本發(fā)明涉及汽車表面清潔領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明涉及一種無水納米汽車清潔護(hù)理劑。
背景技術(shù)：
隨著我國汽車工業(yè)的發(fā)展，汽車已經(jīng)進(jìn)入百姓家庭。汽車裝飾、汽車修理、汽車保養(yǎng)等行業(yè)也進(jìn)入了飛速成長的發(fā)展通道。我國北方城市存在浮塵環(huán)境，而東部空氣濕潤的城市，經(jīng)常是多雨水季節(jié)，車輛極易落滿灰塵，因此，洗車成了為有車家庭中必不可少的一項功課。我們國家粉塵污染嚴(yán)重，汽車的使用不可避免在車體表面粘附大量灰塵和污物，車輛的清洗成了有車一族經(jīng)常需要進(jìn)行的工作。
目前，為了節(jié)約水資源，在潛力龐大的無水洗車液領(lǐng)域迅速崛起，成為了一種時尚的洗車方式，采用無水洗車劑一方面節(jié)約了寶貴的水資源，另一方面避免了洗車等待時間長、洗車不方便等諸多問題。
采用傳統(tǒng)的無水洗車液的主要成分為表面活性劑以及硅油，但仍存在洗過的車很快變臟，不具有抗污能力，造成了多次洗車的不便，另一方面，雨雪天氣過后，汽車表面水分蒸發(fā)后汽車表面會殘留一些鹽，久而久之，車表面的鹽滲透到車漆內(nèi)部，形成原電池，使車表面發(fā)生腐蝕，損傷車表面金屬，給車身造成巨大損傷。
為充分節(jié)約時間，亟待研制出高效環(huán)保無毒無害對車漆能夠長效保護(hù)車表面的無水納米汽車清潔護(hù)理劑。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種無水納米汽車清潔護(hù)理劑。
為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采取了以下技術(shù)方案：
無水納米汽車清潔護(hù)理劑，按重量份計，包括：
作為一種優(yōu)選的實施方式，所述的無水納米汽車清潔護(hù)理劑，按重量份計，包括：
作為一種優(yōu)選的實施方式，所述硅油為多羥基芳胺改性硅油。
作為一種優(yōu)選的實施方式，所述多羥基芳胺改性硅油中多羥基芳胺與硅油的質(zhì)量比為1：(1.5～6)。
作為一種優(yōu)選的實施方式，所述多羥基芳胺改性硅油中多羥基芳胺與硅油的質(zhì)量比為1：(2～4)。
作為一種優(yōu)選的實施方式，所述表面活性劑為非離子表面活性劑。
作為一種優(yōu)選的實施方式，所述非離子表面活性劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚丙二醇的環(huán)氧乙烷加成物、失水山梨醇酯、蔗糖酯、烷基醇酰胺中的一種或幾種。
作為一種優(yōu)選的實施方式，所述紫外線吸收劑選自水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類化合物中的一種或幾種。
作為一種優(yōu)選的實施方式，所述填充劑為納米二氧化硅或納米二氧化鈦。
作為一種優(yōu)選的實施方式，所述填充劑粒徑為25～100nm。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果：
本發(fā)明提供的無水納米汽車清潔護(hù)理劑，在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供了一種無毒、無害環(huán)?？煽焖贊B透，對于清除雨雪之后車表面的殘留物有優(yōu)異的效果；另一方面，在傳統(tǒng)的無水洗車液中由于缺少了水作為介質(zhì)，車表面的固體顆粒在噴 涂無水洗車液后用毛巾或抹布擦拭的過程中，產(chǎn)生摩擦，極易刮傷車漆，對車漆造成損傷，本發(fā)明所述的無水納米汽車清潔護(hù)理劑在具有強(qiáng)效去污質(zhì)的同時，對車漆形成保護(hù)，避免了在擦拭過程中對車漆造成的劃痕等損傷，并且對車表面可以長效保護(hù)，是一種新型具有優(yōu)異效果的汽車護(hù)理劑。
具體實施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，除非另外定義，這里使用的所有術(shù)語(包括技術(shù)術(shù)語和科學(xué)術(shù)語)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員的一般理解相同的意義。還應(yīng)該理解的是，諸如通用字典中定義的那些術(shù)語應(yīng)該被理解為具有與現(xiàn)有技術(shù)的上下文中的意義一致的意義，并且除非像這里一樣定義，不會用理想化或過于正式的含義來解釋。
本發(fā)明提供一種無水納米汽車清潔護(hù)理劑，按重量份計，包括：
