一種抗菌型的3d打印用磁性復(fù)合材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料，其由以下重量份計的原料組成：聚乳酸40~50份、本體法ABS20~25份、乳液法ABS10~20份、苯乙烯?丙烯腈?甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5~10份、丁基三苯基溴化膦0.01~0.05份、復(fù)合填料5~10份、磁性復(fù)合材料15~30份、多壁碳納米管/納米銀/SiO2抗菌材料0.1~1份；所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成；所述復(fù)合填料由石墨烯/SiO2復(fù)合填料與石墨烯/碳酸鈣復(fù)合填料按重量比3:1組成。通過多次試驗獲得科學(xué)配比，制得的所述ABS/PLA磁性復(fù)合材料不僅具有優(yōu)異的力學(xué)性能，而且具有最佳的磁性能和抗菌性能，進(jìn)一步拓寬了3D打印材料的應(yīng)用范圍。
【專利說明】
一種抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及復(fù)合材料領(lǐng)域，特別是一種抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 3D打印技術(shù)又稱增材制造技術(shù)，實際上是快速成型領(lǐng)域的一種新興技術(shù)，它是一 種以數(shù)字模型文件為基礎(chǔ)，運用粉末狀金屬或塑料等可粘合材料，通過逐層打印的方式來 構(gòu)造物體的技術(shù)。基本原理是疊層制造，逐層增加材料來生成三維實體的技術(shù)。目前，3D打 印技術(shù)主要被應(yīng)用于產(chǎn)品原型、模具制造以及藝術(shù)創(chuàng)作、珠寶制作等領(lǐng)域，替代這些傳統(tǒng)依 賴的精細(xì)加工工藝。另外，3D打印技術(shù)逐漸應(yīng)用于醫(yī)學(xué)、生物工程、建筑、服裝、航空等領(lǐng) 域，為創(chuàng)新開拓了廣闊的空間。
[0003] 目前，當(dāng)前能用于3D打印的磁性材料非常罕見，而磁性材料在醫(yī)療領(lǐng)域的應(yīng)用 已十分廣泛，而且現(xiàn)有磁性3D打印用復(fù)合材料的機(jī)械力學(xué)性能與磁性能難以同時優(yōu)化，該 問題依然是本領(lǐng)域最具有挑戰(zhàn)性的課題之一，也是磁性3D打印用復(fù)合材料推廣應(yīng)用急迫需 要解決的問題之一。、 另外，3D打印技術(shù)逐漸應(yīng)用于醫(yī)學(xué)、生物工程、建筑、服裝、航空等領(lǐng)域，為創(chuàng)新開拓了 廣闊的空間。但是，3D打印技術(shù)打印出來的產(chǎn)品在儲存，運輸以及使用過程中，由于周圍環(huán) 境及空氣中濕度，有害顆粒及氣體等的影響，在其表面容易滋生細(xì)菌，富集污染物質(zhì)等，會 對人體健康造成不利影響。目前，市面上流行的3D打印產(chǎn)品及其原材料的抗菌功能并不是 很理想，還有待提尚。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材 料，進(jìn)一步提高復(fù)合材料的機(jī)械力學(xué)性能與磁性能的同時具有抗菌效果，以克服現(xiàn)有技術(shù) 的缺點與不足。
[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)： 一種抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料，其由以下重量份計的原料組成：聚乳酸40~50 份、本體法ABS20~25份、乳液法ABS10~20份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物 5~10份、丁基三苯基溴化膦0.01~0.05份、復(fù)合填料5~10份、磁性復(fù)合材料15~30份、多壁碳 納米管/納米銀/Si0 2抗菌材料0.1~1份;所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳 納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成;所述復(fù)合填料由石墨烯/Si0 2復(fù)合填料與石墨烯/碳 酸鈣復(fù)合填料按重量比3:1組成； 所述ABS/PLA復(fù)合材料制備方法如下： (1) 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料(D，L-聚乳酸原料，重均分子量10萬)粉碎成300 目粉末，分散于純水中，超聲（功率200~300W) 1小時后，邊超聲邊微波輻照（2500~3000MHz， 溫度控制在80~90°C )1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； (2) 制備PLA/填料母粒:將復(fù)合填料超聲攪拌(300~500KW超聲震動和1000~1400r/min 離心速度攪拌)分散于純水中，得復(fù)合填料溶液，備用；在加熱溫度(50~60°C)下，將一半預(yù) 處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一份、第二份聚乳酸溶液， 備用；恒溫狀態(tài)(50~60°C)下，邊高速攪拌（1000~1400r/min)邊超聲（功率300~500KW)第一 份聚乳酸溶液，滴加復(fù)合填料溶液，超聲攪拌30~60min;繼續(xù)滴加第二份聚乳酸溶液，超聲 攪拌30~60min，得到填料聚乳酸混合液;將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中， 以200~300ml/min的速度將填料聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母 粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.5~0.7mm，干燥空氣流速在30~35m 3/h，溫度120~160 °C； (3) 制備PLA/磁粉母粒:將磁粉復(fù)合材料超聲攪拌(300~500KW超聲震動和1000~1400r/ min離心速度攪拌)分散于純水中，得磁粉復(fù)合物溶液，備用;在加熱溫度(50~60°C)下，將另 一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第三份、第四份聚乳酸 溶液，備用;恒溫狀態(tài)(50~60°C)下，邊高速攪拌（1000~1400r/min)邊超聲（功率300~500KW) 第三份聚乳酸溶液，滴加磁粉復(fù)合物溶液，超聲攪拌30~60min;繼續(xù)滴加第四份聚乳酸溶 