本發(fā)明提供一種耐水煮聚偏二氯乙烯乳液及其制備方法，屬于高分子材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：聚偏二氯乙烯是一種無(wú)毒無(wú)味、安全可靠的高阻氧、阻濕材料，還具有優(yōu)異的耐油性、耐腐蝕性、保味性以及印刷性能，其共聚膠乳在多領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用。在當(dāng)今的肉制品加工中，向消費(fèi)者提供鮮肉或冷凍肉是主流，該食品包裝應(yīng)用普遍存在如下缺點(diǎn)：提供的食品要經(jīng)過(guò)消費(fèi)者自己蒸煮后再使用，浪費(fèi)時(shí)間；提供的食品沒有經(jīng)過(guò)高溫消毒殺菌，保質(zhì)期不長(zhǎng)；包裝不透明，看不到被包裝物。另外，石油開采過(guò)程中使用的高粘壓裂液須通過(guò)破膠劑徹底破膠返排，以減少對(duì)儲(chǔ)層的傷害，提高油井產(chǎn)量，而破膠劑要求具備延緩破膠的性能，否則會(huì)在石油提取完成前提早破膠，影響開采量，因此需要一種延緩破膠劑，其原理為使用噴涂工藝在過(guò)硫酸銨表面包覆一層包衣，該包衣對(duì)破膠劑具有屏蔽作用并可在一定條件下破裂，緩慢釋放出破膠劑。目前破膠劑生產(chǎn)廠家在嘗試使用聚偏二氯乙烯乳液對(duì)破膠劑(主要成分為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀等)進(jìn)行包覆，包覆后的破膠劑可在施工時(shí)間內(nèi)耐90℃水煮(石油開采環(huán)境)，施工結(jié)束后，包覆層阻隔作用逐漸消失，破膠成分得到緩慢釋放。因此，耐水煮時(shí)間越久，破膠劑緩釋時(shí)間得到延長(zhǎng)，越有利于石油開采過(guò)程中膠囊破膠劑的使用。目前采用聚偏二氯乙烯乳液制得的食品包裝材料的耐水煮性較差，如專利CN101367898涉及的PVDC共聚乳液及其制備方法和應(yīng)用、CN101649015涉及的醫(yī)藥包裝用偏二氯乙烯共聚膠乳及其制備方法和應(yīng)用、CN102250436A涉及的無(wú)味PVDC膠乳及其制備方法、CN102248729A涉及的一種熱封型聚偏二氯乙烯涂布薄膜及其制造方法、CN101613582涉及的高阻隔塑料薄膜用水性偏二氯乙烯底膠的制備方法，以上專利提到的聚偏二氯乙烯膠乳的耐水煮性均較差，不能滿足現(xiàn)在消費(fèi)者的使用需求。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)目前聚偏二氯乙烯乳液不能滿足作為破膠劑囊衣材料時(shí)的耐水煮性需求，本發(fā)明提供一種耐水煮聚偏二氯乙烯乳液及其制備方法，該乳液在用于石油開采用破膠劑包覆材料時(shí)可耐水煮90℃環(huán)境長(zhǎng)達(dá)8小時(shí)，有效延長(zhǎng)了破膠劑的緩釋時(shí)間；另外用于阻隔食品包裝材料時(shí)可耐水煮100℃環(huán)境2小時(shí)，且仍能保持優(yōu)良阻隔性能。