本發(fā)明是關(guān)于一種雙胺雙羧鹽、共聚物及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前尼龍6(nylon 6)纖維已廣泛應用于日常生活中，如衣著、家飾用品、或其他領(lǐng)域等。然而，與尼龍66(nylon 66)比較，尼龍6的熔點、軟化點、耐熱性、及機械強度都比尼龍66低。這些不利的物性長期限制了尼龍6下游應用產(chǎn)品的開發(fā)范圍。業(yè)界嘗試以化學合成手段生產(chǎn)差異化尼龍6的技術(shù)，其期提高尼龍6的附加價值。然而，在目前尼龍6的改質(zhì)技術(shù)上，仍無法得到具有高均勻性序列分布、及高熔點兩種物性的尼龍6產(chǎn)品。此外，尼龍6改質(zhì)產(chǎn)品的熔點亦不能高于其裂解點，否則不易進行后續(xù)加工制程。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的一個目的在于提供一種新型的改質(zhì)尼龍6，其被預計具有高均勻性序列分布及高熔點兩種物性。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種新型的改質(zhì)尼龍6，其被預計熔點不高于其裂解點，以便利于進行后續(xù)加工制程。
本發(fā)明的再一目的在于提供上述改質(zhì)尼龍6的制備方法。
本發(fā)明的還一目的在于提供制備上述改質(zhì)尼龍6的中間體。
根據(jù)本發(fā)明實施例，本發(fā)明揭露一種共聚物。該共聚物是一組合物的反應產(chǎn)物，該組合物包含一第一單體與一第二單體，其中該第一單體具有式(I)所示結(jié)構(gòu)
其中，n是獨立擇自2-6的正整數(shù)；
以及該第二單體具有式(II)所示結(jié)構(gòu)
其中，其中A為-(CH2)m-、m是擇自2-12的正整數(shù)，且R1為H、C1-8烷基、或C1-6烷醇基(alkanol group)。
根據(jù)本發(fā)明另一實施例，本發(fā)明提供一種雙胺雙羧鹽，其為具有式(VI)所示結(jié)構(gòu)的化合物：
其中，D2+是或上述的組合，i是獨立擇自2-6的正整數(shù)，n是獨立擇自2-6的正整數(shù)，A為-(CH2)m-、且m是擇自2-12的正整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明其他實施例，本發(fā)明提供一種共聚物的制備方法，用以形成前述共聚物，包含：將一組合物形成一雙胺雙羧鹽；以及對該雙胺雙羧鹽進行一加熱反應，得到該共聚物，其中該組合物包含一第一單體與一第二單體，其中該第一單體具有式(I)所示結(jié)構(gòu)
其中，n是獨立擇自2-6的正整數(shù)；
以及第二單體具有式(II)所示結(jié)構(gòu)
其中，其中A為-(CH2)m-、m是擇自2-12的正整數(shù)，且R1為H、C1-8烷基、或C1-6烷醇基(alkanol group)。
本發(fā)明的優(yōu)點在于：一方面，本發(fā)明通過先將EDA(或BDA)與DMI合成為二胺型單體，此單體再與二羧酸型單體(AA或SA)進行共聚合反應，如此可得到序列分布最優(yōu)的交錯型(alternative)聚合物，提高共聚物的對稱性、高序列分布性、以及高熔點等物性；另一方面，本發(fā)明由于使用具有二取代官能基的間位苯基化合物作為反應單體，如此一來可降低共聚物的剛性，避免共聚物的熔點高于其裂解溫度(>280℃)，解決使用具有二取代官能基的對位苯基化合物作為起始物所得的共聚物無法加工的問題；再一方面，本發(fā)明也可藉由加入二取代官能基的間位苯基化合物作為反應單體，與二取代官能基的對位苯基化合物混合，用來調(diào)控所得共聚物的熔點；還一方面，本發(fā)明通過增加二取代官能基的間位苯基化合物與二取代官能基的對位苯基化合物的摩爾比，可降低所得共聚物的熔點，避免共聚物的熔點高于其裂解溫度。
為讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征、和優(yōu)點能更明顯易懂，下文特舉出較佳實施例，作詳細說明如下：
具體實施方式
根據(jù)本發(fā)明實施例，本發(fā)明提供一種共聚物，該共聚物是一組合物的反應產(chǎn)物。該組合物可包含一第一單體與一第二單體，其中該第一單體與該第二單體的摩爾比可介于1.2:1至1:1.2之間，例如為1:1。其中，該第一單體可具有式(I)所示結(jié)構(gòu)
其中，n是獨立擇自2-6的正整數(shù)；
以及第二單體可具有式(II)所示結(jié)構(gòu)
其中，其中A為-(CH2)m-、m是擇自2-12的正整數(shù)，且R1為H、C1-8烷基、或C1-6烷醇基(alkanol group)。
舉例來說，該第一單體可為以及，該第二單體可為