液，超聲攪拌30~60min，得到磁粉聚乳酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯 備槽中，以200~300ml/min的速度將磁粉聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/ 磁粉母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.5~0.7mm，干燥空氣流速在30~35m 3/h，溫度 120 ~160°C; (4) 制備ABS/抗菌母粒:在室溫下以1000~1500r/min的轉(zhuǎn)速條件下，向容器中陸續(xù)加入 本體法ABS、乳液法ABS及多壁碳納米管/納米銀/Si0 2抗菌材料，高速攪拌30~60min充分混 合;將得到的混合物送入旋轉(zhuǎn)式噴嘴噴霧干燥器進(jìn)行噴霧干燥，進(jìn)口溫度185 °C，通過噴霧 干燥出口快速冷卻得到ABS/抗菌母粒； (5) 將PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與ABS/抗菌母粒、苯乙稀-丙稀腈-甲基丙稀酸縮水 甘油酯共聚物、丁基三苯基溴化膦混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)于185°C下進(jìn)行熔融共混，制備出 具有磁性特性的共連續(xù)ABS/PLA合金，再經(jīng)料條成型機(jī)制造抗菌型3D打印用磁性復(fù)合材料。
[0006] 在本發(fā)明中，所述有機(jī)溶劑由丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、環(huán)戊酮、甲基異丙基甲 酮、四氫呋喃和二氧六環(huán)中的至少一種構(gòu)成。
[0007] 在本發(fā)明中，所添加的多壁碳納米管/納米銀/Si02抗菌材料占所述聚乳酸總重量 的1~2%。
[0008] 在本發(fā)明中，抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料由以下重量份計的原料組成：聚乳 酸42份、本體法ABS21.78份、乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚 物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、復(fù)合填料9.7份、磁性復(fù)合材料24份、多壁碳納米管/納米 銀/Si0 2抗菌材料0.525份。
[0009] 在本發(fā)明中，抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料由以下重量份計的原料組成：聚乳 酸42份、本體法ABS21.78份、乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚 物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、復(fù)合填料9.7份、磁性復(fù)合材料24份、多壁碳納米管/納米 銀/SiO^jt菌材料0.42份。
[0010] 在本發(fā)明中，抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料由以下重量份計的原料組成：聚乳 酸42份、本體法ABS21.78份、乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚 物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、復(fù)合填料9.7份、磁性復(fù)合材料24份、多壁碳納米管/納米 銀/SiOdA菌材料0.84份。
[0011] 在本發(fā)明中，抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料由以下重量份計的原料組成：聚乳 酸42份、本體法ABS21.78份、乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚 物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、復(fù)合填料9.7份、磁性復(fù)合材料24份、多壁碳納米管/納米 銀/SiO^jt菌材料0.63份。
[0012] 本發(fā)明具有如下有益效果： 通過多次試驗獲得科學(xué)配比，制得的所述抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料不僅具有優(yōu) 異的力學(xué)性能，而且具有最佳的磁性能和抗菌性能，進(jìn)一步拓寬了 3D打印材料的應(yīng)用范圍； 將納米銀顆粒吸附在多壁碳納米管形成抗菌復(fù)合材料，并通過多次試驗獲得科學(xué)配比，在 實現(xiàn)較佳的3D打印制品的力學(xué)性能的同時，進(jìn)一步提高3D打印產(chǎn)品的表面抗菌抑菌功能。
【具體實施方式】 [0013] 在本發(fā)明中， (1)石墨烯由以下方法制得:取一定量酸素石墨，在空氣中1000 °C處理2小時，然后在8% H2的氮氫混合氣中1100°C原位還原處理1.0小時，再加入質(zhì)量比3%的聚乙二醇酯和質(zhì)量比 5.0%的四羧酸二酐二萘，與水配成濃度為82.0%的漿體，先在功率為700W的超聲波輔助下進(jìn) 行4000轉(zhuǎn)/min球磨10小時，再調(diào)整至300W超聲波下進(jìn)行2000轉(zhuǎn)/min球磨5小時，球磨后經(jīng)高 速離心機(jī)10000轉(zhuǎn)/min分離，冷凍干燥，獲得石墨烯固體。
[0014] (2)量子點碳酸鈣，其制備方法可參考中國專利CN103570051B公開的一種微乳液 體系制備納米碳酸鈣量子點的方法，具體是先制備出1~3nm的納米碳酸鈣微乳液，再經(jīng)旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)并干燥制得量子點碳酸鈣粉末。
[0015] (3)石墨烯/Si02復(fù)合填料制備方法如下：將石墨烯超聲攪拌（700KW超聲震動和 1300r/min離心速度攪拌)分散于乙醇中；之后加入一定比例的(4:1)水和氨水，攪拌均勾后 加入正硅酸乙酯與石墨烯的質(zhì)量比為1.6 :1，調(diào)節(jié)pH值為9，反應(yīng)溫度為25°C，反應(yīng)4.2小 時，進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水、去離子水清洗3次獲得沉淀;將該沉淀在90°C下干 燥2h，以得到包覆有Si〇2的石墨稀復(fù)合填料。
