本發(fā)明屬于3D打印用材料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料。
背景技術(shù)：
玻璃纖維是一種性能優(yōu)異的無機(jī)非金屬材料，種類繁多，具有絕緣性好、耐熱性強(qiáng)、抗腐蝕性好，機(jī)械強(qiáng)度高等優(yōu)點。玻璃纖維通常用作復(fù)合材料中的增強(qiáng)材料，電絕緣材料和絕熱保溫材料，電路基板等國民經(jīng)濟(jì)各個領(lǐng)域。玻璃纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料，是目前技術(shù)比較成熟且應(yīng)用廣泛的一類復(fù)合材料，具有良好的易成型性、絕緣性能好、抗腐蝕和疲勞損傷等優(yōu)異性能和低廉的成本。
玻璃纖維復(fù)合材料可以用于3D打印的材料，打印的產(chǎn)品剛強(qiáng)度主要受到玻璃纖維復(fù)合材料的影響，因此，提高玻璃纖維復(fù)合材料的強(qiáng)度是提高產(chǎn)品質(zhì)量的重要手段。
中國專利申請文獻(xiàn)“一種用于 3D 打印的玻璃纖維復(fù)合材料及其制備方法”（公開號：CN104479282A），公開了一種用于3D打印的玻璃纖維復(fù)合材料，包括：玻璃纖維50-60份、乙撐雙硬脂酸酰胺5-10份、ABS塑料10-15份、聚甲醛3-5份、聚碳酸酯5-10份、硬脂酸0.5份、甲基苯烯酰胺1-3份、棕櫚酸鎂皂1-3份、抗氧化劑 3-5份、偶聯(lián)劑3 -5份，該3D打印的玻璃纖維復(fù)合材料存在著拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和缺口沖擊強(qiáng)度小，熱變形溫度和熔融指數(shù)低等問題。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供一種高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料，以解決現(xiàn)有3D打印的玻璃纖維復(fù)合材料存在著拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和缺口沖擊強(qiáng)度小，熱變形溫度和熔融指數(shù)低等問題。本發(fā)明制成的高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料具有拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和缺口沖擊強(qiáng)度大，熱變形溫度和熔融指數(shù)高等特點，通過3D打印技術(shù)打印出來的產(chǎn)品高質(zhì)量、高抗沖、高強(qiáng)度，具有廣闊的市場前景。
為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
一種高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料，以重量份為單位，包括以下原料：玻璃纖維84-123份、廢棄塑料23-33份、二甲基乙酰胺10-15份、聚乙醛5-7份、PET樹脂6-11份、環(huán)氧丙烯酸酯7-10份、丁醚化氨基樹脂5-12份、乙二醇乙醚醋酸酯6-9份、硬脂酸9-16份、聚丙烯酰胺4-7份、特定合成劑12-20份、阻燃劑8-12份；
所述特定合成劑以重量份為單位，包括以下原料：引發(fā)劑 3-5份、催化劑1-3份、調(diào)節(jié)劑8-12份、增粘劑3-5份、發(fā)生劑7-11份、偶聯(lián)劑10-14份、相容劑9-14份、增塑劑7-13份、增韌劑8-12份、抗氧化劑6-12份、聚凝劑5-9份、終止劑2-4份、穩(wěn)定劑3-5份；
所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸（丙烯酸乙二醇）酯；
所述催化劑為鉑催化劑；
所述增韌劑為乙丙橡膠；
所述抗氧化劑為抗氧劑1076；
所述聚凝劑為聚合氯化鋁；
所述終止劑為木焦油；
所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑；
所述阻燃劑以重量份為單位，包括以下原料：磷酸三苯酯23-28份、醇酸樹脂10-16份、磷酸氫二銨11-14份、氫氧化鋁7-12份、三氧化二銻6-9份、硅烷5-8份、硅藻土4-7份、脂肪醇聚氧乙烯醚1-1.8份；
所述的高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
S1：將玻璃纖維使用偶聯(lián)劑560浸潤，制得初級玻璃纖維；
