本發(fā)明涉及一種用于環(huán)境治理領(lǐng)域的功能高分子材料—吸附Cu²⁺離子樹脂的制備方法，特別是指以雙氧水、馬鈴薯淀粉、氫氧化鈉、丙烯酸為主要原料一鍋法制備吸附Cu²⁺離子樹脂的方法。

背景技術(shù)：

由于重金屬具有富集性及穩(wěn)定性，很難在環(huán)境中降解的特點(diǎn)，因此相對于其他污染，重金屬污染已經(jīng)成為威脅人類發(fā)展的重大環(huán)境問題。在冶煉、金屬加工、機(jī)器制造、有機(jī)合成及其他工業(yè)的廢水中都含有銅，其中以金屬加工、電鍍工廠所排廢水含銅量最高，每升廢水含銅幾十至幾百毫克。這種廢水排入水體，會影響水的質(zhì)量。水中銅含量達(dá)0.01mg/L時，對水體自凈有明顯的抑制作用；超過 3.0mg/L,會產(chǎn)生異味;超過15mg/L，就無法飲用。若用含銅廢水灌溉農(nóng)田,銅在土壤和農(nóng)作物中累積,會造成農(nóng)作物特別是水稻和大麥生長不良，并會污染糧食籽粒。在一些小河中，曾發(fā)生銅污染引起水生生物的急性中毒事件；在海岸和港灣地區(qū)，曾發(fā)生銅污染引起牡蠣肉變綠的事件。

本申請首次將氧化堿糊化后的馬鈴薯淀粉與去除阻聚劑的丙烯酸及其鈉鹽一鍋法合成吸附Cu²⁺離子樹脂。本申請很好地省略了氧化馬鈴薯淀粉的分離、洗滌、烘干等步驟，并且不需要加入引發(fā)劑，針對Cu²⁺離子的吸附進(jìn)行合成條件及性能研究，所得吸附Cu²⁺離子樹脂。初始濃度為10mg/L時，最高吸附量達(dá)到24.522mg/g，當(dāng)Cu²⁺離子初始濃度為300mg/L時，吸附量高達(dá)585.16mg/g。由于本發(fā)明工藝簡單，合成成本低，對Cu²⁺離子的吸附量高，因此具有很大的實用價值及應(yīng)用推廣前景。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種工藝簡單、合成成本低、對Cu²⁺離子吸附容量高的吸附Cu²⁺離子樹脂產(chǎn)品及其制備方法。

其方法及步驟如下：

（1）.將馬鈴薯淀粉與去離子水按1:5的質(zhì)量比混合，加入馬鈴薯淀粉質(zhì)量0.888倍的30%的過氧化氫并且在55℃條件下氧化1.5h；氧化完畢后稱取馬鈴薯淀粉質(zhì)量0.25倍的氫氧化鈉，并以氫氧化鈉質(zhì)量4倍的水溶解，攪拌下將配制好的氫氧化鈉溶液滴加到上述氧化馬鈴薯淀粉溶液中；稱取馬鈴薯淀粉質(zhì)量5倍的丙烯酸，稱取丙烯酸質(zhì)量0.222倍的氫氧化鈉，并以氫氧化鈉質(zhì)量2.5倍的去離子水溶解氫氧化鈉，在冰水浴冷卻下用上述氫氧化鈉溶液中和丙烯酸制得丙烯酸及其鈉鹽溶液；

（2）.將上述氧化堿糊化后的馬鈴薯淀粉與中和后的丙烯酸及其鈉鹽溶液充分混合，加入含有馬鈴薯淀粉質(zhì)量0.0044倍的N，N＇-亞甲基雙丙烯酰胺做交聯(lián)劑，攪拌使之均勻，通入氮?dú)猓徛訜?，使反?yīng)體系溫度逐步升高，待聚合開始后，停止攪拌，繼續(xù)緩慢加熱，在90℃下保溫2h，經(jīng)烘干、粉碎即得吸附Cu²⁺離子樹脂。最佳產(chǎn)品1g在10mg/L的Cu²⁺溶液中的最高吸附量達(dá)到24.522mg/g，在300mg/L的Cu²⁺溶液中的最高吸附量高達(dá)585.16mg/g。

如上所述，本發(fā)明中和丙烯酸所用的堿為氫氧化鈉、丙烯酸均去除阻聚劑后使用。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：