其創(chuàng)新點(diǎn)在于：(1)通過(guò)調(diào)整配伍單體組分及含量可改進(jìn)聚偏二氯乙烯乳液的阻隔性能；(2)通過(guò)添加改性助劑(納米水滑石和β-環(huán)糊精按照1:2比例混合)對(duì)乳液進(jìn)行改性，改性后穩(wěn)定性增加，提高耐水煮性能，如單獨(dú)通過(guò)納米水滑石改性或單獨(dú)通過(guò)β-環(huán)糊精改性，其穩(wěn)定性效果均不如二者混合后的效果好，具體見表3所示；(3)改進(jìn)了乳液制備工藝，進(jìn)一步使得制得的乳液阻隔效果和耐水煮效果增強(qiáng)。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種耐水煮聚偏二氯乙烯乳液，其由以下重量含量組分經(jīng)種子乳液聚合制得：偏二氯乙烯38-42.2％，丙烯腈0.4-0.6％，甲基丙烯腈1.2-1.4％，甲基丙烯酸1-1.2％，甲基丙烯酸甲酯0.3-0.6％，甲基丙烯酸丁酯0.2-0.5％，混合引發(fā)劑1.2-1.4％，混合乳化劑1-1.2％，改性助劑1.5-1.8％，醋酸銨0.3-0.5％，氯化亞鐵0.2-0.4％，pH調(diào)節(jié)劑0.5-0.6％，去離子水50-51.8％。所述的混合引發(fā)劑為叔丁基過(guò)氧化氫和甲醛合次硫酸氫鈉以1:1比例混合；所述的混合乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉和仲鏈烷基磺酸鈉以2:1比例混合；所述的改性助劑是由納米水滑石和β-環(huán)糊精以1:2比例混合；所述pH調(diào)節(jié)劑為氫氧化鉀或三乙胺。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種耐水煮聚偏二氯乙烯乳液的制備方法，該制備方法采用種子乳液聚合，其具體步驟如下：1.原料的配制：1)混合單體配制：將38-42.2％偏二氯乙烯、0.4-0.6％的丙烯腈、1.2-1.4％甲基丙烯腈、1-1.2％甲基丙烯酸、0.3-0.6％甲基丙烯酸甲酯、0.2-0.5％甲基丙烯酸丁酯，攪拌1-1.5h，制成單體混合物；2)混合乳化劑配制：按照2:1重量比例分別取十二烷基苯磺酸鈉和仲鏈烷基磺酸鈉，二者總量為1-1.2％，再加部分去離子水進(jìn)行溶解，然后進(jìn)行冷分散1-1.5h，制成混合乳化劑溶液；3)混合引發(fā)劑配制：將叔丁基過(guò)氧化氫加入部分去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成叔丁基過(guò)氧化氫溶液，再將甲醛合次硫酸氫鈉加入到部分去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成甲醛合次硫酸氫鈉溶液，叔丁基過(guò)氧化氫和甲醛合次硫酸氫鈉的添加比例為1:1，二者總量為1.2-1.4％；2.種子聚合：將醋酸銨0.3-0.5％和氯化亞鐵0.2-0.4％、已制好的部分混合乳化劑和部分去離子水加入到反應(yīng)釜中，封釜，通氮?dú)庵脫Q2次，抽真空，吸入占總混合單體3％的部分混合單體作為種子單體，冷分散1h，升溫45-50℃，以5kg/48h的加料速度泵入混合引發(fā)劑，升溫至55-58℃恒溫；當(dāng)壓力降至0.01-0.03MPa時(shí)，種子聚合結(jié)束，得到種子乳液；3.乳液聚合：向種子乳液中同時(shí)連續(xù)泵入剩余的混合乳化劑、混合單體，泵入時(shí)間10～15h，當(dāng)壓力降至0～-0.01MPa時(shí)，反應(yīng)結(jié)束；加入1.5-1.8％改性助劑，開啟攪拌機(jī)，攪拌1-1.2h，再抽真空，底閥不打開真空脫吸1h，溫度升至75℃，保持1h，底閥微開，脫吸2h，后加入0.1MPa的水蒸汽，加入0.5-0.6％pH調(diào)節(jié)劑調(diào)pH值至2.5-3，過(guò)濾，得到聚偏二氯乙烯共聚乳液。