S2：使用硬塑料破碎機(jī)對廢棄塑料進(jìn)行初步粉碎，隨后利用間歇式攪拌塑料清洗機(jī)將破碎過的廢棄塑料進(jìn)行徹底清洗，去除表面的污物，自然風(fēng)干精選后，制得精選塑料；
S3：將步驟S2制得的精選塑料置于氮氣或干冰的低溫粉碎機(jī)中，在溫度為-90--110℃下將塑料粉碎2-3h，過篩后得到400-600目的塑料細(xì)粒；
S4：將步驟S1制得的初級玻璃纖維、步驟S1制得的塑料細(xì)粒、二甲基乙酰胺、聚乙醛、PET樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯、丁醚化氨基樹脂、乙二醇乙醚醋酸酯、硬脂酸、聚丙烯酰胺、特定合成劑、阻燃劑混合，升溫至231-248℃，在轉(zhuǎn)速為200-400r/min下攪拌熔解2.4-3.8h，然后冷卻至室溫，制得改性的玻璃纖維3D打印二級材料；
所述特定合成劑的制備方法，包括以下步驟：
（a）將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑、引發(fā)劑、催化劑、相容劑、抗氧化劑混合升溫至123-131℃，在轉(zhuǎn)速為200-300r/min下反應(yīng)52-78 min，制得物料A；
（b）向步驟a制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑、增粘劑混合后升溫至158-164℃，在轉(zhuǎn)速為200-400r/min下反應(yīng)128-212 min，制得物料B；
（c）向步驟b制得的物料B中加入增塑劑、增韌劑、終止劑、穩(wěn)定劑混合后降溫至126-135℃，在轉(zhuǎn)速為200-300r/min下反應(yīng)52-112 min，制得特定合成劑；
所述阻燃劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將磷酸氫二銨、水120-150份加入微波反應(yīng)器中，在攪拌轉(zhuǎn)速為200-300r/min下攪拌9-12min，制得混合物a；
（2）向步驟1制得的混合物a中加入磷酸三苯酯、醇酸樹脂、氫氧化鋁、三氧化二銻、硅烷、硅藻土、脂肪醇聚氧乙烯醚，在攪拌轉(zhuǎn)速為300-500r/min，微波功率為200-225W，溫度為84-93℃下攪拌1.2-1.7h，制得混合物b；
（3）將步驟2制得的混合物b冷卻至室溫后，將沉淀物過濾，在轉(zhuǎn)速為3000-5000r/min下離心干燥至含水量≤3.2%，制得阻燃劑；
S5：將步驟S4制得的改性的玻璃纖維3D打印二級材料在溫度為-92--118℃下粉碎后放入螺桿擠壓成型機(jī)中，在溫度為209-218℃，轉(zhuǎn)速為210-434r/min下，熔融擠出造粒，制得高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料。
進(jìn)一步地，所述調(diào)節(jié)劑為ACR。
進(jìn)一步地，所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷。
進(jìn)一步地，所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑。
進(jìn)一步地，所述偶聯(lián)劑為偶聯(lián)劑560。
進(jìn)一步地，所述相容劑為丙烯酸型相容劑。
進(jìn)一步地，所述增塑劑為檸檬酸酯。
本發(fā)明具有以下有益效果：
（1）本發(fā)明使用廢棄塑料，來源廣，價格低，拓寬了3D打印材料原料的選擇范圍；
（2）本發(fā)明制成的高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料具有拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和缺口沖擊強(qiáng)度大，熱變形溫度和熔融指數(shù)高等特點，通過3D打印技術(shù)打印出來的產(chǎn)品高質(zhì)量、高抗沖、高強(qiáng)度，具有廣闊的市場前景；
（3）本發(fā)明制成的高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料成本低，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施方式
為便于更好地理解本發(fā)明，通過以下實施例加以說明，這些實施例屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍，但不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