表面活性劑：
任何一種表面活性劑都是由性質(zhì)不同的兩部分組成。一部分是由疏水親油的碳?xì)滏溄M成的非極性基團(tuán)，另一部分為親水疏油的極性基團(tuán)。這兩部分分別處于 表面活性劑分子的兩端，為不對稱的分子結(jié)構(gòu)，因此表面活性劑分子的結(jié)構(gòu)特征是一種既親油又親水的兩極分子，它不僅能防止水油相斥，而且具有把兩相連接起來的功能。但并非所有的兩親分子皆為表面活性劑，只有碳?xì)滏溤?～20碳原子的兩親分子才能稱為表面活性劑。碳?xì)滏溙逃H油性太差，太長則親水性差，均不宜作為表面活性劑的疏水鏈。由于表面活性劑的親水親油兩親性，它一部分可溶與水，而另一部分易從水中逃逸，結(jié)果造成表面活性劑分子在其水溶液中很容易被吸附于氣-水(或油-水)截面上形成獨特的定向排列的單分子膜。正是由于表面活性劑在溶液表面(或油-水界面)的定向吸附的這一特性，使得表面活性劑具有多獨特的表面活性，如顯著降低水的表面張力；改變固體表面的濕潤性，具有乳化、破乳、起泡、消泡、分散、絮凝、洗滌、抗靜電、潤滑和增溶等性能表面活性劑的兩親性不僅表現(xiàn)為界面上的定向排列，還表現(xiàn)為當(dāng)表面活性劑在溶液中超過某一特定濃度(界面吸附達(dá)到飽和)時，可通過碳?xì)滏湹氖杷饔镁喓铣赡z團(tuán)。表面活性劑的膠團(tuán)溶液又稱為締合膠體，締合作用能自發(fā)進(jìn)行且具有可逆性，由于膠團(tuán)與介質(zhì)不存在界面，它是熱力學(xué)上的穩(wěn)定體系，因此與一般的膠體有本質(zhì)的區(qū)別。這是這種特性才使得表面活性劑的膠團(tuán)溶液使原來不溶或微溶于水的物質(zhì)被增溶在膠團(tuán)中。
表面活性劑在溶液中會從單體(單個離子或分子)締合成膠態(tài)聚集物，即形成膠團(tuán)，溶液性質(zhì)發(fā)生突變的濃度，亦即形成膠團(tuán)時的濃度，稱為臨界膠團(tuán)濃度，此過程稱為膠團(tuán)化作用。
多羥基改性硅油，包含2″，7-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-2，2':7'，2″-三(9，9-二(2-羥基乙基))芴改性的硅油。
硅油：
硅油通常指的是在室溫下保持液體狀態(tài)的線型聚硅氧烷產(chǎn)品。一般分為甲基硅油和改性硅油兩類。最常用的硅油-甲基硅油，也稱為普通硅油，其有機(jī)基團(tuán)全部為甲基，甲基硅油具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、絕緣性，疏水性能好。它是由二甲基二氯硅烷加水水解制得初縮聚環(huán)體，環(huán)體經(jīng)裂解、精餾制得低環(huán)體，然后把環(huán)體、封頭劑、催化劑放在一起調(diào)聚就可得到各種不同聚合度的混合物，經(jīng)減壓蒸餾除去低沸物就可制得硅油。硅油具有卓越的耐熱性、電絕緣性、耐候性、疏水性、生理惰性和較小的表面張力，此外還具有低的粘溫系數(shù)、較高的抗壓縮性 有的品種還具有耐輻射的性能。硅油有許多特殊性能，如抗氧化、閃點高、揮發(fā)性小、對金屬無腐蝕、無毒等。
按化學(xué)結(jié)構(gòu)來分有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氫硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羥基硅油、乙基含氫硅油、羥基含氫硅油、含氰硅油等；按用途來分，則有阻尼硅油、擴(kuò)散泵硅油、液壓油、絕緣油、熱傳遞油、剎車油等。常用作高級潤滑油、防震油、絕緣油、消泡劑、脫模劑、擦光劑和真空擴(kuò)散泵油等。在各種硅油中，以甲基硅油應(yīng)用得最廣泛，是硅油中最重要的品種，其次是甲基苯基硅油。此外，還有乙基硅油、甲基苯基硅油、含腈硅油等。通過硅油的改性可以使得改性后的硅油具有特殊的性質(zhì)。
多羥基芳胺改性的硅油：
本發(fā)明提供了一種多羥基改性的硅油，使得采用改性的無水納米汽車清潔護(hù)理劑為汽車表面提供了一種除具有強(qiáng)效去污功能外，具有為車表面提供長久保護(hù)的作用。
多羥基芳胺的合成路線如下：
多羥基芳胺的合成方法如下：
1. 2，7-二溴芴(1)
將芴投入氯仿中，再加入鐵粉，攪拌至有機(jī)物溶解，降溫至零度，另取液溴溶于氯仿并用恒壓體液漏斗緩慢滴加，以氫氧化鈉水溶液做尾氣吸收。反應(yīng)6小時后，升至室溫，加入飽和碳酸氫鈉水溶液萃取，收集有機(jī)層蒸干并用乙醇重結(jié)晶三次，得到白色固體。
2. 2-(2-溴乙氧基)四氫吡喃(2)