[0016] (4)石墨烯/碳酸鈣復(fù)合填料的制備方法如下：將1份石墨烯加入100ml去離子水 中，在800kW超聲震動和1300r/min離心速度攪拌下分散200min后制得石墨烯分散液;將73 份量子點碳酸鈣加入500ml去離子水中，在1300kW超聲震動和1500r/min離心速度攪拌下分 散300min后制得碳酸鈣分散液;在100kW超聲下往石墨烯分散液中緩慢滴加碳酸鈣分散液， 超聲60min，然后抽濾、烘干，制得石墨烯/碳酸鈣復(fù)合填料。
[0017] (5)石墨烯/氧化鐵粉末的制備方法如下：將石墨烯加入100ml去離子水中，在 800kW超聲震動和1300r/min離心速度攪拌下分散200min后制得石墨烯分散液;將氧化鐵粉 末加入100ml去離子水中，在1300kW超聲震動和1500r/min離心速度攪拌下分散300min后制 得氧化鐵分散液;在200kW超聲下往石墨烯分散液中緩慢滴加氧化鐵分散液，超聲90min，然 后抽濾、烘干，制得石墨烯/氧化鐵粉末。所述石墨烯與氧化鐵的質(zhì)量比為1:3,氧化鐵為四 氧化三鐵。
[0018] (6)多壁碳納米管/釹鐵硼粉末的制備方法如下:將多壁碳納米管加入100ml去離 子水中，在800kW超聲震動和1300r/min離心速度攪拌下分散200min后制得多壁碳納米管分 散液;將釹鐵硼粉末加入100ml去離子水中，在1300kW超聲震動和1500r/min離心速度攪拌 下分散300min后制得釹鐵硼分散液;在200kW超聲下往多壁碳納米管分散液中緩慢滴加釹 鐵硼分散液，超聲90min，然后抽濾、烘干，制得多壁碳納米管/釹鐵硼粉末。所述多壁碳納米 管與釹鐵硼粉末的質(zhì)量比為1: 2。
[0019] (7)多壁碳納米管/納米銀/Si〇2抗菌材料的制備方法如下：向200ml的O.Olmol · L 1 勺HN〇3溶液中分別添加0.79g AgN03，5g多壁碳納米管，0.5g分散劑十六烷基磺酸鈉，超聲 分散60min后，再在暗箱中磁力攪拌24h。攪拌完成后，將0.3mol · I/1的NaOH溶液逐滴加入 到該懸濁液，調(diào)節(jié)其pH至12。過濾，所得粉體樣品用蒸餾水反復(fù)洗滌3次后，將其分散至 500ml蒸餾水中，加入1.0ml空穴消除劑丙二醇，將其置于紫外光燈（125W，A max= 365nm) 下，照射6小時。所得樣品過濾分離，并用蒸餾水洗滌4次。將洗滌后的樣品放入干燥箱中，80 °C下干燥10小時，研磨，得到多壁碳納米管/納米銀復(fù)合材料。將多壁碳納米管/納米銀復(fù)合 材料超聲攪拌(700KW超聲震動和1300r/min離心速度攪拌)分散于乙醇中；之后加入一定比 例的(4:1)水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯與多壁碳納米管/納米銀復(fù)合材料的質(zhì)量 比為2:1，調(diào)節(jié)pH值為9,反應(yīng)溫度為25°C，反應(yīng)5小時，進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水、 去離子水清洗3次獲得沉淀;將該沉淀在90°C下干燥2h，以得到多壁碳納米管/納米銀/Si0 2 抗菌材料。
[0020] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0021] 實施例1 1、 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料(D，L-聚乳酸原料，重均分子量10萬)粉碎成300目 粉末，分散于純水中，超聲(功率250W) 1小時后，邊超聲邊微波輻照(2800MHz，溫度控制在85 °C ) 1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； 2、 制備PLA/填料母粒:將9.7份復(fù)合填料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離心速 度攪拌)分散于純水中，得復(fù)合填料溶液，備用;在加熱溫度(60°C )下，將22份預(yù)處理聚乳酸 溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一份、第二份聚乳酸溶液，備用;恒溫狀 態(tài)(60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率400KW)第一份聚乳酸溶液，滴加復(fù)合填 料溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加第二份聚乳酸溶液，超聲攪拌60min，得到填料聚乳酸混 合液;將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將填料聚乳酸 混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.6mm， 干燥空氣流速在30m 3/h，溫度150°C ;所述復(fù)合填料由石墨烯/ Si02復(fù)合填料與石墨烯/碳酸 鈣復(fù)合填料按重量比3:1組成； 3、 制備PLA/磁粉母粒:將15份磁粉復(fù)合材料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離 心速度攪拌)分散于純水中，得磁粉復(fù)合物溶液，備用;在加熱溫度(60°C)下，將22份預(yù)處理 聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第三份、第四份聚乳酸溶液，備用； 恒溫狀態(tài)(60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率500KW)第三份聚乳酸溶液，滴加 磁粉復(fù)合物溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加第四份聚乳酸溶液，超聲攪拌60min，得到磁粉 聚乳酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將磁 粉聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/磁粉母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑 為0.6mm，干燥空氣流速在30m 3/h，溫度150°C ;所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和 多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成； 4、將PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與本體法ABS (21.78份，陶氏MAGNUM 213)、乳液法 ABS( 17份，臺灣奇美747)、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物（5份，SAN-GMA)、 丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)于185攝氏度下進(jìn)行熔融共混，制備 出具有磁性特性的共連續(xù)ABS/PLA合金，再經(jīng)料條成型機(jī)制造改性的3D打印用ABS/PLA磁性 復(fù)合材料。