表1本發(fā)明制得聚偏二氯乙烯的常規(guī)性能本發(fā)明聚偏二氯乙烯乳液性能指標(biāo)測(cè)試方法或標(biāo)準(zhǔn)固含量(％)47.8-50.3GB1725-79表面張力(mN/m)≤41.8GB1725-79粘度(mPa·s)≤11.6美國(guó)BROOKFIELD粘度計(jì)pH值2.2-2.8PHS-3C精密pH計(jì)密度(g/cm3)1.20-1.28密度儀本發(fā)明制得聚偏二氯乙烯乳液的常規(guī)性能列入表1。其耐水煮性能從兩方面來(lái)對(duì)比，首先參考GB/T10004-1998，通過(guò)測(cè)試由乳液形成的涂布膜在100℃水煮前后如涂層脫落情況、氧氣透過(guò)量、水蒸汽透過(guò)量等性能的變化，來(lái)表征乳液的耐水煮性；另外，當(dāng)應(yīng)用于石油開采時(shí)，包覆破膠劑后，在90℃水煮條件下的破膠時(shí)間來(lái)表征耐水煮性。經(jīng)測(cè)試，本發(fā)明制得的聚偏二氯乙烯乳液與常規(guī)聚偏二氯乙烯乳液具體性能對(duì)比見表2。表2本發(fā)明制得聚偏二氯乙烯乳液與常規(guī)聚偏二氯乙烯乳液耐水煮性能對(duì)比備注：常規(guī)聚偏二氯乙烯乳液的制備參照專利申請(qǐng)201210572049.5。表3納米改性前后不同聚偏二氯乙烯乳液的典型指標(biāo)值性對(duì)比備注：聚偏二氯乙烯乳液A中與本發(fā)明聚偏二氯乙烯乳液相比，僅去除了β-環(huán)糊精組分，其余組分及含量、生產(chǎn)工藝均相同；聚偏二氯乙烯乳液B中與本發(fā)明聚偏二氯乙烯乳液相比，僅去除了納米水滑石組分，其余組分及含量、生產(chǎn)工藝均相同；聚偏二氯乙烯乳液C中與本發(fā)明聚偏二氯乙烯乳液相比，僅同時(shí)去除了納米水滑石和β-環(huán)糊精組分，其余組分及含量、生產(chǎn)工藝均相同；涂層脫落情況、氧氣透過(guò)量、水蒸汽透過(guò)率、水煮破膠時(shí)間的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)或方法與表2中完全相同。由表2對(duì)比可知，采用本發(fā)明制得聚偏二氯乙烯乳液，在BOPP基材上涂布后并經(jīng)100℃水煮2小時(shí)，較常規(guī)聚偏二氯乙烯乳液相比，水煮前后涂層均未脫落，且阻隔效果有所提高，阻隔性能并未大幅下降；包覆石油開采用破膠劑后，外觀良好，使用常規(guī)聚偏二氯乙烯包覆破膠劑，在90℃水煮2-3小時(shí)后即開始出現(xiàn)裂縫，耐水煮破膠時(shí)間僅為2-3小時(shí)，而本發(fā)明制得聚偏二氯乙烯包覆的破膠劑在90℃水煮5.5-7小時(shí)后仍未出現(xiàn)裂縫，但再繼續(xù)水煮，裂縫逐漸出現(xiàn)，即可耐水煮破膠時(shí)間最長(zhǎng)可達(dá)7小時(shí)，有效地延長(zhǎng)了破膠劑的破膠時(shí)間。另外，通過(guò)表3對(duì)比可知，單獨(dú)通過(guò)納米水滑石改性和單獨(dú)通過(guò)β-環(huán)糊精改性，得到的聚偏二氯乙烯的阻隔性能、包覆破膠劑后的耐水煮性能均比本發(fā)明通過(guò)二者合理混配后改性的聚偏二氯乙烯乳液性能弱。