將2-溴乙醇緩緩倒入在燒瓶中攪拌的2，3-二氫吡喃中，并用冰水浴冷卻，倒完后，再加入2L濃鹽酸反應(yīng)8小時。再加入10kg碳酸氫鈉攪拌30分鐘，最后經(jīng)減壓蒸餾得到無色油狀液體。
3. 9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二溴芴(3)
將2，7-二溴芴DMSO攪拌排氣至固體全部溶解，再加入KOH，在氮氣保護(hù)下反應(yīng)1小時，溶液逐漸變?yōu)榧t棕色。然后將2-(2-溴乙氧基)四氫吡喃，緩慢 滴加到三口燒瓶中，在冰水浴中反應(yīng)8小時?；旌衔锝?jīng)二氯甲烷與水洗后。經(jīng)柱層析，得到淡黃色粗產(chǎn)品，再用乙醇、石油醚重結(jié)晶得到白色固體產(chǎn)品。
4. 4-溴三苯胺(5)
將三苯胺(4)加入到二氯甲烷中，用冰水冷卻，攪拌均勻，在避光的情況下將N，N-二甲基甲酰胺分批慢慢加入到溶液中。室溫下反應(yīng)24小時。將混合物過濾，減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚，得到白色產(chǎn)物。
5. 4-硼酸三苯胺(6)
將對4-溴三苯胺加入三口瓶，封口用松香與石蠟的混合物封口，抽真空充氮氣反復(fù)三次，在氮氣保護(hù)下加入干燥過的60L四氫呋喃，降溫至–78℃，逐滴加入正丁基鋰。保持低溫反應(yīng)1小時，再快速加入硼酸三異丙酯，然后逐漸升到室溫反應(yīng)8小時。蒸掉大部分四氫呋喃后，在反應(yīng)液中鹽酸，繼續(xù)反應(yīng)6小時，加入碳酸氫鈉水溶液，中和多余的鹽酸，再將混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取。有機(jī)層用食鹽水洗滌并用無水MgSO4干燥。減壓除去溶劑后用硅膠柱分離得到白色固體。
6. 3，6-二溴咔唑(8)
將咔唑(7)加入到100ml二甲基甲酰胺(DMF)中，攪拌至固體溶解，用冰水冷卻，在避光的情況下將NBS分批慢慢加入到溶液中。待NBS加完后，使溫度自然恢復(fù)到室溫下，反應(yīng)5小時。將混合物倒入水中后，過濾，再用乙醇重結(jié)晶抽濾殘余物，得到白色晶體。
7. 3，6-二(4-三苯胺)咔唑(9)
反應(yīng)體系在氮氣保護(hù)下，將4-硼酸三苯胺，3，6-二溴咔唑投于30L甲苯，乙醇以及碳酸鈉水溶液中，再加入催化劑量的四(三苯基膦)合鈀，加熱，反應(yīng)12小時。使反應(yīng)冷卻到室溫，并用蒸餾水，二氯甲烷萃取三次，后收集有機(jī)相并用無水硫酸鎂干燥，經(jīng)柱層析以及重結(jié)晶得到白色固體。
8. 2-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2-溴芴(10)
將9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二溴芴加入由3，6-二(4-三苯胺)咔唑，十八冠六醚，無水碳酸鉀以及碘化亞銅組成的混合物中，氮氣保護(hù)，并加入1L的1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2-嘧啶酮(DMPU)，加熱，反應(yīng)8小時。 隨后冷卻到室溫，加入蒸餾水以及二氯甲烷萃取，分離收集有機(jī)層，并用無水硫酸鎂干燥，過濾濃縮后采用硅膠柱分離，以石油醚/乙酸乙酯(4:1，v/v)為洗脫劑，得到白色固體。
9. 9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二(2-(4，4，5，5，-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷))芴(11)
將9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二溴芴加入三口瓶中，所有的接口全用松香和石蠟的混合液密封。用注射器向三口燒瓶注入的精制過的四氫呋喃，冷卻至-78℃左右，逐滴加入正丁基鋰，保持此溫度在N2氣氛下反應(yīng)1小時，再快速加入2–異丙基–4，4，5，5–四甲基–1，3，2–二氧雜硼烷，然后逐漸升到室溫反應(yīng)12小時。將反應(yīng)混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取。有機(jī)層用食鹽水洗滌并用無水MgSO4干燥。減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚/乙酸乙酯(5:1v/v)，得到產(chǎn)品。