根據(jù)本發(fā)明實施例，該共聚物可具有如式(IV)所示結(jié)構(gòu)的重復單元
其中，n是獨立擇自2-6的正整數(shù)，例如為2、3、4、5、或6，A為-(CH2)m-、且m是擇自2-12的正整數(shù)，例如為2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12。
根據(jù)本發(fā)明實施例，為調(diào)整所得的共聚物的結(jié)構(gòu)剛性及熔點值，該組合物更包含一第三單體，其中該第三單體具有式(III)所示結(jié)構(gòu)
其中，i是獨立擇自2-6的正整數(shù)，例如為2、3、4、5、或6。根據(jù)本發(fā)明實施例，該第一單體與該第三單體的摩爾比可介于1:9至9:1。此外，增加該第一單體與該第三單體的摩爾比，可降低所得共聚物的熔點，或避免共聚物的熔點高于其裂解溫度，而較容易進行后續(xù)的加工制程。再者，該第一單體及該第三單體的摩爾數(shù)總合與該第二單體的摩爾數(shù)的比可介于1:1.2及1.2:1之間。上述共聚物可具有如式(IV)及式(V)所示結(jié)構(gòu)的重復單元
其中，i是獨立擇自2-6的正整數(shù)，n是獨立擇自2-6的正整數(shù)，A為-(CH2)m-、且m是擇自2-12的正整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明實施例，本發(fā)明提供一種雙胺雙羧鹽，其為具有式(VI)所示結(jié)構(gòu)的化合物：
其中，D2+是或上述的組合，i是獨立擇自2-6的正整數(shù)，n是獨立擇自2-6的正整數(shù)，例如為2、3、4、5、或6，A為-(CH2)m-、且m是擇自2-12的正整數(shù)，例如為2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12。
根據(jù)本發(fā)明實施例，該D2+可為且與的當量比可為1:99至99:1，例如1:9至9:1、或1:5至5:1。
根據(jù)本發(fā)明實施例，本發(fā)明提供一種共聚物的制備方法，用以形成上述共聚物。該制備方法包含：將一組合物于60-120℃反應6-16小時，以形成一雙胺雙羧鹽；以及，對該雙胺雙羧鹽進行一加熱反應(例如為一熔融制程或一溶液制程)，例如于180-260℃反應4-16小時，干燥后得到該共聚物。在一實施例中，該加熱反應是階段式升溫，自一起始溫度(例如180℃)，每隔一段時間(例如30分鐘-2小時)升溫5-20℃，以使反應完全，反應溫度不超過260℃。前述組合物包含一第一單體與一第二單體，其中該第一單體具有式(I)所示結(jié)構(gòu)
其中，n是獨立擇自2-6的正整數(shù)；
以及第二單體具有式(II)所示結(jié)構(gòu)
其中，其中A為-(CH2)m-、m是擇自2-12的正整數(shù)，且R1為H、C1-8烷基、或C1-6烷醇基(alkanol group)。此外，該組合物可更包含一第三單體，其中該第三單體具有式(III)所示結(jié)構(gòu)
其中，i是獨立擇自2-6的正整數(shù)。
以下藉由下列實施例及比較實施例來說明本發(fā)明所述的單體、雙胺雙羧鹽、及共聚物的制備方式，用以進一步闡明本發(fā)明的技術(shù)特征。
第一單體的制備
制備例1：以EDA與DMI制備化合物1
提供一反應瓶，加入36g的乙二胺(ethylene daimine、EDA)、19.4g的間苯二甲酸二甲酯(dimethyl isophthalate、DMI)、以及100ml的乙二醇(ethylene glycol、EG)。接著，在氮氣下，緩慢將該反應瓶升溫至90℃。反應24小時后，冷卻至室溫，并進行過濾。接著，收集固體，所得固體以水及甲醇清洗，且清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到化合物1。上述反應的反應式如下所示：
對化合物1進行核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance、NMR)光譜分析，結(jié)果如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.7(1H、s)；8.5(2H、s)；8.4(1H、s)；4.4-4.3(4H、m)；4.0(4H、m)。
制備例2：以EDA與BHEI制備化合物1
提供一反應瓶，加入6g的乙二胺(ethylene daimine、EDA)、2.54g的雙(2-羥基乙基)間苯二甲酸酯(bis-hydroxylethyl isophthalate、BHEI)、以及20ml的乙二醇(ethylene glycol、EG)。接著，加入0.06g的醋酸鈉于反應瓶中。接著，在氮氣下，緩慢將該反應瓶升溫至110℃。反應24小時后，冷卻至室溫，并進行過濾。接著，收集固體，所得固體以水及甲醇清洗，且清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到化合物1。上述反應的反應式如下所示：