另外，單獨(dú)添加納米水滑石或單獨(dú)添加β-環(huán)糊精比未通過(guò)改性的聚偏二氯乙烯乳液阻隔性能和耐水煮性能均有所提高。改性后有助于提高聚偏二氯乙烯乳液的阻隔性能和耐水煮性能。綜合上述對(duì)比，本發(fā)明制得聚偏二氯乙烯較常規(guī)產(chǎn)品有較大進(jìn)步，阻隔性能和耐水煮性能提高主要在于改性手段，而兩種改性材料合理混配后的改性效果大大高于一種材料的改性。本發(fā)明制得聚偏二氯乙烯乳液耐水煮性能優(yōu)秀，可用于耐水煮高阻隔包裝中，亦可適用于石油開采用破膠劑囊衣材料。具體實(shí)施方式實(shí)施例1：1.原料的配制：1)混合單體配制：將5.7kg偏二氯乙烯、0.09kg的丙烯腈、0.21kg甲基丙烯腈、0.18kg甲基丙烯酸、0.09kg甲基丙烯酸甲酯、0.075kg甲基丙烯酸丁酯，攪拌1h，制成6.345kg單體混合物；2)混合乳化劑配制：分別取十二烷基苯磺酸鈉0.12kg和仲鏈烷基磺酸鈉0.06kg，再加1kg去離子水進(jìn)行溶解，然后進(jìn)行冷分散1h，制成1.18kg混合乳化劑溶液；3)混合引發(fā)劑配制：將0.105kg叔丁基過(guò)氧化氫加入1kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成叔丁基過(guò)氧化氫溶液，再將0.105kg甲醛合次硫酸氫鈉加入到1kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成甲醛合次硫酸氫鈉溶液，配好的兩種溶液再進(jìn)行混合制成2.21kg混合引發(fā)劑；2.種子聚合：將0.075kg醋酸銨和0.06kg氯化亞鐵、已制好的0.6kg混合乳化劑和2.5kg去離子水加入到反應(yīng)釜中，封釜，通氮?dú)庵脫Q2次，抽真空，吸入0.19kg混合單體作為種子單體，冷分散1h，升溫45℃，以5kg/48h的加料速度泵入2.21kg混合引發(fā)劑，升溫至55℃恒溫；當(dāng)壓力降至0.01MPa時(shí)，種子聚合結(jié)束，得到種子乳液；3.乳液聚合：向種子乳液中同時(shí)連續(xù)泵入剩余的混合乳化劑、混合單體，及2.27kg去離子水，泵入時(shí)間15h，當(dāng)壓力降至-0.01MPa時(shí)，反應(yīng)結(jié)束；加入0.09kg納米水滑石和0.18kgβ-環(huán)糊精兩種混合后的改性助劑，開啟攪拌機(jī)，攪拌1h，再抽真空，底閥不打開真空脫吸1h，溫度升至75℃，保持1h，底閥微開，脫吸2h，后加入0.1MPa的水蒸汽，加入0.09kg三乙胺調(diào)pH值至2.8，過(guò)濾，得到聚偏二氯乙烯共聚乳液。制得的聚偏二氯乙烯乳液，固含量為48.2％，表面張力41.8mN/m，粘度11.6mPa·s，密度1.22g/cm3；在BOPP基材上以涂布量為2.4g/m2進(jìn)行涂布，經(jīng)100℃水煮2小時(shí)，測(cè)得水煮前、后的氧氣透過(guò)率分別為2.9、10.6ml/㎡·24h，水蒸氣透過(guò)率分別為5.5、6.3g/㎡·24h；使用該乳液包覆石油開采用破膠劑后，可耐90℃水煮時(shí)間為6小時(shí)。經(jīng)性能驗(yàn)證，本發(fā)明制得的產(chǎn)品水煮后仍能保持良好的阻隔性能，應(yīng)用在石油開采破膠劑中延長(zhǎng)了水煮破膠時(shí)間。實(shí)施例2：1.