[0022] 實施例2 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:步驟2中的磁性復(fù)合材料添加比例改為20 份。
[0023] 實施例3 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:步驟2中的磁性復(fù)合材料添加比例改為24 份。
[0024] 實施例4 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:步驟2中的磁性復(fù)合材料添加比例改為30 份。
[0025] 實施例5 1、 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料(D，L-聚乳酸原料，重均分子量10萬)粉碎成300目 粉末，分散于純水中，超聲(功率250W) 1小時后，邊超聲邊微波輻照(2800MHz，溫度控制在85 °C ) 1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； 2、 制備PLA/填料母粒:將復(fù)合填料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離心速度攪 拌)分散于純水中，得復(fù)合填料溶液，備用;在加熱溫度(60°C)下，將20份預(yù)處理聚乳酸溶解 于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一份、第二份聚乳酸溶液，備用；恒溫狀態(tài) (60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率400KW)第一份聚乳酸溶液，滴加復(fù)合填料 溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加第二份聚乳酸溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加石墨稀量子 點溶液(所述石墨烯量子點占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5%)，得到填料聚乳酸混合液； 將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將填料聚乳酸混合 液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.6mm，干燥 空氣流速在30m 3/h，溫度150°C ;所述復(fù)合填料由石墨烯/ Si02復(fù)合填料與石墨烯/碳酸鈣復(fù) 合填料按重量比3:1組成； 3、 制備PLA/磁粉母粒:將4.5份磁粉復(fù)合材料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離 心速度攪拌)分散于純水中，得磁粉復(fù)合物溶液，備用;在加熱溫度(60°C)下，將20份預(yù)處理 聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第三份、第四份聚乳酸溶液，備用； 恒溫狀態(tài)(60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率500KW)第三份聚乳酸溶液，滴加 磁粉復(fù)合物溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加第四份聚乳酸溶液;繼續(xù)滴加石墨烯量子點溶 液(所述石墨烯量子點占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5%)，超聲攪拌60min，得到磁粉聚乳 酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將磁粉聚 乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/磁粉母粒；所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為 0.6mm，干燥空氣流速在30m3/h，溫度150°C ;所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多 壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成； 4、 制備石墨稀改下ABS母粒:在室溫下以1500r/min的轉(zhuǎn)速條件下，向容器中陸續(xù)加入 本體法ABS(21.78份，陶氏MAGNUM 213)、乳液法ABS(17份，臺灣奇美747)及多孔石墨烯（多 孔石墨烯占 ABS總質(zhì)量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%)，高速攪拌60min充分混合;將得到的混合物送入 旋轉(zhuǎn)式噴嘴噴霧干燥器進(jìn)行噴霧干燥，進(jìn)口溫度185°C，通過噴霧干燥出口快速冷卻得到石 墨烯改性ABS母粒； 5、將PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與石墨稀改性ABS母粒、苯乙稀-丙稀腈-甲基丙稀酸 縮水甘油酯共聚物(5份，SAN-GMA)、丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī) 于185攝氏度下進(jìn)行熔融共混，制備出具有磁性特性的共連續(xù)ABS/PLA合金，再經(jīng)料條成型 機(jī)制造改性的3D打印用ABS/PLA磁性復(fù)合材料。
[0026] 所述多孔石墨烯的制備方法參照中國專利申請CN104555999A的實施例1;所述石 墨烯量子點的制備方法參照中國專利CN102190296B的實施例5。需要說明的是，制備好石墨 烯量子點，再根據(jù)實際用量超聲攪拌(500KW超聲震動和1200r/min離心速度攪拌)分散于乙 醇中，這僅是一種實施方式，還可以通過其他方式獲得。
[0027] 實施例6 基于實施例5,不同之處在于:所述石墨烯量子點占聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.8%;多孔 石墨烯占 ABS總質(zhì)量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5%。
[0028] 實施例7 基于實施例5,不同之處在于:所述石墨烯量子點占聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%;多孔石 墨烯占 ABS總質(zhì)量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2%。