對化合物1進行核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance、NMR)光譜分析，結(jié)果同制備例1。
制備例3：以BDA與DMI制備化合物2
提供一反應瓶，加入22.6g的丁二胺(1,4-butylene diamine、BDA)、5g的間苯二甲酸二甲酯(dimethyl isophthalate、DMI)、以及100ml的乙二醇(ethylene glycol、EG)。接著，在氮氣下，緩慢將該反應瓶升溫至90℃。反應24小時后，冷卻至室溫，并進行過濾。接著，收集固體，所得固體以水及甲醇清洗，且清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到化合物2。上述反應的反應式如下所示：
對化合物2進行核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance、NMR)光譜分析，結(jié)果如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.7(1H、s)；8.5(2H、s)；8.4(1H、s)；4.4-4.3(4H、m)；4.0(4H、m)；2.5-2.4(8H、m)。
制備例4：以EDA與DMT制備化合物3
提供一反應瓶，加入36g的乙二胺(ethylene daimine、EDA)、19.4g的對苯二甲酸二甲酯(dimethyl teraphthalate、DMT)、以及100ml的乙二醇(ethylene glycol、EG)。接著，在氮氣下，緩慢將該反應瓶升溫至90℃。反應24小時后，冷卻至室溫，并進行過濾。接著，收集固體，所得固體以水及甲醇清洗，且清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到化合物3。上述反應的反應式如下所示：
雙胺雙羧鹽的制備
實施例1
將0.25g制備例1所得的化合物1、0.146g的己二酸(adipic acid、AA)、及5ml的水加入一反應瓶中。接著，將反應瓶升溫至90℃，并反應8小時。接著，冷卻至室溫，并進行過濾，所得固體以水及甲醇清洗。清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到雙胺雙羧鹽1。上述反應的反應式如下所示：
量測雙胺雙羧鹽1的核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance、NMR)光譜，結(jié)果如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.7(1H、s)；8.5(2H、s)；8.4(1H、s)；4.4-4.3(4H、m)；4.2-4.1(4H、m)；3.3-3.2(4H、m)；2.1-1.9(4H、m)。
實施例2
將0.50g制備例1所得的化合物1、0.41g的癸二酸(sebacic acid、SA)、及5ml的水加入一反應瓶中。接著，將反應瓶升溫至90℃，并反應8小時。接著，冷卻至室溫，并進行過濾，所得固體以水及甲醇清洗。清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到雙胺雙羧鹽2。上述反應的反應式如下所示：
量測雙胺雙羧鹽2的核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance、NMR)光譜，結(jié)果如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.7(1H、s)；8.5(2H、s)；8.4(1H、s)；4.4-4.3(4H、m)；4.2-4.1(4H、m)；3.3-3.2(4H、m)；2.1-2.0(4H、m)；1.8-1.7(8H、m)。
實施例3
將5g制備例3所得的化合物2、2.4g的己二酸(adipic acid、AA)、及10ml的水加入一反應瓶中。接著，將反應瓶升溫至90℃，并反應8小時。接著，冷卻至室溫，并進行過濾，所得固體以水及甲醇清洗。清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到雙胺雙羧鹽3。上述反應的反應式如下所示：
量測雙胺雙羧鹽3的核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance、NMR)光譜，結(jié)果如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.7(1H、s)；8.5(2H、s)；8.4(1H、s)；4.4-4.3(4H、m)；4.2-4.0(4H、m)；3.3-3.2(4H、m)；2.4-2.2(4H、m)；2.1-2.0(4H、m)。
