發(fā)明背景
領(lǐng)域.本發(fā)明總體上涉及對(duì)某些有機(jī)材料添加光穩(wěn)定劑組合物的領(lǐng)域,這些光穩(wěn)定劑組合物防止延長(zhǎng)暴露于uv輻射的有害作用。更特別地,本披露涉及具有某些uv光穩(wěn)定劑的穩(wěn)定劑組合物及它們?cè)诙喾N材料如聚合物樹脂中以實(shí)現(xiàn)改進(jìn)的服務(wù)特性的用途。
2.相關(guān)技術(shù)說明.已知多種有機(jī)材料通過若干種機(jī)制經(jīng)受降解,這些機(jī)制包括暴露于電磁輻射如日光和其他來源的紫外(“uv”)輻射和熱量。例如,作為延長(zhǎng)暴露于太陽(yáng)的結(jié)果,聚合物材料如塑料常常變色、失去光澤和機(jī)械特性和/或變脆。因而,針對(duì)材料如uv光吸收劑和各種其他穩(wěn)定劑已經(jīng)開發(fā)出許多技術(shù),這些材料能夠抑制在這些材料中的此種降解。
特別地,uv光吸收劑如苯并三唑和二苯甲酮最初用于穩(wěn)定聚合物材料,并防止此類材料免受暴露于uv光的降解。后來發(fā)現(xiàn),當(dāng)暴露于uv光時(shí),清除在聚合物材料中形成的自由基的受阻胺光穩(wěn)定劑(“hals”)比uv光吸收劑(“uva”)更有效。因此,組合地使用hals和uv光吸收劑常規(guī)地用于穩(wěn)定聚合物材料。
針對(duì)由于熱量和紫外線的直接或間接影響的風(fēng)化,使用uva自身或與hals組合使用以穩(wěn)定聚合物(如涂料和塑料)依然是積極的研究領(lǐng)域。例如,美國(guó)專利號(hào)4,619,956;4,740,542;以及5,760,228披露了通過將芳基三嗪和hals結(jié)合到所述聚合物內(nèi)針對(duì)光、濕度或氧的作用穩(wěn)定聚合物膜、涂料、或模制物品的組合物和/或方法。進(jìn)一步披露了此類三嗪當(dāng)與某些hals組合時(shí),展示了由于協(xié)同效應(yīng)增強(qiáng)的穩(wěn)定程度。
穩(wěn)定劑組合物的協(xié)同組合進(jìn)一步被美國(guó)專利號(hào)6,051,164證明,其中披露的是含有某些比率的hals(具有至少500da的分子量)和鄰羥基苯基三嗪的聚烯烴提供了超過包含或者單獨(dú)穩(wěn)定劑或具有hals和三嗪兩者但是它們不是處于協(xié)同比率的那些的聚烯烴的優(yōu)異的性能特性。類似地,美國(guó)專利號(hào)6,843,939披露了協(xié)同的uv穩(wěn)定添加劑共混物,這些共混物包括鄰羥基苯基三嗪、hals和受阻羥基苯甲酸酯,并且提供了超過或者單獨(dú)穩(wěn)定劑或僅僅這些穩(wěn)定劑添加劑中的2種的組合的改進(jìn)的性能。
此外,雖然大多數(shù)穩(wěn)定劑組合物的意圖是減少或防止由熱量引起的降解,但是此類穩(wěn)定劑組合物典型地不產(chǎn)生所希望的結(jié)果。頻繁地,由于當(dāng)與吸收紫外線有用的化合物組合時(shí)的抗性作用,對(duì)于減少或防止由熱量引起的降解有用的穩(wěn)定劑組合物被阻礙或完全放棄。
進(jìn)一步已知的是,有機(jī)材料如聚合物樹脂的特定功能可以通過將某些添加劑與這些聚合物樹脂共混來實(shí)現(xiàn)。例如,在某些情況下,令人希望的是改性聚合物材料的表面界面以產(chǎn)生多種相關(guān)的表面效應(yīng)如改進(jìn)的滑動(dòng)或潤(rùn)滑性、減少的結(jié)塊,或使加工設(shè)備潤(rùn)滑。在某些情況下,還可能令人希望的是改性聚合物表面以改進(jìn)粘合劑的釋放并促進(jìn)其他材料從聚合物組合物表面的脫模或粘附。在其他情況下,具有良好澄清度和光學(xué)特性并且抵抗起霧的聚合物膜是希望的。分類為抗結(jié)塊添加劑、增滑助劑、摩擦系數(shù)改性劑、防霧劑、抗靜電劑和脫膜助劑的各種現(xiàn)有技術(shù)添加劑已經(jīng)被用于嘗試將這些屬性提供給不同類型的有機(jī)材料。這些不同現(xiàn)有技術(shù)添加劑總體上被描述為表面活性化合物(即表面活性劑)。