[0029] 對比例1 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末 和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:1組成。
[0030] 對比例2 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末 和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比1:1組成。
[0031] 對比例3 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復(fù)合材料為石墨烯/氧化鐵粉末。
[0032] 對比例4 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復(fù)合材料為多壁碳納米管/釹鐵 硼粉末。
[0033] 對比例5 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復(fù)合材料為氧化鐵粉末和釹鐵硼 粉末按重量比3:2組成。
[0034] 對比例6 1、將22份PLA和9.7份復(fù)合填料加入密煉機(jī)中于185攝氏度下熔融共混，制備PLA/填料 母粒。所述復(fù)合填料由石墨稀/ Si〇2復(fù)合填料與石墨稀/碳酸鈣復(fù)合填料按重量比3:1組 成。
[0035] 2、將22份PLA和15份磁性復(fù)合材料加入密煉機(jī)中于185攝氏度下熔融共混，制備 PLA/磁粉母粒。所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重 量比3:2組成。
[0036] 3、PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與本體法ABS(21.78份，陶氏MAGNUM 213)、乳液法 ABS( 17份，臺灣奇美747)、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物（5份，SAN-GMA)、 丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)于185攝氏度下進(jìn)行熔融共混，制備 出具有磁性特性的共連續(xù)ABS/PLA合金，再經(jīng)料條成型機(jī)制造改性的3D打印用ABS/PLA磁性 復(fù)合材料。
[0037] 對比例7 1、將22份PLA和9.7份復(fù)合填料加入密煉機(jī)中于185攝氏度下熔融共混，制備PLA/填料 母粒。所述復(fù)合填料由石墨稀/ Si〇2復(fù)合填料與石墨稀/碳酸鈣復(fù)合填料按重量比3:1組 成。
[0038] 2、將22份PLA和15份磁性復(fù)合材料加入密煉機(jī)中于185攝氏度下熔融共混，制備 PLA/磁粉母粒。所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重 量比3:2組成。
[0039] 3、PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與本體法ABS(21 · 78份，陶氏MAGNUM 213)、乳液法 ABS( 17份，臺灣奇美747)、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物（5份，SAN-GMA)、 石墨烯0.82份、丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)于185攝氏度下進(jìn)行 熔融共混，制備出具有磁性特性的共連續(xù)ABS/PLA合金，再經(jīng)料條成型機(jī)制造改性的3D打印 用ABS/PLA磁性復(fù)合材料。
[0040]對實施例1~7和對比例1~7進(jìn)行機(jī)械力學(xué)性能和磁性能測試，結(jié)果如下： 實施例8
1、 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料(D，L-聚乳酸原料，重均分子量10萬)粉碎成300目 粉末，分散于純水中，超聲(功率250W) 1小時后，邊超聲邊微波輻照(2800MHz，溫度控制在85 °C ) 1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； 2、 制備PLA/填料母粒:將9.7份復(fù)合填料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離心速 度攪拌)分散于純水中，得復(fù)合填料溶液，備用;在加熱溫度(60°C )下，將22份預(yù)處理聚乳酸 溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一份、第二份聚乳酸溶液，備用;恒溫狀 態(tài)(60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率400KW)第一份聚乳酸溶液，滴加復(fù)合填 料溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加第二份聚乳酸溶液，超聲攪拌60min，得到填料聚乳酸混 合液;將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將填料聚乳酸 混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.6mm， 干燥空氣流速在30m3/h，溫度150°C ;所述復(fù)合填料由石墨烯/ Si02復(fù)合填料與石墨烯/碳酸 鈣復(fù)合填料按重量比3:1組成； 3、 制備PLA/磁粉母粒:將15份磁粉復(fù)合材料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離 心速度攪拌)分散于純水中，得磁粉復(fù)合物溶液，備用;在加熱溫度(60°C)下，將22份預(yù)處理 聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第三份、第四份聚乳酸溶液，備用； 恒溫狀態(tài)(60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率500KW)第三份聚乳酸溶液，滴加 磁粉復(fù)合物溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加第四份聚乳酸溶液，超聲攪拌60min，得到磁粉 聚乳酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將磁 粉聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/磁粉母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑 