本發(fā)明涉及高分子材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體地說，是一種改善耐化學(xué)品性能的耐熱ABS樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展，國(guó)內(nèi)外對(duì)汽車內(nèi)外部裝飾件用的ABS樹脂材料的需求量急劇上升。市場(chǎng)上ABS樹脂有乳液法ABS樹脂和本體法ABS樹脂兩種，后者的生產(chǎn)流程短，設(shè)備數(shù)量少，能耗低，環(huán)境污染小，產(chǎn)品的耐熱高，散發(fā)性能好，但其橡膠粒徑較大，丙烯腈含量相對(duì)較低，故耐化學(xué)品性能偏低。汽車外飾件用ABS樹脂材料一般要求做烤漆處理，烤漆溫度為80-95度，直接使用本體法ABS烤漆時(shí)容易出現(xiàn)咬底和變形的問題。汽車內(nèi)飾件用的ABS樹脂要求散發(fā)性能好，耐熱高，耐化學(xué)品性能好，直接使用本體法ABS可以很好的滿足汽車內(nèi)飾件對(duì)散發(fā)性能的要求，但耐熱性能還不夠，容易出現(xiàn)高低溫循環(huán)試驗(yàn)變形，而且因?yàn)槠淠突瘜W(xué)品性能不好，容易出現(xiàn)接觸化妝品、酒精等化學(xué)品開裂的問題。目前國(guó)內(nèi)已經(jīng)有直接添加耐熱改性劑來提高本體法ABS樹脂的耐熱性能，這種方案沒有解決本體法ABS樹脂的耐化學(xué)品差的問題。也有專利文獻(xiàn)通過直接添加PA6、PBT等結(jié)晶性樹脂材料來提高ABS樹脂耐化學(xué)品性能，但這些方案或者添加量比較高，降低了ABS樹脂的尺寸穩(wěn)定性，或者添加量比較低，卻沒有解決相容性和分散性的問題，降低了ABS樹脂的沖擊韌性。本發(fā)明就是針對(duì)上述問題，開發(fā)出一種具有改善耐化學(xué)品性能的耐熱ABS樹脂組合物，提高本體法ABS樹脂耐化學(xué)品性能和耐熱性能，解決其用于汽車外飾件中容易出現(xiàn)的烤漆變形和烤漆咬底問題，解決其用于汽車內(nèi)飾件中容易出現(xiàn)的高低溫試驗(yàn)變形、接觸化妝品等化學(xué)品開裂的問題，同時(shí)具有高的沖擊韌性、良好的尺寸穩(wěn)定性和易加工性能。中國(guó)專利文獻(xiàn)CN104927334A公開了一種耐化妝品PC/ABS合金材料，所述的合金材料由以下重量份的組分制成：PC樹脂40～80份，ABS樹脂20～60份，POE樹脂2～5份，相容劑0.5～1份，抗氧劑0.1～1份，潤(rùn)滑劑0.1～1份。但是關(guān)于本發(fā)明的一種改善耐化學(xué)品性能的耐熱ABS樹脂組合物目前還未見報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種改善耐化學(xué)品性能的耐熱ABS樹脂組合物。本發(fā)明的再一的目的是，提供該改善耐化學(xué)品性能的耐熱ABS樹脂組合物的制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：一種改善耐化學(xué)品性能的耐熱ABS樹脂組合物，所述的樹脂組合物由以下重量份數(shù)的組分制成：本體法ABS樹脂80-93份，耐熱改性劑3-10份，PA6樹脂4-10份。所述的本體法ABS樹脂為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，通過本體法聚合方式來制備，其重均分子量為10,000-15,000，丁二烯含量為10-15％，丙烯腈含量為20-30％。所述的本體法ABS樹脂為含24％丙烯腈、14％丁二烯、分子量為13萬的本體法ABS樹脂。