原料的配制：1)混合單體配制：將11.67kg偏二氯乙烯、0.18kg的丙烯腈、0.39kg甲基丙烯腈、0.33kg甲基丙烯酸、0.15kg甲基丙烯酸甲酯、0.15kg甲基丙烯酸丁酯，攪拌1.1h，制成12.87kg單體混合物；2)混合乳化劑配制：分別取十二烷基苯磺酸鈉0.22kg和仲鏈烷基磺酸鈉0.11kg，再加1.5kg去離子水進(jìn)行溶解，然后進(jìn)行冷分散1.2h，制成1.53kg混合乳化劑溶液；3)混合引發(fā)劑配制：將0.21kg叔丁基過(guò)氧化氫加入1.5kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成叔丁基過(guò)氧化氫溶液，再將0.21kg甲醛合次硫酸氫鈉加入到1.5kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成甲醛合次硫酸氫鈉溶液，配好的兩種溶液再進(jìn)行混合制成3.42kg混合引發(fā)劑；2.種子聚合：將0.12kg醋酸銨和0.12kg氯化亞鐵、已制好的1.0kg混合乳化劑和9kg去離子水加入到反應(yīng)釜中，封釜，通氮?dú)庵脫Q2次，抽真空，吸入0.386kg混合單體作為種子單體，冷分散1h，升溫46℃，以5kg/48h的加料速度泵入3.42kg混合引發(fā)劑，升溫至57℃恒溫；當(dāng)壓力降至0.02MPa時(shí)，種子聚合結(jié)束，得到種子乳液；3.乳液聚合：向種子乳液中同時(shí)連續(xù)泵入剩余的混合乳化劑、混合單體，及1.95kg去離子水，泵入時(shí)間10h，當(dāng)壓力降至-0.01MPa時(shí)，反應(yīng)結(jié)束；加入0.17kg納米水滑石和0.34kgβ-環(huán)糊精兩種混合后的改性助劑，開啟攪拌機(jī)，攪拌1h，再抽真空，底閥不打開真空脫吸1h，溫度升至75℃，保持1h，底閥微開，脫吸2h，后加入0.1MPa的水蒸汽，加入0.18kg氫氧化鉀調(diào)pH值至2.6，過(guò)濾，得到聚偏二氯乙烯共聚乳液。制得的聚偏二氯乙烯乳液，固含量為48.5％，表面張力41.5mN/m，粘度10mPa·s，密度1.28g/cm3；在BOPP基材上以涂布量為2.4g/m2進(jìn)行涂布，經(jīng)100℃水煮2小時(shí)，測(cè)得水煮前、后的氧氣透過(guò)率分別為3、10.2ml/㎡·24h，水蒸氣透過(guò)率分別為5.8、6.5g/㎡·24h；使用該乳液包覆石油開采用破膠劑后，可耐90℃水煮時(shí)間為5.5小時(shí)。經(jīng)性能驗(yàn)證，本發(fā)明制得的產(chǎn)品水煮后仍能保持良好的阻隔性能，應(yīng)用在石油開采破膠劑中延長(zhǎng)了水煮破膠時(shí)間。實(shí)施例3：1.原料的配制：1)混合單體配制：將19.8kg偏二氯乙烯、0.25kg的丙烯腈、0.65kg甲基丙烯腈、0.55kg甲基丙烯酸、0.25kg甲基丙烯酸甲酯、0.2kg甲基丙烯酸丁酯，攪拌1h，制成21.7kg單體混合物；2)混合乳化劑配制：分別取十二烷基苯磺酸鈉0.33kg和仲鏈烷基磺酸鈉0.17kg，再加3kg去離子水進(jìn)行溶解，然后進(jìn)行冷分散1.3h，制成3.5kg混合乳化劑溶液；3)混合引發(fā)劑配制：將0.35kg叔丁基過(guò)氧化氫加入3kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成叔丁基過(guò)氧化氫溶液，再將0.35kg甲醛合次硫酸氫鈉加入到3kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成甲醛合次硫酸氫鈉溶液，配好的兩種溶液再進(jìn)行混合制成6.7kg混合引發(fā)劑；2.