為0.6mm，干燥空氣流速在30m 3/h，溫度150°C ;所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和 多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成； 4、 在室溫下以1500r/min的轉(zhuǎn)速條件下，向容器中陸續(xù)加入本體法ABS (21.78份，陶氏 MAGNUM 213)、乳液法ABS(17份，臺灣奇美747)及多壁碳納米管/納米銀/^02抗菌材料 (0.42份），高速攪拌60min充分混合;將得到的混合物送入旋轉(zhuǎn)式噴嘴噴霧干燥器進(jìn)行噴霧 干燥，進(jìn)口溫度185 °C，通過噴霧干燥出口快速冷卻得到ABS/抗菌母粒； 5、 將PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與ABS/抗菌母粒、苯乙稀-丙稀腈-甲基丙稀酸縮水 甘油酯共聚物(5份，SAN-GMA)、丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)、混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)于 185攝氏度下進(jìn)行熔融共混，制備出具有磁性特性的共連續(xù)ABS/PLA合金，再經(jīng)料條成型機(jī) 制造抗菌型3D打印用ABS/PLA磁性復(fù)合材料。
[0041 ]所制備的磁性復(fù)合材料抗菌率如下：大腸桿菌:98.2%、金黃色葡萄球菌：98.5%。 (抗菌性能測試:根據(jù)GB/T23763-2009國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，選用大腸桿菌ATCC8739和金黃色 葡萄球菌ATCC6538P為菌種）。該磁性復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng)度為49.58Mpa，缺口沖擊強(qiáng)度為 135J/M。
[0042] 實施例9 基于實施例8的制備方法，不同之處在于:多壁碳納米管/納米銀/Si02抗菌材料的添加 比例改為0.525份。所制備的磁性復(fù)合材料抗菌率如下:大腸桿菌:99.9%、金黃色葡萄球菌： 99.8%。（抗菌性能測試:根據(jù)GB/T23763-2009國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，選用大腸桿菌ATCC8739和 金黃色葡萄球菌ATCC6538P為菌種）。該磁性復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng)度為49.55Mpa，缺口沖擊 強(qiáng)度為137J/M。
[0043] 實施例10 基于實施例8的制備方法，不同之處在于:多壁碳納米管/納米銀/Si02抗菌材料的添加 比例改為0.63份。所制備的磁性復(fù)合材料抗菌率如下:大腸桿菌:98.9%、金黃色葡萄球菌： 98.8%。（抗菌性能測試:根據(jù)GB/T23763-2009國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，選用大腸桿菌ATCC8739和 金黃色葡萄球菌ATCC6538P為菌種）。該磁性復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng)度為49.51Mpa，缺口沖擊 強(qiáng)度為135J/M。
[0044] 實施例11 基于實施例8的制備方法，不同之處在于:多壁碳納米管/納米銀/Si02抗菌材料的添加 比例改為0.84份。所制備的磁性復(fù)合材料抗菌率如下:大腸桿菌:97.1%、金黃色葡萄球菌： 96.8%。（抗菌性能測試:根據(jù)GB/T23763-2009國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，選用大腸桿菌ATCC8739和 金黃色葡萄球菌ATCC6538P為菌種）。該磁性復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng)度為48.58Mpa，缺口沖擊 強(qiáng)度為139J/M。
[0045] 實施例12 1、 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料(D，L-聚乳酸原料，重均分子量10萬)粉碎成300目 粉末，分散于純水中，超聲(功率250W) 1小時后，邊超聲邊微波輻照(2800MHz，溫度控制在85 °C ) 1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； 2、 制備PLA/填料母粒:將復(fù)合填料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離心速度攪 拌)分散于純水中，得復(fù)合填料溶液，備用;在加熱溫度(60°C)下，將20份預(yù)處理聚乳酸溶解 于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一份、第二份聚乳酸溶液，備用；恒溫狀態(tài) (60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率400KW)第一份聚乳酸溶液，滴加復(fù)合填料 溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加第二份聚乳酸溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加石墨稀量子 點溶液(所述石墨烯量子點占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5%)，得到填料聚乳酸混合液； 將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將填料聚乳酸混合 液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.6mm，干燥 空氣流速在30m 3/h，溫度150°C ;所述復(fù)合填料由石墨烯/ Si02復(fù)合填料與石墨烯/碳酸鈣復(fù) 合填料按重量比3:1組成； 3、 制備PLA/磁粉母粒:將4.5份磁粉復(fù)合材料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離 心速度攪拌)分散于純水中，得磁粉復(fù)合物溶液，備用;在加熱溫度(60°C)下，將20份預(yù)處理 聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第三份、第四份聚乳酸溶液，備用； 