙?；葹?.1％)，而是加入丁苯膠乳SBR1500，其加入量為25份，即：取100份稀土氧化物(La₂O₃、CeO₂和Pr₂O₃混合物)和8.5份HTDI、400份去離子水加入到聚合釜中，攪拌混合20min；隨后加入8份聚丙烯酰胺，攪拌混合20min，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為11；然后加入7份十二烷基苯磺酸鈉和25份丁苯膠乳SBR1500，攪拌升溫至80℃，攪拌反應(yīng)4.0hr后，經(jīng)洗滌、脫水、干燥、研磨制得有機化烯土氧化物a。

(2)稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：其它條件與實施例3相同，不同之處在于制備過程中不加有機化稀土氧化物，而是加入有機化稀土氧化物a，其加入量為300份，即：取100份丁苯膠乳SBR1500(干膠)和8份十二烷基苯磺酸鈉、500份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合20min，然后加入300份有機化稀土氧化物a，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為11，升溫至80℃時，攪拌混合2.0hr，然后加入5份鹽酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

對比例4

(1)有機化稀土氧化物的制備：

a?；”侥z乳的制備：同實施例3。

b有機化稀土氧化物的制備：其它條件與實施例3相同，不同之處在于制備過程中不加入HTDI，即：取100份稀土氧化物(La₂O₃、CeO₂和Pr₂O₃混合物)和400份去離子水加入到聚合釜中，攪拌混合20min；隨后加入8份聚丙烯酰胺，攪拌混合20min，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為11；然后加入7份十二烷基苯磺酸鈉和25份酰化丁苯膠乳SBR1500(乙?；葹?.1％)，攪拌升溫至80℃，攪拌反應(yīng)4.0hr后，經(jīng)洗滌、脫水、干燥、研磨制得有機化稀土氧化物b。

(2)稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：其它條件與實施例4相同，不同之處在于制備過程中不加有機化稀土氧化物，而是加入有機化稀土氧化物b，其加入量為320份，即：取100份丁苯膠乳SBR1500(干膠)和9份十二烷基苯磺酸鈉、550份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合25min，然后加入320份有機化稀土氧化物b，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為11，升溫至85℃時，攪拌混合2.5hr，然后加入5.5份鹽酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

對比例5

(1)有機化稀土氧化物的制備：

a?；”侥z乳的制備：同實施例5。

b有機化稀土氧化物的制備：其它條件與實施例5相同，不同之處在于制備過程中?；”侥z乳SBR1712(乙?；葹?.4％)的加入量為7份，即：取100份稀土氧化物(Eu₂O₃、CeO₂和Yb₂O₃混合物)和10份HDI、500份去離子水加入到聚合釜中，攪拌混合30min；隨后加入10份聚丙烯酰胺，攪拌混合30min，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為12；然后加入10份十二烷基苯磺酸鈉和7份?；”侥z乳SBR1712(乙?；葹?.4％)，攪拌升溫至90℃，攪拌反應(yīng)5.0hr后，經(jīng)洗滌、脫水、干燥、研磨制得有機化稀土氧化物c。

(2)稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的制備：其它條件與實施例5相同，不同之處在于制備過程中不加有機化稀土氧化物，而是加入有機化稀土氧化物c，其加入量為400份，即：取100份丁苯膠乳SBR1712(干膠)和10份十二烷基苯磺酸鈉、600份去離子水加入到凝聚釜里攪拌混合30min，然后加入400份有機化稀土氧化物c，用緩沖劑調(diào)節(jié)體系pH值為12，升溫至90℃時，攪拌混合3.0hr，然后加入6份硝酸進行凝聚，最后經(jīng)洗滌、脫水、干燥、壓塊制得環(huán)保型稀土氧化物/丁苯橡膠組合物。取樣分析：經(jīng)硫化制成標準試樣，測試性能見表1。

表1 稀土氧化物/丁苯橡膠組合物的性能