在實施例中，所述高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料，以重量份為單位，包括以下原料：玻璃纖維84-123份、廢棄塑料23-33份、二甲基乙酰胺10-15份、聚乙醛5-7份、PET樹脂6-11份、環(huán)氧丙烯酸酯7-10份、丁醚化氨基樹脂5-12份、乙二醇乙醚醋酸酯6-9份、硬脂酸9-16份、聚丙烯酰胺4-7份、特定合成劑12-20份、阻燃劑8-12份；
所述特定合成劑以重量份為單位，包括以下原料：引發(fā)劑 3-5份、催化劑1-3份、調(diào)節(jié)劑8-12份、增粘劑3-5份、發(fā)生劑7-11份、偶聯(lián)劑10-14份、相容劑9-14份、增塑劑7-13份、增韌劑8-12份、抗氧化劑6-12份、聚凝劑5-9份、終止劑2-4份、穩(wěn)定劑3-5份；
所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸（丙烯酸乙二醇）酯；
所述催化劑為鉑催化劑；
所述調(diào)節(jié)劑為ACR；
所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷；
所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑；
所述偶聯(lián)劑為偶聯(lián)劑560；
所述相容劑為丙烯酸型相容劑；
所述增塑劑為檸檬酸酯；
所述增韌劑為乙丙橡膠；
所述抗氧化劑為抗氧劑1076；
所述聚凝劑為聚合氯化鋁；
所述終止劑為木焦油；
所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑；
所述阻燃劑以重量份為單位，包括以下原料：磷酸三苯酯23-28份、醇酸樹脂10-16份、磷酸氫二銨11-14份、氫氧化鋁7-12份、三氧化二銻6-9份、硅烷5-8份、硅藻土4-7份、脂肪醇聚氧乙烯醚1-1.8份；
所述的高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
S1：將玻璃纖維使用偶聯(lián)劑560浸潤，制得初級玻璃纖維；
S2：使用硬塑料破碎機(jī)對廢棄塑料進(jìn)行初步粉碎，隨后利用間歇式攪拌塑料清洗機(jī)將破碎過的廢棄塑料進(jìn)行徹底清洗，去除表面的污物，自然風(fēng)干精選后，制得精選塑料；
S3：將步驟S2制得的精選塑料置于氮氣或干冰的低溫粉碎機(jī)中，在溫度為-90--110℃下將塑料粉碎2-3h，過篩后得到400-600目的塑料細(xì)粒；
S4：將步驟S1制得的初級玻璃纖維、步驟S1制得的塑料細(xì)粒、二甲基乙酰胺、聚乙醛、PET樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯、丁醚化氨基樹脂、乙二醇乙醚醋酸酯、硬脂酸、聚丙烯酰胺、特定合成劑、阻燃劑混合，升溫至231-248℃，在轉(zhuǎn)速為200-400r/min下攪拌熔解2.4-3.8h，然后冷卻至室溫，制得改性的玻璃纖維3D打印二級材料；
所述特定合成劑的制備方法，包括以下步驟：
（a）將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑、引發(fā)劑、催化劑、相容劑、抗氧化劑混合升溫至123-131℃，在轉(zhuǎn)速為200-300r/min下反應(yīng)52-78 min，制得物料A；
（b）向步驟a制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑、增粘劑混合后升溫至158-164℃，在轉(zhuǎn)速為200-400r/min下反應(yīng)128-212 min，制得物料B；
（c）向步驟b制得的物料B中加入增塑劑、增韌劑、終止劑、穩(wěn)定劑混合后降溫至126-135℃，在轉(zhuǎn)速為200-300r/min下反應(yīng)52-112 min，制得特定合成劑；
所述阻燃劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將磷酸氫二銨、水120-150份加入微波反應(yīng)器中，在攪拌轉(zhuǎn)速為200-300r/min下攪拌9-12min，制得混合物a；
（2）向步驟1制得的混合物a中加入磷酸三苯酯、醇酸樹脂、氫氧化鋁、三氧化二銻、硅烷、硅藻土、脂肪醇聚氧乙烯醚，在攪拌轉(zhuǎn)速為300-500r/min，微波功率為200-225W，溫度為84-93℃下攪拌1.2-1.7h，制得混合物b；
（3）將步驟2制得的混合物b冷卻至室溫后，將沉淀物過濾，在轉(zhuǎn)速為3000-5000r/min下離心干燥至含水量≤3.2%，制得阻燃劑；
S5：將步驟S4制得的改性的玻璃纖維3D打印二級材料在溫度為-92--118℃下粉碎后放入螺桿擠壓成型機(jī)中，在溫度為209-218℃，轉(zhuǎn)速為210-434r/min下，熔融擠出造粒，制得高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料。