所述的耐熱改性劑為馬來酸酐與甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物或馬來酸酐與丙烯腈、苯乙烯的三元共聚物或N-苯基馬來酰亞胺與馬來酸酐、苯乙烯的三元共聚物或N-苯基馬來酰亞胺與馬來酸酐、α-甲基苯乙烯、丙烯腈的多元共聚物中的一種或幾種，所述的耐熱劑改性劑的馬來酸酐含量為4-10％。所述的耐熱劑改性劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120-200℃。所述的PA6樹脂的端氨基含量為48-55％。所述的PA6樹脂的相對(duì)粘度為2.5-2.8。為實(shí)現(xiàn)上述第二個(gè)目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：所述的制備方法包括以下步驟：將本體法ABS樹脂、耐熱改性劑、PA6樹脂和潤(rùn)滑劑、抗氧劑放入高速攪拌機(jī)中攪拌得到混合物，將混合物從雙螺桿的主加料口加入，擠出造粒得到產(chǎn)品。所述的制備方法包括以下步驟：將含24％丙烯腈、14％丁二烯、分子量為13萬的本體法ABS樹脂，馬來酸酐含量為4％的耐熱改性劑，端氨基含量為48％的PA6樹脂，潤(rùn)滑劑，抗氧劑放入高速攪拌機(jī)中攪拌5-20分鐘后得到混合物；將混合物從雙螺桿的主加料口加入，擠出造粒得到產(chǎn)品，擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為180-250℃，螺桿轉(zhuǎn)速為180-450rpm。本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)在于：1、本發(fā)明添加少量具有特定端氨基含量的PA6樹脂來提高本體法ABS的耐化學(xué)品性能，添加具有特定馬來酸酐含量的耐熱改性劑來提高本體法ABS的耐熱性能，同時(shí)耐熱改性劑中含有的特定含量的馬來酸酐可以跟PA6樹脂中特定含量的端氨基發(fā)生反應(yīng)，改善PA6樹脂和本體法ABS的相容性能和少量PA6樹脂在本體法ABS樹脂中的分散性能，從而保證最終產(chǎn)品具有高的耐熱性、沖擊韌性和良好的尺寸穩(wěn)定性。2、本發(fā)明用來改善本體法ABS耐化學(xué)品性能的PA6樹脂具有特定的粘度和特定的端氨基含量，以保證PA6樹脂在本體法ABS中有良好的分散，同時(shí)使PA6樹脂有一定的結(jié)晶度，來保證足夠的耐化學(xué)品性能。如果PA6樹脂的端氨基含量過低則反應(yīng)活性不夠，對(duì)產(chǎn)品的相容性和分散性幫助不大；如果端氨基含量過高，則會(huì)發(fā)生反應(yīng)過度，大幅度降低PA6樹脂的結(jié)晶度，從而無法達(dá)到提高耐化學(xué)品性能的目的。3、本發(fā)明用來改善本體法ABS耐化學(xué)品性能的耐熱改性劑必須具有特定的馬來酸酐含量，如果馬來酸酐含量太高，則跟PA6樹脂的反應(yīng)會(huì)過度，無法達(dá)到提高耐化學(xué)品性能的目的；如果馬來酸酐含量太低，則對(duì)本體法ABS耐熱性能的提升幅度不大，同時(shí)跟PA6樹脂的反應(yīng)不夠，不利于產(chǎn)品的相容性和分散性。4、本發(fā)明開發(fā)出一種具有改善耐化學(xué)品性能的耐熱ABS樹脂組合物，提高本體法ABS樹脂耐化學(xué)品性能和耐熱性能，解決其用于汽車外飾件中容易出現(xiàn)的烤漆變形和烤漆咬底問題，解決其用于汽車內(nèi)飾件中容易出現(xiàn)的高低溫試驗(yàn)變形、接觸化妝品等化學(xué)品開裂的問題，同時(shí)具有高的沖擊韌性、良好的尺寸穩(wěn)定性和易加工性能。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的具體實(shí)施方式作詳細(xì)說明。為了較好地體現(xiàn)改善耐化學(xué)品性能的耐熱ABS樹脂組合物的特點(diǎn)，本發(fā)明使用了實(shí)施例1-7和對(duì)比例1-5分別比較了不同耐熱改性劑用量、不同PA6樹脂用量、不同馬來酸酐含量的耐熱改性劑、不同端氨基含量的PA6樹脂對(duì)材料性能的影響。