恒溫狀態(tài)(60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率500KW)第三份聚乳酸溶液，滴加 磁粉復(fù)合物溶液，超聲攪拌60min;繼續(xù)滴加第四份聚乳酸溶液;繼續(xù)滴加石墨烯量子點溶 液(所述石墨烯量子點占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5%)，超聲攪拌60min，得到磁粉聚乳 酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將磁粉聚 乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/磁粉母粒；所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為 0.6mm，干燥空氣流速在30m 3/h，溫度150°C ;所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多 壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成； 4、 制備石墨稀改下ABS/抗菌母粒:在室溫下以1500r/min的轉(zhuǎn)速條件下，向容器中陸續(xù) 加入本體法ABS(21.78份，陶氏MAGNUM 213)、乳液法ABS(17份，臺灣奇美747)、多壁碳納米 管/納米銀/Si02抗菌材料(0.42份)及多孔石墨烯（多孔石墨烯占 ABS總質(zhì)量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù) 為1%)，高速攪拌60min充分混合;將得到的混合物送入旋轉(zhuǎn)式噴嘴噴霧干燥器進(jìn)行噴霧干 燥，進(jìn)口溫度185°C，通過噴霧干燥出口快速冷卻得到石墨烯改性ABS/抗菌母粒； 5、 將PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與石墨稀改性ABS/抗菌母粒、苯乙稀-丙稀腈-甲基 丙烯酸縮水甘油酯共聚物(5份，SAN-GMA)、丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)混合，經(jīng)雙螺桿 擠出機(jī)于185攝氏度下進(jìn)行熔融共混，制備出具有磁性特性的共連續(xù)ABS/PLA合金，再經(jīng)料 條成型機(jī)制造石墨烯改性的抗菌型3D打印用ABS/PLA磁性復(fù)合材料。
[0046]所制備的磁性復(fù)合材料抗菌率如下：大腸桿菌:98.4%、金黃色葡萄球菌：98.6%。 (抗菌性能測試:根據(jù)GB/T23763-2009國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，選用大腸桿菌ATCC8739和金黃色 葡萄球菌ATCC6538P為菌種）。該磁性復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng)度為94.63Mpa，缺口沖擊強(qiáng)度為 284J/M。
[0047] 所述多孔石墨烯的制備方法參照中國專利申請CN104555999A的實施例1;所述石 墨烯量子點的制備方法參照中國專利CN102190296B的實施例5。需要說明的是，制備好石墨 烯量子點，再根據(jù)實際用量超聲攪拌(500KW超聲震動和1200r/min離心速度攪拌)分散于乙 醇中，這僅是一種實施方式，還可以通過其他方式獲得。
[0048] 實施例13 基于實施例12,不同之處在于:所述石墨烯量子點占聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.8%;多孔 石墨烯占 ABS總質(zhì)量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5%。所制備的磁性復(fù)合材料抗菌率如下：大腸桿菌： 98.3%、金黃色葡萄球菌:98.6%。（抗菌性能測試:根據(jù)GB/T23763-2009國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測， 選用大腸桿菌ATCC8739和金黃色葡萄球菌ATCC6538P為菌種）。該磁性復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng) 度為98.53Mpa，缺口沖擊強(qiáng)度為293J/M。
[0049] 實施例14 基于實施例12,不同之處在于:所述石墨烯量子點占聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%;多孔石 墨烯占 A B S總質(zhì)量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2 %。所制備的磁性復(fù)合材料抗菌率如下：大腸桿菌： 98.4%、金黃色葡萄球菌:98.2%。（抗菌性能測試:根據(jù)GB/T23763-2009國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測， 選用大腸桿菌ATCC8739和金黃色葡萄球菌ATCC6538P為菌種）。該磁性復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng) 度為96.30Mpa，缺口沖擊強(qiáng)度為281J/M。
[0050] 對比例8 基于實施例8的制備方法，不同之處在于:所添加的抗菌材料為納米銀。所制備的磁性 復(fù)合材料抗菌率如下:大腸桿菌:93.2%、金黃色葡萄球菌:93.8%。（抗菌性能測試:根據(jù)GB/ T23763-2009國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，選用大腸桿菌ATCC8739和金黃色葡萄球菌ATCC6538P為菌 種）。該磁性復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng)度為47.58Mpa，缺口沖擊強(qiáng)度為133J/M。
[0051 ] 對比例9 基于實施例8的制備方法，不同之處在于:所添加的抗菌材料為多壁碳納米管/納米銀。 所制備的磁性復(fù)合材料抗菌率如下：大腸桿菌:95.5%、金黃色葡萄球菌:96.1%。（抗菌性能 測試:根據(jù)GB/T23763-2009國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，選用大腸桿菌ATCC8739和金黃色葡萄球菌 ATCC6538P為菌種）。該磁性復(fù)合材料的抗拉伸強(qiáng)度為48.66Mpa，缺口沖擊強(qiáng)度為135J/M。