種子聚合：將0.25kg醋酸銨和0.15kg氯化亞鐵、已制好的1.8kg混合乳化劑和10kg去離子水加入到反應(yīng)釜中，封釜，通氮?dú)庵脫Q2次，抽真空，吸入0.651kg混合單體作為種子單體，冷分散1h，升溫48℃，以5kg/48h的加料速度泵入6.7kg混合引發(fā)劑，升溫至57℃恒溫；當(dāng)壓力降至0.03MPa時(shí)，種子聚合結(jié)束，得到種子乳液；3.乳液聚合：向種子乳液中同時(shí)連續(xù)泵入剩余的混合乳化劑、混合單體，及6.55kg去離子水，泵入時(shí)間12h，當(dāng)壓力降至-0.01MPa時(shí)，反應(yīng)結(jié)束；加入0.29kg納米水滑石和0.56kgβ-環(huán)糊精兩種混合后的改性助劑，開啟攪拌機(jī)，攪拌1h，再抽真空，底閥不打開真空脫吸1h，溫度升至75℃，保持1h，底閥微開，脫吸2h，后加入0.1MPa的水蒸汽，加入0.3kg三乙胺調(diào)pH值至2.5，過(guò)濾，得到聚偏二氯乙烯共聚乳液。制得的聚偏二氯乙烯乳液，固含量為48.9％，表面張力40.5mN/m，粘度11.6mPa·s，密度1.20g/cm3；在BOPP基材上以涂布量為2.4g/m2進(jìn)行涂布，經(jīng)100℃水煮2小時(shí)，測(cè)得水煮前、后的氧氣透過(guò)率分別為3.6、12.4ml/㎡·24h，水蒸氣透過(guò)率分別為6.1、7.2g/㎡·24h；使用該乳液包覆石油開采用破膠劑后，可耐90℃水煮時(shí)間為7小時(shí)。經(jīng)性能驗(yàn)證，本發(fā)明制得的產(chǎn)品水煮后仍能保持良好的阻隔性能，應(yīng)用在石油開采破膠劑中延長(zhǎng)了水煮破膠時(shí)間。實(shí)施例4：1.原料的配制：1)混合單體配制：將24.3kg偏二氯乙烯、0.36kg的丙烯腈、0.84kg甲基丙烯腈、0.6kg甲基丙烯酸、0.24kg甲基丙烯酸甲酯、0.24kg甲基丙烯酸丁酯，攪拌1.3h，制成26.58kg單體混合物；2)混合乳化劑配制：分別取十二烷基苯磺酸鈉0.44kg和仲鏈烷基磺酸鈉0.22kg，再加4kg去離子水進(jìn)行溶解，然后進(jìn)行冷分散1.5h，制成4.66kg混合乳化劑溶液；3)混合引發(fā)劑配制：將0.39kg叔丁基過(guò)氧化氫加入4kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成叔丁基過(guò)氧化氫溶液，再將0.39kg甲醛合次硫酸氫鈉加入到4kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成甲醛合次硫酸氫鈉溶液，配好的兩種溶液再進(jìn)行混合制成8.78kg混合引發(fā)劑；2.種子聚合：將0.18kg醋酸銨和0.24kg氯化亞鐵、已制好的2.0kg混合乳化劑和12kg去離子水加入到反應(yīng)釜中，封釜，通氮?dú)庵脫Q2次，抽真空，吸入0.7974kg混合單體作為種子單體，冷分散1h，升溫47℃，以5kg/48h的加料速度泵入8.78kg混合引發(fā)劑，升溫至56℃恒溫；當(dāng)壓力降至0.01MPa時(shí)，種子聚合結(jié)束，得到種子乳液；3.