10. 2″，7-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-2，2':7'，2″-三(9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基))芴(12)
反應(yīng)體系在氮氣保護(hù)下，將9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二(2-(4，4，5，5，-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷))芴，2-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2-溴芴投于甲苯，15L乙醇以及碳酸鈉水溶液中，再加入催化劑量的四(三苯基膦)合鈀，加熱到90℃，反應(yīng)24小時。使反應(yīng)冷卻到室溫，并用蒸餾水，二氯甲烷萃取三次，后收集有機(jī)相并用無水硫酸鎂干燥，經(jīng)柱層析以及重結(jié)晶得到白色固體。
11. 2″，7-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-2，2':7'，2″-三(9，9-二(2-羥基乙基))芴(13)
將2″，7-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-2，2':7'，2″-三(9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基))芴溶于二氯甲烷，在向其中加入乙醇以及濃鹽酸，常溫攪拌24小時。過濾得到多羥基芳胺化合物(13)。
以下為了簡便描述化合物13，將化合物13結(jié)構(gòu)式簡化為R0-CH2-OH。
多羥基芳胺改性硅油的合成：
以環(huán)氧氯丙烷和N，N-二甲基-3-氯丙胺為原料合成環(huán)氧季胺鹽，主要反應(yīng)式為
向裝有溫度計，滴液漏斗和冷凝回流裝置的三口燒瓶中加入一定量的N，N-二甲基-3-氯丙胺及溶劑，攪拌均勻并加熱至一定溫度。使用恒壓滴液漏斗滴加環(huán)氧氯丙烷。恒溫反應(yīng)一定時間后，加入無水乙醚去除未反應(yīng)物。將產(chǎn)物移至分液漏斗，并向其中倒入無水乙醚，溶液中產(chǎn)生白色沉淀，得環(huán)氧化合物，產(chǎn)物置于表面皿中，放入真空干燥箱中，20℃下真空干燥至無乙醚殘留。
將制備得到的環(huán)氧季胺鹽以乙醇水溶液作為分散介質(zhì)，體系pH值約為呈堿性，微微加熱，反應(yīng)一定時間，田菁膠中伯羥基和醚化劑摩爾比1:1。
氨基硅油的制備路線：
氨基硅油的制備方法：
將八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)加入裝有冷凝管、分液漏斗、溫度計及氮氣保護(hù)裝置的四口燒瓶中，密封裝置后充氮氣并升溫至90～95℃，保溫l h除去反應(yīng)物中所含水分。采用恒壓滴液漏斗向四口燒瓶中滴入適量偶聯(lián)劑N-β-(氨乙基)-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(N-602)。攪拌一定時間后，加入一定質(zhì)量KOH催化劑。攪拌并升溫至130～140℃，反應(yīng)6-8h后加入封端劑六甲基二硅氧烷(MM)。繼續(xù)反應(yīng)l h后，降溫至60℃，減壓蒸餾除去小分子低沸物，即得透明粘稠的氨基硅油。
R2＝-CH2-CH2-CH2-O-CH2-R0
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油20g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至60～70℃，反應(yīng)6～8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
為了進(jìn)一步證明本發(fā)明中的多羥基改性硅油可實現(xiàn)，對x＝y(tǒng)＝z＝1時的改性硅油進(jìn)行核磁共振H譜表征如下：
1H NMR(300MHz,DMSO-d6,ppm)δ8.73(s,8H),8.16(d,2H,J＝7.8Hz),8.23(s，2H)，8.10-8.14(m，3H)，7.99-8.07(m,20H),7.85(s,8H),7.77(d,24H,J＝8.6Hz),7.74(d,4H,J＝8.4Hz),7.57(d,8H,J＝8.4Hz),7.32-7.36(m,32H),7.06-7.14(m,64H),4.24-4.30(m,12H),3.60-3.62(m，4H)，2.91-2.93(m，23H)2.90(m,24H),2.30(m,24H)，2.36-2.41(m,30H)，1.35(m,6H)1.64(m，6H).