[0052]以上所述實施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能 因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技 術(shù)方案，均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料，其由以下重量份計的原料組成：聚乳酸40~50 份、本體法ABS20~25份、乳液法ABS10~20份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物 5~10份、丁基三苯基溴化膦0.01~0.05份、復(fù)合填料5~10份、磁性復(fù)合材料15~30份、多壁碳 納米管/納米銀/Si0 2抗菌材料0.1~1份;所述磁性復(fù)合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳 納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成;所述復(fù)合填料由石墨烯/Si0 2復(fù)合填料與石墨烯/碳 酸鈣復(fù)合填料按重量比3:1組成； 所述磁性復(fù)合材料制備方法如下： (1) 預(yù)處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時后， 邊超聲邊微波輻照1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預(yù)處理聚乳酸； (2) 制備PLA/填料母粒:將復(fù)合填料超聲攪拌分散于純水中，得復(fù)合填料溶液，備用;在 加熱溫度下，將一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一 份、第二份聚乳酸溶液，備用;恒溫狀態(tài)下，邊高速攪拌邊超聲第一份聚乳酸溶液，滴加復(fù)合 填料溶液，超聲攪拌30~60min;繼續(xù)滴加第二份聚乳酸溶液，超聲攪拌30~60min，得到填料 聚乳酸混合液;將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200~300ml/min的速 度將填料聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母粒； (3) 制備PLA/磁粉母粒:將磁性復(fù)合材料超聲攪拌分散于純水中，得磁性復(fù)合物溶液， 備用;在加熱溫度下，將另一半預(yù)處理聚乳酸溶解于有機(jī)溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為 二得第三份、第四份聚乳酸溶液，備用;恒溫狀態(tài)下，邊高速攪拌邊超聲第三份聚乳酸溶液， 滴加磁性復(fù)合物溶液，超聲攪拌30~60min ;繼續(xù)滴加第四份聚乳酸溶液，超聲攪拌30~ 60min，得到磁粉聚乳酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200~ 300ml/min的速度將磁粉聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/磁粉母粒； (4) 制備ABS/抗菌母粒:在室溫下以1000~1500r/min的轉(zhuǎn)速條件下，向容器中陸續(xù)加入 本體法ABS、乳液法ABS及多壁碳納米管/納米銀/Si0 2抗菌材料，高速攪拌30~60min充分混 合;將得到的混合物送入旋轉(zhuǎn)式噴嘴噴霧干燥器進(jìn)行噴霧干燥，進(jìn)口溫度185 °C，通過噴霧 干燥出口快速冷卻得到ABS/抗菌母粒； (5 )將PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與ABS/抗菌母粒、苯乙稀-丙稀腈-甲基丙稀酸縮水 甘油酯共聚物、丁基三苯基溴化膦混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)于185°C下進(jìn)行熔融共混，制備出 具有磁性特性的共連續(xù)ABS/PLA合金，再經(jīng)料條成型機(jī)制造抗菌型3D打印用磁性復(fù)合材料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料，其特征在于，所添加的多壁 碳納米管/納米銀/Si02抗菌材料占所述聚乳酸總重量的1~2%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料，其特征在于，所述抗菌型的 3D打印用磁性復(fù)合材料由以下重量份計的原料組成:聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、乳液 法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、 復(fù)合填料9.7份、磁性復(fù)合材料24份、多壁碳納米管/納米銀/Si0 2抗菌材料0.525份。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料，其特征在于，所述抗菌型的 3D打印用磁性復(fù)合材料由以下重量份計的原料組成:聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、乳液 法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、 復(fù)合填料9.7份、磁性復(fù)合材料24份、多壁碳納米管/納米銀/Si0 2抗菌材料0.42份。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料，其特征在于，所述抗菌型的 3D打印用磁性復(fù)合材料由以下重量份計的原料組成:聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、乳液 法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、 復(fù)合填料9.7份、磁性復(fù)合材料24份、多壁碳納米管/納米銀/Si0 2抗菌材料0.84份。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌型的3D打印用磁性復(fù)合材料，其特征在于，所述抗菌型的 3D打印用磁性復(fù)合材料由以下重量份計的原料組成:聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、乳液 法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、 復(fù)合填料9.7份、磁性復(fù)合材料24份、多壁碳納米管/納米銀/Si0 2抗菌材料0.63份。
【文檔編號】C08K9/12GK106009574SQ201610612788
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年7月29日
【發(fā)明人】黎淑娟
【申請人】佛山市高明區(qū)誠?；萍加邢薰?br>