下面通過更具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。
實施例1
一種高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料，以重量份為單位，包括以下原料：玻璃纖維103份、廢棄塑料28份、二甲基乙酰胺12份、聚乙醛6份、PET樹脂9份、環(huán)氧丙烯酸酯7份、丁醚化氨基樹脂9份、乙二醇乙醚醋酸酯8份、硬脂酸12份、聚丙烯酰胺6份、特定合成劑16份、阻燃劑10份；
所述特定合成劑以重量份為單位，包括以下原料：引發(fā)劑 4份、催化劑2份、調(diào)節(jié)劑10份、增粘劑4份、發(fā)生劑9份、偶聯(lián)劑12份、相容劑13份、增塑劑10份、增韌劑11份、抗氧化劑9份、聚凝劑7份、終止劑3份、穩(wěn)定劑4份；
所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸（丙烯酸乙二醇）酯；
所述催化劑為鉑催化劑；
所述調(diào)節(jié)劑為ACR；
所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷；
所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑；
所述偶聯(lián)劑為偶聯(lián)劑560；
所述相容劑為丙烯酸型相容劑；
所述增塑劑為檸檬酸酯；
所述增韌劑為乙丙橡膠；
所述抗氧化劑為抗氧劑1076；
所述聚凝劑為聚合氯化鋁；
所述終止劑為木焦油；
所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑；
所述阻燃劑以重量份為單位，包括以下原料：磷酸三苯酯25份、醇酸樹脂13份、磷酸氫二銨13份、氫氧化鋁10份、三氧化二銻8份、硅烷7份、硅藻土6份、脂肪醇聚氧乙烯醚1.5份；
所述的高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
S1：將玻璃纖維使用偶聯(lián)劑560浸潤，制得初級玻璃纖維；
S2：使用硬塑料破碎機(jī)對廢棄塑料進(jìn)行初步粉碎，隨后利用間歇式攪拌塑料清洗機(jī)將破碎過的廢棄塑料進(jìn)行徹底清洗，去除表面的污物，自然風(fēng)干精選后，制得精選塑料；
S3：將步驟S2制得的精選塑料置于氮氣或干冰的低溫粉碎機(jī)中，在溫度為-100℃下將塑料粉碎2.5h，過篩后得到500目的塑料細(xì)粒；
S4：將步驟S1制得的初級玻璃纖維、步驟S1制得的塑料細(xì)粒、二甲基乙酰胺、聚乙醛、PET樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯、丁醚化氨基樹脂、乙二醇乙醚醋酸酯、硬脂酸、聚丙烯酰胺、特定合成劑、阻燃劑混合，升溫至242℃，在轉(zhuǎn)速為300r/min下攪拌熔解3h，然后冷卻至室溫，制得改性的玻璃纖維3D打印二級材料；
所述特定合成劑的制備方法，包括以下步驟：
（a）將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑、引發(fā)劑、催化劑、相容劑、抗氧化劑混合升溫至126℃，在轉(zhuǎn)速為250r/min下反應(yīng)65 min，制得物料A；
（b）向步驟a制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑、增粘劑混合后升溫至162℃，在轉(zhuǎn)速為300r/min下反應(yīng)180 min，制得物料B；
（c）向步驟b制得的物料B中加入增塑劑、增韌劑、終止劑、穩(wěn)定劑混合后降溫至130℃，在轉(zhuǎn)速為250r/min下反應(yīng)85min，制得特定合成劑；
所述阻燃劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將磷酸氫二銨、水135份加入微波反應(yīng)器中，在攪拌轉(zhuǎn)速為250r/min下攪拌10min，制得混合物a；
（2）向步驟1制得的混合物a中加入磷酸三苯酯、醇酸樹脂、氫氧化鋁、三氧化二銻、硅烷、硅藻土、脂肪醇聚氧乙烯醚，在攪拌轉(zhuǎn)速為400r/min，微波功率為215W，溫度為89℃下攪拌1.5h，制得混合物b；
（3）將步驟2制得的混合物b冷卻至室溫后，將沉淀物過濾，在轉(zhuǎn)速為4000r/min下離心干燥至含水量為3.2%，制得阻燃劑；