乳液聚合：向種子乳液中同時(shí)連續(xù)泵入剩余的混合乳化劑、混合單體，及6.42kg去離子水，泵入時(shí)間14h，當(dāng)壓力降至-0.01MPa時(shí)，反應(yīng)結(jié)束；加入0.28kg納米水滑石和0.56kgβ-環(huán)糊精兩種混合后的改性助劑，開啟攪拌機(jī)，攪拌1h，再抽真空，底閥不打開真空脫吸1h，溫度升至75℃，保持1h，底閥微開，脫吸2h，后加入0.1MPa的水蒸汽，加入0.3kg氫氧化鉀調(diào)pH值至2.2，過(guò)濾，得到聚偏二氯乙烯共聚乳液。制得的聚偏二氯乙烯乳液，固含量為49.3％，表面張力39.8mN/m，粘度10.7mPa·s，密度1.25g/cm3；在BOPP基材上以涂布量為2.4g/m2進(jìn)行涂布，經(jīng)100℃水煮2小時(shí)，測(cè)得水煮前、后的氧氣透過(guò)率分別為3.5、11.8ml/㎡·24h，水蒸氣透過(guò)率分別為5.9、6.8g/㎡·24h；使用該乳液包覆石油開采用破膠劑后，可耐90℃水煮時(shí)間為6.5小時(shí)。經(jīng)性能驗(yàn)證，本發(fā)明制得的產(chǎn)品水煮后仍能保持良好的阻隔性能，應(yīng)用在石油開采破膠劑中延長(zhǎng)了水煮破膠時(shí)間。實(shí)施例5：1.原料的配制：1)混合單體配制：將30.975kg偏二氯乙烯、0.3kg的丙烯腈、0.975kg甲基丙烯腈、0.75kg甲基丙烯酸、0.225kg甲基丙烯酸甲酯、0.225kg甲基丙烯酸丁酯，攪拌1.4h，制成33.45kg單體混合物；2)混合乳化劑配制：分別取十二烷基苯磺酸鈉0.5kg和仲鏈烷基磺酸鈉0.25kg，再加5kg去離子水進(jìn)行溶解，然后進(jìn)行冷分散1.4h，制成5.75kg混合乳化劑溶液；3)混合引發(fā)劑配制：將0.45kg叔丁基過(guò)氧化氫加入4.5kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成叔丁基過(guò)氧化氫溶液，再將0.45kg甲醛合次硫酸氫鈉加入到4.5kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成甲醛合次硫酸氫鈉溶液，配好的兩種溶液再進(jìn)行混合制成9.9kg混合引發(fā)劑；2.種子聚合：將0.3kg醋酸銨和0.3kg氯化亞鐵、已制好的3.0kg混合乳化劑和15kg去離子水加入到反應(yīng)釜中，封釜，通氮?dú)庵脫Q2次，抽真空，吸入1.0035kg混合單體作為種子單體，冷分散1h，升溫48℃，以5kg/48h的加料速度泵入9.9kg混合引發(fā)劑，升溫至57℃恒溫；當(dāng)壓力降至0.01MPa時(shí)，種子聚合結(jié)束，得到種子乳液；3.乳液聚合：向種子乳液中同時(shí)連續(xù)泵入剩余的混合乳化劑、混合單體，及8.725kg去離子水，泵入時(shí)間13h，當(dāng)壓力降至-0.01MPa時(shí)，反應(yīng)結(jié)束；加入0.375kg納米水滑石和0.75kgβ-環(huán)糊精兩種混合后的改性助劑，開啟攪拌機(jī)，攪拌1h，再抽真空，底閥不打開真空脫吸1h，溫度升至75℃，保持1h，底閥微開，脫吸2h，后加入0.1MPa的水蒸汽，加入0.45kg三乙胺調(diào)pH值至2.3，過(guò)濾，得到聚偏二氯乙烯共聚乳液。