實施例4
將0.5g制備例1所得的化合物1、2.0g制備例4所得的化合物3、1.46g的己二酸(adipic acid、AA)、及150ml的水加入一反應瓶中。接著，將反應瓶升溫至90℃，并反應8小時。接著，冷卻至室溫，并進行過濾，所得固體以水及甲醇清洗。清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到雙胺雙羧鹽4(陽離子與陽離子的摩爾比為1:4)。上述反應的反應式如下所示：
量測雙胺雙羧鹽4的核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance、NMR)光譜，結(jié)果如下：
1H NMR(D2SO4,ppm)＝8.7(1H、s、meta-aromatic)；8.5(2H、s、meta-aromatic)；8.4(1H、s、meta-aromatic)；8.5(16H、s、para-aromatic)；4.4-4.3(20H、m)；4.2-4.1(20H、m)；3.3-3.2(20H、m)；2.1-1.9(20H、m)。
實施例5
將2.0g制備例1所得的化合物1、0.5g制備例4所得的化合物3、1.46g的己二酸(adipic acid、AA)、及150ml的水加入一反應瓶中。接著，將反應瓶升溫至90℃，并反應8小時。接著，冷卻至室溫，并進行過濾，所得固體以水及甲醇清洗。清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到雙胺雙羧鹽5(陽離子與陽離子的摩爾比為4:1)。上述反應的反應式如下所示：
量測雙胺雙羧鹽5的核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance、NMR)光譜，結(jié)果如下：
1H NMR(D2SO4,ppm)＝8.7(4H、s、meta-aromatic)；8.5(8H、s、meta-aromatic)；8.4(4H、s、meta-aromatic)；8.5(4H、s、para-aromatic)；4.4-4.3(20H、m)；4.2-4.0(20H、m)；3.3-3.2(20H、m)；2.1-1.9(20H、m)。
比較實施例1
將0.25g制備例4所得的化合物3、0.146g的己二酸(adipic acid、AA)、及5ml的水加入一反應瓶中。接著，將反應瓶升溫至90℃，并反應8小時。接著，冷卻至室溫，并進行過濾，所得固體以水及甲醇清洗。清洗后的固體于80℃烘箱內(nèi)干燥，得到雙胺雙羧鹽6。上述反應的反應式如下所示：
量測雙胺雙羧鹽6的核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance、NMR)光譜，結(jié)果如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.5(4H、s)；4.4-4.3(4H、m)；4.2-4.1(4H、m)；3.3-3.2(4H、m)；2.1-2.0(4H、m)。
共聚物的制備
實施例6
將0.4g實施例1所得的雙胺雙羧鹽1置于一反應瓶中，并接上旋轉(zhuǎn)加熱裝置。抽真空5分鐘后，加入氮氣，并重復上述步驟3次。接著，在氮氣下進行加熱反應，加熱反應條件為在180℃下加熱1小時、在200℃下加熱1小時、在220℃下加熱1小時、在240℃下加熱1小時、并在250℃下加熱1小時。最后，對所得的產(chǎn)物在80℃進行干燥24小時。冷卻后，得到共聚物1(具有重復單元)，產(chǎn)率為93％。
以示差掃描熱量計(differential scanning calorimeter)測量共聚物1，得知其熔融溫度(Tm)為251℃(最高峰值)、玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為約91℃-92℃之間、以及相對粘度(R.V.)為2.4。共聚物的相對粘度(R.V.)的分析條件為，取0.25g的尼龍共聚物放置于分析玻璃瓶內(nèi)，加入濃硫酸(97wt％濃度)配置成為50ml的溶液，然后于25℃條件下，進行相對粘度(R.V.)的分析。利用核磁共振光譜及紅外光譜分析共聚物1，所得的光譜信息如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.7(1H、s)；8.5(2H、s)；8.4(1H、s)；4.3(4H、m)；4.0-3.9(4H、m)；2.4-2.3(4H、m)；2.1-2.0(4H、m)。
實施例7