S5：將步驟S4制得的改性的玻璃纖維3D打印二級材料在溫度為-100℃下粉碎后放入螺桿擠壓成型機(jī)中，在溫度為213℃，轉(zhuǎn)速為320r/min下，熔融擠出造粒，制得高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料。
實施例2
一種高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料，以重量份為單位，包括以下原料：玻璃纖維84份、廢棄塑料23份、二甲基乙酰胺10份、聚乙醛5份、PET樹脂6份、環(huán)氧丙烯酸酯7份、丁醚化氨基樹脂5份、乙二醇乙醚醋酸酯6份、硬脂酸9份、聚丙烯酰胺4份、特定合成劑12份、阻燃劑8份；
所述特定合成劑以重量份為單位，包括以下原料：引發(fā)劑 3份、催化劑1份、調(diào)節(jié)劑8份、增粘劑3份、發(fā)生劑7份、偶聯(lián)劑10份、相容劑9份、增塑劑7份、增韌劑8份、抗氧化劑6份、聚凝劑5份、終止劑2份、穩(wěn)定劑3份；
所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸（丙烯酸乙二醇）酯；
所述催化劑為鉑催化劑；
所述調(diào)節(jié)劑為ACR；
所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷；
所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑；
所述偶聯(lián)劑為偶聯(lián)劑560；
所述相容劑為丙烯酸型相容劑；
所述增塑劑為檸檬酸酯；
所述增韌劑為乙丙橡膠；
所述抗氧化劑為抗氧劑1076；
所述聚凝劑為聚合氯化鋁；
所述終止劑為木焦油；
所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑；
所述阻燃劑以重量份為單位，包括以下原料：磷酸三苯酯23份、醇酸樹脂10份、磷酸氫二銨11份、氫氧化鋁7份、三氧化二銻6份、硅烷5份、硅藻土4份、脂肪醇聚氧乙烯醚1份；
所述的高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
S1：將玻璃纖維使用偶聯(lián)劑560浸潤，制得初級玻璃纖維；
S2：使用硬塑料破碎機(jī)對廢棄塑料進(jìn)行初步粉碎，隨后利用間歇式攪拌塑料清洗機(jī)將破碎過的廢棄塑料進(jìn)行徹底清洗，去除表面的污物，自然風(fēng)干精選后，制得精選塑料；
S3：將步驟S2制得的精選塑料置于氮氣或干冰的低溫粉碎機(jī)中，在溫度為-90℃下將塑料粉碎3h，過篩后得到400目的塑料細(xì)粒；
S4：將步驟S1制得的初級玻璃纖維、步驟S1制得的塑料細(xì)粒、二甲基乙酰胺、聚乙醛、PET樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯、丁醚化氨基樹脂、乙二醇乙醚醋酸酯、硬脂酸、聚丙烯酰胺、特定合成劑、阻燃劑混合，升溫至231℃，在轉(zhuǎn)速為200r/min下攪拌熔解3.8h，然后冷卻至室溫，制得改性的玻璃纖維3D打印二級材料；
所述特定合成劑的制備方法，包括以下步驟：
（a）將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑、引發(fā)劑、催化劑、相容劑、抗氧化劑混合升溫至123℃，在轉(zhuǎn)速為200r/min下反應(yīng)78 min，制得物料A；
（b）向步驟a制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑、增粘劑混合后升溫至158℃，在轉(zhuǎn)速為200r/min下反應(yīng)212 min，制得物料B；
（c）向步驟b制得的物料B中加入增塑劑、增韌劑、終止劑、穩(wěn)定劑混合后降溫至126℃，在轉(zhuǎn)速為200r/min下反應(yīng)112 min，制得特定合成劑；
所述阻燃劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將磷酸氫二銨、水120份加入微波反應(yīng)器中，在攪拌轉(zhuǎn)速為200r/min下攪拌12min，制得混合物a；
（2）向步驟1制得的混合物a中加入磷酸三苯酯、醇酸樹脂、氫氧化鋁、三氧化二銻、硅烷、硅藻土、脂肪醇聚氧乙烯醚，在攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min，微波功率為200W，溫度為84℃下攪拌1.7h，制得混合物b；
（3）將步驟2制得的混合物b冷卻至室溫后，將沉淀物過濾，在轉(zhuǎn)速為3000r/min下離心干燥至含水量為2.8%，制得阻燃劑；
S5：將步驟S4制得的改性的玻璃纖維3D打印二級材料在溫度為-92℃下粉碎后放入螺桿擠壓成型機(jī)中，在溫度為209℃，轉(zhuǎn)速為210r/min下，熔融擠出造粒，制得高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料。