（1）本發(fā)明采用一鍋法制備吸附Cu²⁺離子樹脂，工藝簡單、易于操作；

（2）樹脂合成時無需加入引發(fā)劑即可聚合，不會引入雜質(zhì)，成本低；

（3）過氧化氫分解產(chǎn)物為水，無污染，同時產(chǎn)品對Cu²⁺離子吸附性能優(yōu)良；

附圖及附表說明

圖1是制備吸附Cu²⁺離子樹脂的工藝流程圖

圖2是丙烯酸中和度對Cu²⁺離子吸附量的影響

圖3是30%的過氧化氫用量對Cu²⁺離子吸附量的影響

圖4是交聯(lián)劑用量對Cu²⁺離子吸附量的影響

圖5是馬鈴薯淀粉與丙烯酸的配比對Cu²⁺離子吸附量的影響

圖6是初始濃度對Cu²⁺離子吸附量的影響

圖7是氧化溫度對Cu²⁺吸附量的影響

圖8是動態(tài)時間對Cu²⁺吸附量的影響

圖9是正交因素表

圖10是正交實驗結(jié)果

具體實施方式

實施例1：稱取5g馬鈴薯淀粉與25ml去離子水在攪拌下混合均勻，加入4.0mL30%的雙氧水在55℃下氧化1.5h，將溫度降到室溫，攪拌下加入1.25g氫氧化鈉溶于5mL去離子水制得的氫氧化鈉溶液，繼續(xù)攪拌0.5h；量取25g(23.8ml)丙烯酸，稱取5.56g氫氧化鈉溶解于13.9ml去離子水制得氫氧化鈉溶液，用上述制得的氫氧化鈉溶液在冰水浴冷卻下中和丙烯酸制得丙烯酸及其鈉鹽溶液，將丙烯酸及其鈉鹽溶液與氧化馬鈴薯淀粉溶液充分混合均勻，加入8.8ml濃度為2.5mg/ml的N，N＇-亞甲基雙丙烯酰胺溶液,在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，緩慢加熱使體系溫度逐步升高，待聚合反應(yīng)開始后停止攪拌，在90℃下保溫2h,產(chǎn)物經(jīng)烘干、粉碎即得產(chǎn)品，由本實施例所制得的吸附Cu²⁺離子樹脂在10mg/L的Cu²⁺離子溶液中的吸附量為24.522mg/g。在300mg/L的Cu²⁺離子溶液中的吸附量為585.16mg/g。

實施例2：稱取5g馬鈴薯淀粉與25ml去離子水在攪拌下混合均勻，加入3.6mL30%的雙氧水在50℃下氧化1.5h，將溫度降到室溫，攪拌下加入1.25g氫氧化鈉溶于5mL去離子水制得的氫氧化鈉溶液，繼續(xù)攪拌0.5h；量取25g(23.8ml)丙烯酸，稱取4.17g氫氧化鈉溶解于10.5ml去離子水制得氫氧化鈉溶液，用上述制得的氫氧化鈉溶液在冰水浴冷卻下中和丙烯酸制得丙烯酸及其鈉鹽溶液，將丙烯酸及其鈉鹽溶液與氧化馬鈴薯淀粉溶液充分混合均勻，加入8.4ml濃度為2.5mg/ml的N，N＇-亞甲基雙丙烯酰胺溶液,在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，緩慢加熱使體系溫度逐步升高，待聚合反應(yīng)開始后停止攪拌，在90℃下保溫2h，產(chǎn)物經(jīng)烘干、粉碎即得產(chǎn)品，由本實施例所制得的吸附Cu²⁺離子樹脂在10mg/L的Cu²⁺離子溶液中的吸附量為22.773mg/g。

實施例3：稱取5g馬鈴薯淀粉與25ml去離子水在攪拌下混合均勻，加入3.6mL30%的雙氧水在50℃下氧化1.5h，將溫度降到室溫，攪拌下加入1.25g氫氧化鈉溶于5mL去離子水制得的氫氧化鈉溶液，繼續(xù)攪拌0.5h；量取30g(28.6ml)丙烯酸，稱取10.0g氫氧化鈉溶解于25ml去離子水制得氫氧化鈉溶液，用上述制得的氫氧化鈉溶液在冰水浴冷卻下中和丙烯酸制得丙烯酸及其鈉鹽溶液，將丙烯酸及其鈉鹽溶液與氧化馬鈴薯淀粉溶液充分混合均勻，加入9.6ml濃度為2.5mg/ml的N，N＇-亞甲基雙丙烯酰胺溶液,在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，緩慢加熱使體系溫度逐步升高，待聚合反應(yīng)開始后停止攪拌，在90℃下保溫2h,產(chǎn)物經(jīng)烘干、粉碎即得產(chǎn)品，由本實施例所制得的吸附Cu²⁺離子樹脂在10mg/L的Cu²⁺離子溶液中的吸附量為23.533mg/g。