填充劑：
本發(fā)明中采用的填充劑為納米二氧化硅或納米二氧化鈦。
納米二氧化硅(英文名稱nano-silicon dioxide)是一種無機(jī)化工材料，俗稱白炭黑。由于是超細(xì)納米級，尺寸范圍在1～100nm，因此具有許多獨特的性質(zhì)，如具有對抗紫外線的光學(xué)性能，能提高其他材料抗老化、強(qiáng)度和耐化學(xué)性能。用途非常廣泛。納米級二氧化硅為無定形白色粉末，無毒、無味、無污染，微結(jié)構(gòu)為球形，呈絮狀和網(wǎng)狀的準(zhǔn)顆粒結(jié)構(gòu)，分子式和結(jié)構(gòu)式為SiO2，不溶于水。
納米級二氧化鈦，亦稱鈦白粉。，直徑在100納米以下，產(chǎn)品外觀為白色疏松粉末。具有抗線、抗菌、自潔凈、抗老化性能，可用于化妝品、功能纖維、塑料、油墨、涂料、油漆、精細(xì)陶瓷等領(lǐng)域。
本發(fā)明采用的無水納米汽車清潔護(hù)理劑，按重量份計，包括：
多羥基芳胺改性的硅油其結(jié)構(gòu)中具有季銨鹽，在噴涂到車表面的時候，無水納米汽車護(hù)理劑中的季銨鹽附著在汽車表面，與車表面金屬電荷形成靜電作用，與棕櫚蠟協(xié)同作用，強(qiáng)化附著力；另一方面，由于多羥基芳胺改性中只有部分羥基被官能團(tuán)化，其余的羥基與另一分子的羥基形成氫鍵作用，進(jìn)一步依次相連形成疏水口袋，這樣疏水口袋的形成，可以使改性硅油中大位阻多芳香環(huán)嵌入其中，在車表面形成多層致密緊致的保護(hù)作用，使得改性后的硅油在車漆表面長久存留，對車表面的長效防護(hù)使得汽車具有抵抗空氣中塵埃等雜質(zhì)的功能，同時起到抑制細(xì)菌的作用；又一方面，在現(xiàn)今的無水洗車行業(yè)中，由于車表面有固體雜質(zhì)，在噴涂了洗車液之后，用抹布擦拭車表面的時候極易對車漆表面造成損傷，產(chǎn)生劃痕，本發(fā)明提供的護(hù)理劑除具有強(qiáng)效的去污能力外，對于現(xiàn)有技術(shù)洗車液易產(chǎn)生劃痕的技術(shù)問題，同樣提出了解決方案，采用本發(fā)明的無水洗車納米護(hù)理劑，常用表面活性劑將雜質(zhì)包圍，配方中添加的乙醇，促進(jìn)了改性硅油在車表面形成保護(hù)作用，同時促進(jìn)表面活性劑對雜質(zhì)進(jìn)行包裹，克服了現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)阻力。
在雨雪天氣，雨雪的降落使得空氣中的鹽類夾雜水分落入車表面，在水分蒸發(fā)后，鹽類等雜質(zhì)會在車表面沉積，久而久之，這些鹽會滲入到車表面金屬層，形成原電池，加速了對車表面的腐蝕，對車表面形成加入本發(fā)明提供的護(hù)理劑，對于處理雨雪天氣沉積下的鹽類有卓越的清洗能力；另一方面，在用本發(fā)明提供的護(hù)理劑清洗護(hù)理過的車表面對于雨雪的沉積具有強(qiáng)的防護(hù)作用。
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。
本發(fā)明所述的沒有特殊說明均為市售。
實施例1
多羥基芳胺改性的硅油：
本發(fā)明提供了一種多羥基改性的硅油，使得采用改性的無水納米汽車清潔護(hù)理劑為汽車表面提供了一種除具有強(qiáng)效去污功能外，具有為車表面提供長久保護(hù)的作用。
多羥基芳胺的合成路線如下：
多羥基芳胺的合成方法如下：
1. 2，7-二溴芴(1)
將芴(50kg，0.3mol)投入200L氯仿中，再加入400g鐵粉，攪拌至有機(jī)物溶解，降溫至零度，另取液溴(34L，600mol)溶于100L氯仿并用恒壓體液漏斗緩慢滴加，以氫氧化鈉水溶液做尾氣吸收。反應(yīng)6小時后，升至室溫，加入600L飽和碳酸氫鈉水溶液萃取，收集有機(jī)層蒸干并用乙醇重結(jié)晶三次，得到白色固體7.24kg，產(chǎn)率74％。
2. 2-(2-溴乙氧基)四氫吡喃(2)
將2-溴乙醇(50kg，400mol)緩緩倒入在燒瓶中攪拌的2，3-二氫吡喃(50kg，0.6mol)中，并用冰水浴冷卻，倒完后，再加入2L濃鹽酸反應(yīng)8小時。再加入10kg碳酸氫鈉攪拌30分鐘，最后經(jīng)減壓蒸餾得到無色油狀液體63kg，產(chǎn)率75％。
3. 9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二溴芴(3)
將2，7-二溴芴(3240g，10mol)30L DMSO攪拌排氣至固體全部溶解，再加入KOH(2800g，50mol)，在氮氣保護(hù)下反應(yīng)1小時，溶液逐漸變?yōu)榧t棕色。然后將2-(2-溴乙氧基)四氫吡喃(4600g，22mol)，緩慢滴加到三口燒瓶中，在冰水浴中反應(yīng)8小時?；旌衔锝?jīng)二氯甲烷與水洗后。經(jīng)柱層析，得到淡黃色粗產(chǎn)品，再用乙醇、石油醚重結(jié)晶得到白色固體產(chǎn)品5120g，產(chǎn)率88％。
4. 4-溴三苯胺(5)
將三苯胺(4)(7000g，28.5mol)加入到60L二氯甲烷中，用冰水冷卻，攪拌均勻，在避光的情況下將N，N-二甲基甲酰胺(NBS，5070g，28.5mol)分批慢慢加入到溶液中。室溫下反應(yīng)24小時。將混合物過濾，減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚，得到白色產(chǎn)物7800g。產(chǎn)率：85％。
5. 4-硼酸三苯胺(6)
將對4-溴三苯胺(4860g，15mol)加入三口瓶，封口用松香與石蠟的混合物封口，抽真空充氮氣反復(fù)三次，在氮氣保護(hù)下加入干燥過的60L四氫呋喃，降溫至–78℃，逐滴加入正丁基鋰(2.5M，6L，15mol)。保持低溫反應(yīng)1小時，再快速加入硼酸三異丙酯(3.5L，17mol)，然后逐漸升到室溫反應(yīng)8小時。蒸掉大部分四氫呋喃后，在反應(yīng)液中6M鹽酸2L，繼續(xù)反應(yīng)6小時，加入碳酸氫鈉水溶液，中和多余的鹽酸，再將混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取。有機(jī)層用食鹽 水洗滌并用無水MgSO4干燥。減壓除去溶劑后用硅膠柱分離得到白色固體2700g。產(chǎn)率：62％。
6. 3，6-二溴咔唑(8)
將咔唑(7)(1200g，50mol)加入到100ml二甲基甲酰胺(DMF)中，攪拌至固體溶解，用冰水冷卻，在避光的情況下將NBS(17600g，100mol)分批慢慢加入到溶液中。待NBS加完后，使溫度自然恢復(fù)到室溫下，反應(yīng)5小時。將混合物倒入水中后，過濾，再用乙醇重結(jié)晶抽濾殘余物，得到白色晶體12700g。產(chǎn)率：78％。
7. 3，6-二(4-三苯胺)咔唑(9)
反應(yīng)體系在氮氣保護(hù)下，將4-硼酸三苯胺(1820g，6.3mol)，3，6-二溴咔唑(975g，3mol)投于30L甲苯，15L乙醇以及15L，2M碳酸鈉水溶液中，再加入催化劑量的四(三苯基膦)合鈀，加熱到90℃，反應(yīng)12小時。使反應(yīng)冷卻到室溫，并用蒸餾水，二氯甲烷萃取三次，后收集有機(jī)相并用無水硫酸鎂干燥，經(jīng)柱層析以及重結(jié)晶得到白色固體1800g，產(chǎn)率92％。