實施例3
一種高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料，以重量份為單位，包括以下原料：玻璃纖維123份、廢棄塑料33份、二甲基乙酰胺15份、聚乙醛7份、PET樹脂11份、環(huán)氧丙烯酸酯10份、丁醚化氨基樹脂12份、乙二醇乙醚醋酸酯9份、硬脂酸16份、聚丙烯酰胺7份、特定合成劑20份、阻燃劑12份；
所述特定合成劑以重量份為單位，包括以下原料：引發(fā)劑5份、催化劑3份、調(diào)節(jié)劑12份、增粘劑5份、發(fā)生劑11份、偶聯(lián)劑14份、相容劑14份、增塑劑13份、增韌劑12份、抗氧化劑12份、聚凝劑9份、終止劑4份、穩(wěn)定劑5份；
所述引發(fā)劑為偶氮二異丁酸（丙烯酸乙二醇）酯；
所述催化劑為鉑催化劑；
所述調(diào)節(jié)劑為ACR；
所述增粘劑為丙基三甲氧基硅烷；
所述發(fā)生劑為氣溶膠發(fā)生劑；
所述偶聯(lián)劑為偶聯(lián)劑560；
所述相容劑為丙烯酸型相容劑；
所述增塑劑為檸檬酸酯；
所述增韌劑為乙丙橡膠；
所述抗氧化劑為抗氧劑1076；
所述聚凝劑為聚合氯化鋁；
所述終止劑為木焦油；
所述穩(wěn)定劑為有機(jī)錫穩(wěn)定劑；
所述阻燃劑以重量份為單位，包括以下原料：磷酸三苯酯28份、醇酸樹脂16份、磷酸氫二銨14份、氫氧化鋁12份、三氧化二銻9份、硅烷8份、硅藻土7份、脂肪醇聚氧乙烯醚1.8份；
所述的高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
S1：將玻璃纖維使用偶聯(lián)劑560浸潤，制得初級玻璃纖維；
S2：使用硬塑料破碎機(jī)對廢棄塑料進(jìn)行初步粉碎，隨后利用間歇式攪拌塑料清洗機(jī)將破碎過的廢棄塑料進(jìn)行徹底清洗，去除表面的污物，自然風(fēng)干精選后，制得精選塑料；
S3：將步驟S2制得的精選塑料置于氮氣或干冰的低溫粉碎機(jī)中，在溫度為-110℃下將塑料粉碎2h，過篩后得到600目的塑料細(xì)粒；
S4：將步驟S1制得的初級玻璃纖維、步驟S1制得的塑料細(xì)粒、二甲基乙酰胺、聚乙醛、PET樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯、丁醚化氨基樹脂、乙二醇乙醚醋酸酯、硬脂酸、聚丙烯酰胺、特定合成劑、阻燃劑混合，升溫至248℃，在轉(zhuǎn)速為400r/min下攪拌熔解2.4h，然后冷卻至室溫，制得改性的玻璃纖維3D打印二級材料；
所述特定合成劑的制備方法，包括以下步驟：
（a）將發(fā)生劑、偶聯(lián)劑、引發(fā)劑、催化劑、相容劑、抗氧化劑混合升溫至131℃，在轉(zhuǎn)速為300r/min下反應(yīng)52 min，制得物料A；
（b）向步驟a制得的物料A中加入調(diào)節(jié)劑、聚凝劑、增粘劑混合后升溫至164℃，在轉(zhuǎn)速為400r/min下反應(yīng)128 min，制得物料B；
（c）向步驟b制得的物料B中加入增塑劑、增韌劑、終止劑、穩(wěn)定劑混合后降溫至135℃，在轉(zhuǎn)速為300r/min下反應(yīng)52 min，制得特定合成劑；
所述阻燃劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將磷酸氫二銨、水150份加入微波反應(yīng)器中，在攪拌轉(zhuǎn)速為300r/min下攪拌9min，制得混合物a；
（2）向步驟1制得的混合物a中加入磷酸三苯酯、醇酸樹脂、氫氧化鋁、三氧化二銻、硅烷、硅藻土、脂肪醇聚氧乙烯醚，在攪拌轉(zhuǎn)速為500r/min，微波功率為225W，溫度為93℃下攪拌1.2h，制得混合物b；
（3）將步驟2制得的混合物b冷卻至室溫后，將沉淀物過濾，在轉(zhuǎn)速為5000r/min下離心干燥至含水量為2.5%，制得阻燃劑；
S5：將步驟S4制得的改性的玻璃纖維3D打印二級材料在溫度為-118℃下粉碎后放入螺桿擠壓成型機(jī)中，在溫度為218℃，轉(zhuǎn)速為434r/min下，熔融擠出造粒，制得高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料。
對實施例1-3中的高彎曲強(qiáng)度的3D打印用玻璃纖維復(fù)合材料性能進(jìn)行檢測，結(jié)果如下表所示。
以上內(nèi)容不能認(rèn)定本發(fā)明具體實施只局限于這些說明，對于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明由所提交的權(quán)利要求書確定的專利保護(hù)范圍。