本發(fā)明屬于雙向拉伸薄膜領(lǐng)域,特別是阻隔性薄膜領(lǐng)域。
背景技術(shù):
MXD6是由間苯二甲胺和己二酸縮聚得到的聚己二酰間苯撐二甲胺,是一種具有優(yōu)異阻隔性能的芳香族聚酰胺樹脂,阻隔性能受環(huán)境濕度影響較小,蒸煮處理后恢復(fù)快。中國(guó)專利申請(qǐng)CN 102837474報(bào)道了采用MXD6改性PA6得到的高阻隔尼龍薄膜中,但在現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝條件下,MXD6相通常以大球晶形態(tài)存在,而PA6相對(duì)結(jié)晶比較細(xì)致,由此造成產(chǎn)品物性上存在不足,強(qiáng)度不高,脆性較大,霧度高的問題。本發(fā)明通過大量研究,提出一種解決上述問題的方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明人驚訝的發(fā)現(xiàn)在高阻隔薄膜的配方中加入納米稀土成核劑可以改善MXD6與PA6的結(jié)晶行為,促使薄膜中兩種材料的晶體更為細(xì)致且均勻;同時(shí)在MXD6與PA6的混合體系中加入特定的相容劑,提高兩相的相容性,進(jìn)而獲得具有優(yōu)異阻隔性能,力學(xué)強(qiáng)度高,透明性良好的薄膜。
一種改性的高阻隔薄膜,所述薄膜包括表層a、芯層、表層b,其特征是:表層a中MXD6的含量為10~30%,PA6的含量為63~84.9%,其特征在于:表層a中MXD6的含量為30~40%,PA6的含量為63~85%,防粘母料的含量為2~4%,相容劑的含量為3~8%,納米稀土成核劑的含量為5.5~8%;芯層中MXD6的含量為95~99.9%,納米稀土成核劑的含量為0.1~5%;在表層b中MXD6的含量為10~30%,PA6的含量為63~85%,防粘母料的含量為2~4%,相容劑的含量為8.5-12%,納米稀土成核劑的含量為2~4.5%。
在一個(gè)實(shí)施方案中,表層a中所述納米稀土成核劑的含量為6.0~7.5%;芯層中所述納米稀土成核劑的含量為1.5-3.5%;表層b中所述納米稀土成核劑的含量為3.0%。
所述的納米稀土成核劑是硬脂酸鈰、氯化鈰、富馬酸鑭、氧化鎢、氧化鐠中的一種或幾種混合物。
所述的納米稀土成核劑,其粒徑為90-400nm,更優(yōu)選150-250nm,比表面積為10~100m2/g,松裝比重為0.5~2.0g/cm3。
所述的相容劑為聚乙二醇400接枝MXD6;優(yōu)選地,相容劑的含量為4~6%;最優(yōu)選地,相容劑的含量為5.5%。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述的高阻隔薄膜,其特征在于:在表層a中MXD6的含量為30%,PA6的含量為64.5%,防粘母料的含量為2%,相容劑的含量為3%,納米稀土成核劑的含量為6.0%;芯層中MXD6的含量為99.5%,納米稀土成核劑的含量為6.0%;在表層b中MXD6的含量為30%,PA6的含量為64.5%,防粘母料的含量為2%,相容劑的含量為3%,納米稀土成核劑的含量為0.5%。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述的高阻隔薄膜,其特征在于:在表層a中MXD6的含量為30%,PA6的含量55%,防粘母料的含量為2%,相容劑的含量為8%,納米稀土成核劑的含量為5%;芯層中MXD6的含量為95%,納米稀土成核劑的含量為5%;在表層b中MXD6的含量為30%,PA6的含量為55%,防粘母料的含量為2%,相容劑的含量為8%,納米稀土成核劑的含量為5%。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述的高阻隔薄膜,其特征在于:在表層a中MXD6的含量為30%,PA6的含量60.5%,防粘母料的含量為2%,相容劑的含量為5.5%,納米稀土成核劑的含量為2%;芯層中MXD6的含量為98%,納米稀土成核劑的含量為2%;在表層b中MXD6的含量為30%,PA6的含量為60.5%,防粘母料的含量為2%,相容劑的含量為5.5%,納米稀土成核劑的含量為2%。