8. 2-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2-溴芴(10)
將9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二溴芴(696g，1.2mol)加入由3，6-二(4-三苯胺)咔唑(653g，1mol)，十八冠六醚(14g，0.05mol)，無水碳酸鉀(862g，4mol)以及碘化亞銅(76g，0.4mol)組成的混合物中，氮氣保護(hù)，并加入1L的1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2-嘧啶酮(DMPU)，加熱到160℃，反應(yīng)8小時。隨后冷卻到室溫，加入蒸餾水以及二氯甲烷萃取，分離收集有機(jī)層，并用無水硫酸鎂干燥，過濾濃縮后采用硅膠柱分離，以石油醚/乙酸乙酯(4:1，v/v)為洗脫劑，得到白色固體400g，產(chǎn)率35％。
9. 9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二(2-(4，4，5，5，-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷))芴(11)
將9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二溴芴(1.74g，3mol)加入三口瓶中，所有的接口全用松香和石蠟的混合液密封。用注射器向三口燒瓶注入60L的精制過的四氫呋喃，冷卻至-78℃左右，逐滴加入正丁基鋰(2.5M，3ml，7.5mol)，保持此溫度在N2氣氛下反應(yīng)1小時，再快速加入2–異丙基–4，4，5，5–四 甲基–1，3，2–二氧雜硼烷(1.53L，7.5mol)，然后逐漸升到室溫反應(yīng)12小時。將反應(yīng)混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取。有機(jī)層用食鹽水洗滌并用無水MgSO4干燥。減壓除去溶劑后用硅膠柱分離，洗脫劑為石油醚/乙酸乙酯(5:1v/v)，得到產(chǎn)品1500g。產(chǎn)率：71％。
10. 2″，7-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-2，2':7'，2″-三(9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基))芴(12)
反應(yīng)體系在氮氣保護(hù)下，將9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2，7-二(2-(4，4，5，5，-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷))芴(54g，0.08mol)，2-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基)-2-溴芴(193g，0.17mol)投于30L甲苯，15L乙醇以及15L，2M碳酸鈉水溶液中，再加入催化劑量的四(三苯基膦)合鈀，加熱到90℃，反應(yīng)24小時。使反應(yīng)冷卻到室溫，并用蒸餾水，二氯甲烷萃取三次，后收集有機(jī)相并用無水硫酸鎂干燥，經(jīng)柱層析以及重結(jié)晶得到白色固體140g，產(chǎn)率54％。
11. 2″，7-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-2，2':7'，2″-三(9，9-二(2-羥基乙基))芴(13)
將2″，7-二(9-(3，6-二(4-三苯胺))咔唑基)-2，2':7'，2″-三(9，9-二(2-(2-四氫吡喃氧基)乙基))芴(100g，0.039mol)溶于二氯甲烷(20L)，在向其中加入乙醇(5L)以及濃鹽酸(1L)，常溫攪拌24小時。過濾得到最終產(chǎn)品71g，產(chǎn)率89％。最終得到多羥基芳胺化合物(13)。
以下為了簡便描述化合物13，將化合物13結(jié)構(gòu)式簡化為R0-CH2-OH。
多羥基芳胺改性硅油的合成：
以環(huán)氧氯丙烷和N，N-二甲基-3-氯丙胺為原料合成環(huán)氧季胺鹽，主要反應(yīng)式為
向裝有溫度計，滴液漏斗和冷凝回流裝置的三口燒瓶中加入一定量的N，N-二甲基-3-氯丙胺及溶劑，攪拌均勻并加熱至一定溫度。使用恒壓滴液漏斗滴加環(huán)氧氯丙烷。恒溫反應(yīng)一定時間后，加入無水乙醚去除未反應(yīng)物。將產(chǎn)物移至 分液漏斗，并向其中倒入無水乙醚，溶液中產(chǎn)生白色沉淀，得環(huán)氧化合物，產(chǎn)物置于表面皿中，放入真空干燥箱中，20℃下真空干燥至無乙醚殘留。
將制備得到的環(huán)氧季胺鹽以乙醇水溶液作為分散介質(zhì)，體系pH值約為9，反應(yīng)溫度42℃，反應(yīng)時間5h，田菁膠中伯羥基和醚化劑摩爾比1:1。
氨基硅油的制備路線：
氨基硅油的制備方法：
將八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)加入裝有冷凝管、分液漏斗、溫度計及氮氣保護(hù)裝置的四口燒瓶中，密封裝置后充氮氣并升溫至95℃，保溫l h除去反應(yīng)物中所含水分。采用恒壓滴液漏斗向四口燒瓶中滴入適量偶聯(lián)劑N-β-(氨乙基)-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(N-602)。攪拌一定時間后，加入一定質(zhì)量KOH催化劑。攪拌并升溫至140℃，反應(yīng)8h后加入封端劑六甲基二硅氧烷(MM)。繼續(xù)反應(yīng)l h后，降溫至60℃，減壓蒸餾除去小分子低沸物，即得透明粘稠的氨基硅油。
R2＝-CH2-CH2-CH2-O-CH2-R0
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油30g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將烷基酚聚氧乙烯醚100g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油90g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟80g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將水楊酸酯25g去離子水30g和乙醇0.6g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化硅10g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
實施例2