制得的聚偏二氯乙烯乳液，固含量為49.7％，表面張力40.4mN/m，粘度11.0mPa·s，密度1.26g/cm3；在BOPP基材上以涂布量為2.4g/m2進(jìn)行涂布，經(jīng)100℃水煮2小時(shí)，測(cè)得水煮前、后的氧氣透過(guò)率分別為3.2、11.9ml/㎡·24h，水蒸氣透過(guò)率分別為5.8、6.6g/㎡·24h；使用該乳液包覆石油開采用破膠劑后，可耐90℃水煮時(shí)間為6小時(shí)。經(jīng)性能驗(yàn)證，本發(fā)明制得的產(chǎn)品水煮后仍能保持良好的阻隔性能，應(yīng)用在石油開采破膠劑中延長(zhǎng)了水煮破膠時(shí)間。實(shí)施例6：1.原料的配制：1)混合單體配制：將42.2kg偏二氯乙烯、0.4kg的丙烯腈、1.2kg甲基丙烯腈、1kg甲基丙烯酸、0.3kg甲基丙烯酸甲酯、0.2kg甲基丙烯酸丁酯，攪拌1.5h，制成45.3kg單體混合物；2)混合乳化劑配制：分別取十二烷基苯磺酸鈉0.6kg和仲鏈烷基磺酸鈉0.4kg，再加6kg去離子水進(jìn)行溶解，然后進(jìn)行冷分散1.5h，制成7kg混合乳化劑溶液；3)混合引發(fā)劑配制：將0.6kg叔丁基過(guò)氧化氫加入5kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成叔丁基過(guò)氧化氫溶液，再將0.6kg甲醛合次硫酸氫鈉加入到5kg去離子水中進(jìn)行攪拌混合制成甲醛合次硫酸氫鈉溶液，配好的兩種溶液再進(jìn)行混合制成11.2kg混合引發(fā)劑；2.種子聚合：將0.3kg醋酸銨和0.2kg氯化亞鐵、已制好的5kg混合乳化劑和18kg去離子水加入到反應(yīng)釜中，封釜，通氮?dú)庵脫Q2次，抽真空，吸入1.359kg混合單體作為種子單體，冷分散1h，升溫50℃，以5kg/48h的加料速度泵入11.2kg混合引發(fā)劑，升溫至58℃恒溫；當(dāng)壓力降至0.03MPa時(shí)，種子聚合結(jié)束，得到種子乳液；3.乳液聚合：向種子乳液中同時(shí)連續(xù)泵入剩余的混合乳化劑、混合單體，及16kg去離子水，泵入時(shí)間11h，當(dāng)壓力降至-0.01MPa時(shí)，反應(yīng)結(jié)束；加入0.5kg納米水滑石和1kgβ-環(huán)糊精兩種混合后的改性助劑，開啟攪拌機(jī)，攪拌1h，再抽真空，底閥不打開真空脫吸1h，溫度升至75℃，保持1h，底閥微開，脫吸2h，后加入0.1MPa的水蒸汽，加入0.5kg氫氧化鉀調(diào)pH值至2.4，過(guò)濾，得到聚偏二氯乙烯共聚乳液。制得的聚偏二氯乙烯乳液，固含量為50％，表面張力40.2mN/m，粘度11.3mPa·s，密度1.27g/cm3；在BOPP基材上以涂布量為2.4g/m2進(jìn)行涂布，經(jīng)100℃水煮2小時(shí)，測(cè)得水煮前、后的氧氣透過(guò)率分別為6.0、7.0ml/㎡·24h，水蒸氣透過(guò)率分別為5.8、6.9g/㎡·24h；使用該乳液包覆石油開采用破膠劑后，可耐90℃水煮時(shí)間為6小時(shí)。經(jīng)性能驗(yàn)證，本發(fā)明制得的產(chǎn)品水煮后仍能保持良好的阻隔性能，應(yīng)用在石油開采破膠劑中延長(zhǎng)了水煮破膠時(shí)間。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3