將0.4g實施例2所得的雙胺雙羧鹽2置于一反應瓶中，并接上旋轉(zhuǎn)加熱裝置。抽真空5分鐘后，加入氮氣，并重復上述步驟3次。接著，在氮氣下進行加熱反應，加熱反應條件為在180℃下加熱1小時、在200℃下加熱1小時、在220℃下加熱1小時、在240℃下加熱1小時、并在250℃下加熱1小時。最后，對所得的產(chǎn)物在80℃進行干燥24小時。冷卻后，得到共聚物2(具有重復單元)，產(chǎn)率為93％。
以示差掃描熱量計(differential scanning calorimeter)測量共聚物2，得知其熔融溫度(Tm)為220℃(最高峰值)、玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為約91℃-92℃之間、以及相對粘度(R.V.)為1.6。利用核磁共振光譜及紅外光譜分析共聚物2，所得的光譜信息如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.7(1H、s)；8.5(2H、s)；8.4(1H、s)；4.4-4.3(4H、m)；4.1-3.9(4H、m)；3.3-3.2(4H、m)；2.3-2.2(4H、m)；1.8-1.7(8H、m)。
實施例8
將0.4g實施例3所得的雙胺雙羧鹽3置于一反應瓶中，并接上旋轉(zhuǎn)加熱裝置。抽真空5分鐘后，加入氮氣，并重復上述步驟3次。接著，在氮氣下進行加熱反應，加熱反應條件為在180℃下加熱1小時、在200℃下加熱1小時、在220℃下加熱1小時、在240℃下加熱1小時、并在250℃下加熱1小時。最后，對所得的產(chǎn)物在80℃進行干燥24小時。冷卻后，得到共聚物3(具有重復單元)，產(chǎn)率為91％。
以示差掃描熱量計(differential scanning calorimeter)測量共聚物3，得知其熔融溫度(Tm)為230℃(最高峰值)、玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為約87℃-88℃之間、以及相對粘度(R.V.)為2.1。利用核磁共振光譜及紅外光譜分析共聚物3，所得的光譜信息如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.7(1H、s)；8.5(2H、s)；8.4(1H、s)；4.3(4H、m)；4.0-3.9(4H、m)；3.3-3.2(4H、m)；2.4-2.3(4H、m)；2.1-2.0(4H、m)。
實施例9
將2g實施例4所得的雙胺雙羧鹽4置于一反應瓶中，并接上旋轉(zhuǎn)加熱裝置。抽真空5分鐘后，加入氮氣，并重復上述步驟3次。接著，在氮氣下進行加熱反應，加熱反應條件為在180℃下加熱1小時、在200℃下加熱1小時、在220℃下加熱1小時、在240℃下加熱1小時、并在250℃下加熱1小時。最后，對所得的產(chǎn)物在80℃進行干燥24小時。冷卻后，得到共聚物4(具有重復單元)，產(chǎn)率為94％。
以示差掃描熱量計(differential scanning calorimeter)測量共聚物4，得知其熔融溫度(Tm)為271-279℃(最高峰值)、玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為約89℃-92℃之間、以及相對粘度(R.V.)為2.3。利用核磁共振光譜及紅外光譜分析共聚物4，所得的光譜信息如下：
1H NMR(D2SO4,ppm)＝8.7(1H、s、meta-aromatic)；8.5(2H、s、meta-aromatic)；8.4(1H、s、meta-aromatic)；8.5(16H、s、para-aromatic)；4.4-4.3(20H、m)；4.0-3.9(20H、m)；3.3-3.2(20H、m)；2.1-1.9(20H、m)。
實施例10
將2g實施例5所得的雙胺雙羧鹽5置于一反應瓶中，并接上旋轉(zhuǎn)加熱裝置。抽真空5分鐘后，加入氮氣，并重復上述步驟3次。接著，在氮氣下進行加熱反應，加熱反應條件為在180℃下加熱1小時、在200℃下加熱1小時、在220℃下加熱1小時、在240℃下加熱1小時、并在250℃下加熱1小時。最后，對所得的產(chǎn)物在80℃進行干燥24小時。冷卻后，得到共聚物5(具有重復單元)，產(chǎn)率為92％。
以示差掃描熱量計(differential scanning calorimeter)測量共聚物5，得知其熔融溫度(Tm)為208-221℃(最高峰值)、玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為約88℃-92℃之間、以及相對粘度(R.V.)為1.4。利用核磁共振光譜及紅外光譜分析共聚物5，所得的光譜信息如下：
1H NMR(D2SO4,ppm)＝8.7(4H、s、meta-aromatic)；8.5(8H、s、meta-aromatic)；8.4(4H、s、meta-aromatic)；8.5(4H、s、para-aromatic)；4.4-4.3(20H、m)；4.0-3.9(20H、m)；3.3-3.2(20H、m)；2.1-1.9(20H、m)。