多羥基芳胺改性的硅油的合成路線及合成方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油40g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將高碳脂肪醇聚氧乙烯醚30g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油20g加入反應(yīng) 釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟25g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將水楊酸酯20g去離子水25g和乙醇0.5g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化硅8g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
實施例3
多羥基芳胺的合成路線和合成方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油15g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將脂肪酸聚氧乙烯酯10g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油20g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟10g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將苯并三唑15g去離子水15g和乙醇0.3g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化硅6g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
實施例4
多羥基芳胺的合成路線及合成方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油60g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將脂肪酸甲酯乙氧基化物10g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油9g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟8g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將苯并三唑2.5g去離子水3g和乙醇0.6g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反 應(yīng)釜中；加入納米二氧化硅1g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
實施例5
多羥基芳胺的合成路線及方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油15g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將聚丙二醇的環(huán)氧乙烷加成物10g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油20g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟10g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將苯并三唑15g去離子水15g和乙醇0.1g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化硅8g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
實施例6
多羥基芳胺的合成路線及方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油30g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將蔗糖酯40g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油25g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟15g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將苯并三唑10g去離子水30g和乙醇0.6g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化硅8g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
實施例7
多羥基芳胺的合成路線及方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油30g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將烷基醇酰胺35g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油46g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟28g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將苯并三唑10g去離子水28g和乙醇0.5g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化鈦8g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
對比例1
將烷基酚聚氧乙烯醚100g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；市售氨基硅油90g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟80g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將水楊酸酯25g去離子水30g和乙醇0.6g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化硅10g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
對比例2
氨基硅油的制備路線：
氨基硅油的制備方法：
將八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)加入裝有冷凝管、分液漏斗、溫度計及氮氣保護(hù)裝置的四口燒瓶中，密封裝置后充氮氣并升溫至95℃，保溫l h除去反應(yīng)物中所含水分。采用恒壓滴液漏斗向四口燒瓶中滴入適量偶聯(lián)劑N-β-(氨乙基)-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(N-602)。攪拌一定時間后，加入一定質(zhì)量KOH催化劑。攪拌并升溫至130℃，反應(yīng)8h后加入封端劑六甲基二硅氧烷(MM)。繼續(xù)反應(yīng)l h后，降溫至60℃，減壓蒸餾除去小分子低沸物，即得透明粘稠的氨基硅油。