本發(fā)明的有益效果:
本發(fā)明通過添加納米稀土成核劑及相容劑,提高了薄膜的拉伸強(qiáng)度,降低了薄膜的霧度,同時(shí)添加納米稀土成核劑對(duì)薄膜的阻隔性能并沒有什么影響。添加納米稀土成核劑,MXD6的結(jié)晶形態(tài)明細(xì)細(xì)致且均勻。
具體實(shí)施方式
為了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案,下面進(jìn)一步披露一些非限制實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。
下面實(shí)施例中的高阻隔薄膜采用中國(guó)專利申請(qǐng)CN 201210250206.0公開的方法制備。
實(shí)施例1
按照以下配方進(jìn)行制備高阻隔薄膜:在表層a中MXD6的含量為30%,PA6的含量為64.5%,防粘母料的含量為2%,聚乙二醇400接枝MXD6的含量為3%,硬脂酸鈰的含量為6.0%;芯層中MXD6的含量為99.5%,硬脂酸鈰的含量為2.0%;在表層b中MXD6的含量為30%,PA6的含量為64.5%,防粘母料的含量為2%,聚乙二醇400接枝MXD6的含量為3%,硬脂酸鈰的含量為3.0%。
實(shí)施例2
按照以下配方進(jìn)行制備高阻隔薄膜:在表層a中MXD6的含量為30%,PA6的含量55%,防粘母料的含量為2%,聚乙二醇400接枝MXD6的含量為8%,氧化鑭的含量為6.5%;芯層中MXD6的含量為95%,氧化鐠的含量為2.0%;在表層b中MXD6的含量為30%,PA6的含量為55%,防粘母料的含量為2%,聚乙二醇400接枝MXD6的含量為8%,氧化鑭的含量為3.0%。
高阻隔薄膜的制備過程同實(shí)施例1。
實(shí)施例3
按照以下配方進(jìn)行制備高阻隔薄膜:在表層a中MXD6的含量為30%,PA6的含量60.5%,防粘母料的含量為2%,聚乙二醇400接枝MXD6的含量為5.5%,氧化鎢的含量為6.0%;芯層中MXD6的含量為98%,氧化鎢的含量為2%;在表層b中MXD6的含量為30%,PA6的含量為60.5%,防粘母料的含量為2%,聚乙二醇400接枝MXD6的含量為5.5%,氧化鎢的含量為3.0%。
高阻隔薄膜的制備過程同實(shí)施例1.
比較例1
按照以下配方進(jìn)行制備高阻隔薄膜:在表層a中MXD6的含量為30%,PA6的含量68%,防粘母料的含量為2%;芯層中MXD6的含量為100%;在表層b中MXD6的含量為30%,PA6的含量為68%,防粘母料的含量為2%。
高阻隔薄膜的制備過程同實(shí)施例1。
表1
從上表可以看出,實(shí)施例1-3添加有納米稀土成核劑及相容劑,對(duì)薄膜的拉伸強(qiáng)度及霧度有較好的改善作用,同時(shí)添加納米稀土成核劑對(duì)薄膜的阻隔性能并沒有什么影響。添加納米稀土成核劑,對(duì)于MXD6的結(jié)晶具有明顯的改善作用,未添加前,芯層可以看到明顯的大球晶形態(tài)的晶體,而添加有納米稀土成核劑,結(jié)晶形態(tài)明細(xì)細(xì)致且均勻。
本發(fā)明的方法已經(jīng)通過較佳實(shí)施例進(jìn)行了描述,相關(guān)人員明顯能在本發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所述的方法和應(yīng)用進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合,來實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本文內(nèi)容,適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實(shí)現(xiàn)。特別需要指出的是,所有類似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的,它們都被視為包括在本發(fā)明內(nèi)。