比較實施例2
將0.4g比較實施例1所得的雙胺雙羧鹽6置于一反應瓶中，并接上旋轉(zhuǎn)加熱裝置。抽真空5分鐘后，加入氮氣，并重復上述步驟3次。接著，在氮氣下進行加熱反應，加熱反應條件為在180℃下加熱1小時、在200℃下加熱1小時、在220℃下加熱1小時、在240℃下加熱1小時、并在250℃下加熱1小時。最后，對所得的產(chǎn)物在80℃進行干燥24小時。冷卻后，得到共聚物6(具有重復單元)，產(chǎn)率為94％。
以示差掃描熱量計(differential scanning calorimeter)測量共聚物6，得知其熔融溫度高于裂解溫度，使得熔融點被裂解溫度覆蓋。玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為約91℃-93℃之間、以及相對粘度(R.V.)為2.4。利用核磁共振光譜及紅外光譜分析共聚物6，所得的光譜信息如下：
1HNMR(D2SO4，ppm)＝8.5(4H、s)；4.4-4.3(4H、m)；4.2-4.1(4H、m)；3.3-3.2(4H、m)；2.1-2.0(4H、m)。
比較實施例3
依據(jù)文獻(Rwei,S.P.et al.,Thermochimica Acta,555,37–45,2013)所述的一般尼龍共聚物的合成方法，將乙二胺(ethylenediamine、EDA)、間苯二甲酸二甲酯(dimethyl isophthalate、DMI)、以及己二酸(adipic acid、AA)(摩爾比例為1:1:2)進行熔融共聚合反應，得到共聚物7。
以示差掃描熱量計(differential scanning calorimeter)測量共聚物7，得知其熔融溫度(Tm)有多個明顯的峰值，介于196℃至240℃之間，以及相對粘度(R.V.)為2.1。
表1
由表1可得知，由于共聚物6(比較實施例2)是使用較具剛性的對苯二甲酸二甲酯(dimethyl teraphthalate、DMT)作為反應起始物(且未添加間苯二甲酸二甲酯)，因此與本申請案所述共聚物1相比(實施例6、使用間苯二甲酸二甲酯(dimethyl isophthalate、DMI)作為反應起始物)，導致產(chǎn)物熔點高于其裂解溫度，無法進行后續(xù)的加工制程。共聚物7(比較實施例3)為一般常用的隨機聚合(random polymerization)的制程(使用EDA、DMI、AA三種單體進行共聚合反應)，此制程會導致共聚物內(nèi)含有許多混亂的各種不同組成的聚合物區(qū)塊的生成(random copolymer)，如此各單體成份于共聚物內(nèi)的序列分布不佳，導致結(jié)晶性不佳，從而降低了共聚合產(chǎn)物的熔點、強度、物性穩(wěn)定性等。反觀共聚物1-3(實施例6-8)，其先將EDA(或BDA)與DMI合成為二胺型單體，此單體再與二羧酸型單體(AA或SA)進行共聚合反應，如此可得到序列分布最優(yōu)的交錯型(alternative)聚合物，提高共聚物的對稱性、高序列分布性、以及高熔點等物性。此外，由于使用具有二取代官能基的間位苯基化合物作為反應單體，如此一來可降低共聚物的剛性，避免共聚物的熔點高于其裂解溫度(>280℃)，解決使用具有二取代官能基的對位苯基化合物作為起始物所得的共聚物無法加工的問題。另一方面，本申請案也可藉由加入二取代官能基的間位苯基化合物作為反應單體，與二取代官能基的對位苯基化合物混合，用來調(diào)控所得共聚物的熔點。由本申請案共聚物4-5(實施例9-10)可得知，增加二取代官能基的間位苯基化合物與二取代官能基的對位苯基化合物的摩爾比，可降低所得共聚物的熔點，避免共聚物的熔點高于其裂解溫度。
雖然本發(fā)明的實施例及其優(yōu)點已揭露如上，但應該了解的是，任何所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識者，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當可作更動、替代與潤飾。此外，本發(fā)明的保護范圍并未局限于說明書內(nèi)所述特定實施例中的制程、機器、制造、物質(zhì)組成、裝置、方法及步驟，任何所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識者可從本發(fā)明揭示內(nèi)容中理解現(xiàn)行或未來所發(fā)展出的制程、機器、制造、物質(zhì)組成、裝置、方法及步驟，只要可以在此處所述實施例中實施大抵相同功能或獲得大抵相同結(jié)果皆可根據(jù)本發(fā)明使用。因此，本發(fā)明的保護范圍包括上述制程、機器、制造、物質(zhì)組成、裝置、方法及步驟。另外，每一申請專利范圍構(gòu)成個別的實施例，且本發(fā)明的保護范圍也包括各個申請專利范圍及實施例的組合。