實(shí)施例1-7將80Kg含24％丙烯腈、14％丁二烯、分子量為13萬的本體法ABS樹脂，10Kg馬來酸酐含量為4％的耐熱改性劑，4Kg端氨基含量為48％的PA6樹脂，0.5Kg潤(rùn)滑劑，0.3Kg抗氧劑放入高速攪拌機(jī)中攪拌5-20分鐘后得到混合物。將混合物從雙螺桿的主加料口加入，擠出造粒得到產(chǎn)品，擠出機(jī)的機(jī)筒溫度為180-250℃，螺桿轉(zhuǎn)速為180-450rpm。實(shí)施例1-7的材料配方詳見表1。表1實(shí)施例1-7的材料配方對(duì)比例1-5對(duì)比例1-5的材料配方詳見表2。表2對(duì)比例1-5的材料配方實(shí)施例8對(duì)于以上根據(jù)實(shí)施例和對(duì)比例制備得到的改善耐化學(xué)品性能的耐熱ABS樹脂組合物，按照同樣的注塑條件制備測(cè)試樣條，具體的物理性能檢測(cè)項(xiàng)目如下：拉伸強(qiáng)度：按照ASTMD178來測(cè)量拉伸強(qiáng)度；彎曲強(qiáng)度和彎曲模量：按照標(biāo)準(zhǔn)ASTMD790(3mm/min)來檢測(cè)；懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度：按照ASTMD256(1/8″缺口，23℃)來測(cè)量缺口沖擊強(qiáng)度；熔體流動(dòng)速率：按照ASTMD1238(240℃，10Kg)來測(cè)量熔體流動(dòng)速率；熱變形溫度(HDT)：在1.82MPa的條件下，按照ASTMD648(1/4″，120℃/hr)來測(cè)量熱變形溫度；耐防曬霜、耐醋酸：在拉伸樣條表面涂覆護(hù)手霜或者醋酸，常溫放置24h，觀察表面的裂紋情況。實(shí)施例1-7的測(cè)試結(jié)果詳見表3，對(duì)比例1-5的測(cè)試結(jié)果詳見表4。表3實(shí)施例1-7的性能數(shù)據(jù)表4對(duì)比例1-5的性能數(shù)據(jù)測(cè)試項(xiàng)目對(duì)比例1對(duì)比例2對(duì)比例3對(duì)比例4對(duì)比例5拉伸強(qiáng)度4647404244缺口沖擊強(qiáng)度260230190280200熔體流動(dòng)速率158201012熱變形溫度8792889390耐防曬霜裂紋情況裂紋裂紋無裂紋無耐醋酸裂紋情況裂紋裂紋無裂紋無通過表3、表4的性能比較，可以看出，只添加PA6樹脂可改善本體法ABS樹脂的裂紋情況，但因?yàn)镻A6樹脂和本體法ABS樹脂兩者不相容，所以添加PA6樹脂后的本體法ABS樹脂的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度都大幅度下降；而只添加耐熱改性劑無法改善本體法ABS樹脂的裂紋情況。添加規(guī)定范圍、規(guī)定馬來酸酐含量的耐熱改性劑、規(guī)定端氨基含量的PA6樹脂，可以很好的改善本體法ABS樹脂的裂紋情況，同時(shí)獲得很好的物理機(jī)械性能和耐熱性能。當(dāng)PA6樹脂的端氨基含量低于48％或者耐熱改性劑中的馬來酸酐含量超過10％，所得產(chǎn)品的沖擊強(qiáng)度下降明顯或者裂紋情況無改善。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明方法的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和補(bǔ)充，例如增加其它助劑(如加入潤(rùn)滑劑以改善加工性能)，這些改進(jìn)和補(bǔ)充也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3