將高碳脂肪醇聚氧乙烯醚100g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；將上述的自制的氨基硅油90g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟80g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將水楊酸酯25g去離子水30g和乙醇0.6g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化硅10g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
對比例3
多羥基芳胺的合成路線及方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入 裝有S上述氨基硅油30g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將脂肪酸聚氧乙烯酯35g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油46g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟28g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將苯并三唑10g去離子水28g稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化鈦8g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
對比例4
多羥基芳胺的合成路線及方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油30g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將脂肪酸聚氧乙烯酯35g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油46g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟28g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將苯并三唑10g去離子水28g和0.6g甲醇稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化鈦8g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
對比例5
多羥基芳胺的合成路線及方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油30g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將脂肪酸聚氧乙烯酯35g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油46g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟28g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將苯并三唑10g去離子水28g和0.6g丙醇稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化鈦8g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
對比例6
多羥基芳胺的合成路線及方法參照實施例1。
將環(huán)氧季胺鹽10g溶于一定質(zhì)量的異丙醇溶劑中，采用滴液漏斗將其滴入裝有S上述氨基硅油30g(氨值為0.95mmol/g)的四口燒瓶中。采用氮氣保護(hù)，攪拌升溫至65℃，反應(yīng)8h。在真空度為0.01MPa蒸除溶劑，得到多羥基芳胺改性的硅油。
將脂肪酸聚氧乙烯酯35g放入反應(yīng)釜中，常溫下開啟攪拌，在攪拌狀態(tài)下慢慢加入水至所述表面活性劑完全溶解；多羥基芳胺改性的硅油46g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其與所述表面活性劑混合均勻；將巴西棕櫚蠟28g加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分溶解并混合均勻；在攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)釜升溫至50℃；保持溫度不變，將苯并三唑10g去離子水28g和0.6g異丙醇稀釋后在攪拌狀態(tài)中慢慢加入反應(yīng)釜中；加入納米二氧化鈦8g繼續(xù)攪拌直至混合均勻為止；最后用膠體磨研磨使其更加均勻穩(wěn)定；灌裝、包裝。
性能測試
表面光亮度：使用本發(fā)明無水納米洗車護(hù)理劑后表面光亮度。
1級：不亮；2級：亮；3級：很亮；4級：十分亮。
表面光亮?xí)r間：使用本發(fā)明無水納米洗車護(hù)理劑后維持表面光亮度的時間。
抗污染時間：使用本發(fā)明無水納米洗車護(hù)理劑后抗污染時間。
表面劃痕面積：使用本發(fā)明無水納米洗車后車表面劃痕的面積。
抑菌率:測試方法依據(jù)QB/T2850—2007標(biāo)準(zhǔn)的實驗方法進(jìn)行了測試實驗。
清潔力:測試方法依據(jù)GB/T23436—2009標(biāo)準(zhǔn)的實驗方法進(jìn)行了測試實驗。
表1性能測試結(jié)果
通過實施例與對比例之間的對比得到如下結(jié)論：
采用本發(fā)明提供的無水洗車納米護(hù)理劑，無論從光亮度、光亮?xí)r間、抗污染時間、表面劃痕面積、抑菌率、清潔力多方面考察均可得到理想的效果。
本發(fā)明提供的無水納米汽車清潔護(hù)理劑，在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供了一種無 毒、無害環(huán)?？煽焖贊B透，對于清除雨雪之后車表面的殘留物有優(yōu)異的效果；另一方面，在傳統(tǒng)的無水洗車液中由于缺少了水作為介質(zhì)，車表面的固體顆粒在噴涂無水洗車液后用毛巾或抹布擦拭的過程中，產(chǎn)生摩擦，極易刮傷車漆，對車漆造成損傷，本發(fā)明所述的無水納米汽車清潔護(hù)理劑在具有強(qiáng)效去污質(zhì)的同時，對車漆形成保護(hù)，避免了在擦拭過程中對車漆造成的劃痕等損傷，并且對車表面可以長效保護(hù)，是一種新型、環(huán)保、無毒具有優(yōu)異效果的汽車護(hù)理劑。
前述的實施例僅是說明性的，用于解釋本發(fā)明所述方法的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可例的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。在權(quán)利要求中所用的一些數(shù)值范圍也包括了在其之內(nèi)的子范圍，這些范圍中的變化也應(yīng)在可能的情況下解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施方式。