這些添加劑的較高水平,即顯著地減少聚合物物品的表面的疏水性(如通過接觸角測(cè)量的)的量是實(shí)現(xiàn)這些預(yù)期功能所要求的。因此,當(dāng)以足夠的濃度(典型地基于聚合物按重量計(jì)至少1%-3%或更高)加入時(shí),這些類別添加劑中的某些可以使包含一種或多種這樣添加劑的聚合物物品的表面疏水性更小,從而減小在物品表面上水的接觸角,并賦予所希望的特征或特性。雖然減少接觸角所要求的表面活性添加劑的量可以取決于所使用的一種或多種添加劑和/或聚合物樹脂的類型而變化,但是一種或多種此類添加劑的總量需要足夠高以將所希望的特性賦予給聚合物物品。以另一種方式閱讀,無論所要求的這些類別的添加劑的精確濃度如何,含有一種或多種此類添加劑的制品的表面處的水的接觸角需要是足夠低的,使得實(shí)現(xiàn)所希望的特性(例如,防霧或抗靜電的)。由例如shlosman等人,防霧添加劑從用lldpe接枝的馬來酸酐增容的lldpe的受控制的遷移(controlledmigrationofantifogadditivesfromlldpecompatibilizedwithlldpegraftedmaleicanhydride),聚合物先進(jìn)技術(shù)(polym.adv.technol.),第25卷,第1484-91頁(yè)(2014)已經(jīng)報(bào)道了,含有這些類別化合物的制品上的水的接觸角應(yīng)該處于或小于約20°,并且更典型地小于10°,以便實(shí)現(xiàn)所希望水平的用于防霧的特性/表面效應(yīng)。然而,使用這些較高水平的對(duì)于實(shí)現(xiàn)所希望的表面效應(yīng)所要求的表面活性化合物導(dǎo)致較高的成本,并且還可經(jīng)常導(dǎo)致不希望的特性,如起霜和差的可加工性。起霜是由此聚合物物品被較高水平的表面活性化合物變得過飽和,從而導(dǎo)致在物品表面處形成難看的沉淀物的過程。
因此,仍然可以發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定劑添加劑的協(xié)同組合,即使這些化合物本身也許已知用于具體目的單獨(dú)使用,或者已知用于具體目的在以前未披露或建議的濃度或比率下一起使用,并且這不導(dǎo)致它們被加入到其中的有機(jī)材料的不希望的性能特性如起霜或差的可加工性。
大幅度改進(jìn)多種經(jīng)受機(jī)械應(yīng)力,或者作用如氧化、斷鏈、以及不受控制的再組合以及交聯(lián)反應(yīng)(通過光氧化以及熱量引起的)的有機(jī)材料的性能特征的此類協(xié)同穩(wěn)定劑添加劑的發(fā)現(xiàn)在本領(lǐng)域中將是有用的發(fā)展并且可以在許多要求此類穩(wěn)定的材料的工業(yè)中迅速接受。
發(fā)明概述
本發(fā)明的前述和附加目的是根據(jù)在此描述的本發(fā)明的原理取得的,其中諸本發(fā)明人詳述了以下出人意料的發(fā)現(xiàn),某些類別的化合物(其中一些在本領(lǐng)域中作為在各種濃度下有用的表面活性劑已知,用于將防霧、抗靜電或滑動(dòng)特性提供給包含它們的聚合物樹脂)具有對(duì)uv吸收劑的穩(wěn)定特性的協(xié)同效應(yīng),特別是當(dāng)與自由基穩(wěn)定劑如受阻胺光穩(wěn)定劑組合時(shí),并且對(duì)于穩(wěn)定多種易受通過延長(zhǎng)的暴露于熱量和/或光(如來自電磁輻射)引起的有害作用影響的有機(jī)物材料是有效的。出于描述本發(fā)明的目的,貫穿本說明書以及權(quán)利要求書,這些某些類別的添加劑化合物被稱為“共活性劑”。如貫穿本說明書以及權(quán)利要求書使用的,術(shù)語“uv穩(wěn)定劑”應(yīng)指的是在此描述的紫外(“uv”)線吸收劑(或“uva”)或受阻胺光穩(wěn)定劑(“hals”)的類別,單獨(dú)地作為一個(gè)類別或者彼此組合。單獨(dú)提及uva或hals只是指的是化合物的相應(yīng)單獨(dú)類別。
含有穩(wěn)定量的這些在此描述的共活性劑與uv穩(wěn)定劑的有機(jī)材料如聚合物樹脂甚至當(dāng)在較低負(fù)載水平下使用時(shí)具有增強(qiáng)的性能特征。附加地,當(dāng)將含有這些共活性劑與uv穩(wěn)定劑的穩(wěn)定劑組合物用于制成此類膜或者與此類聚合物共混時(shí),不會(huì)遇到其他性能問題,如膜的起霜或聚合物的降低的可加工性。
因此,在第一方面,本發(fā)明提供了穩(wěn)定劑組合物,這些穩(wěn)定劑組合物具有穩(wěn)定量的選自下組的紫外線吸收劑,該組由以下各項(xiàng)組成:鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;以及穩(wěn)定量的共活性劑,其中該共活性劑以基于該穩(wěn)定劑組合物的總重量從1wt.%至99wt.%存在。
在與第一有關(guān)的方面,本發(fā)明還提供了穩(wěn)定劑組合物,這些穩(wěn)定劑組合物具有穩(wěn)定量的受阻胺光穩(wěn)定劑;穩(wěn)定量的選自下組的紫外線吸收劑,該組由以下各項(xiàng)組成:鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;以及穩(wěn)定量的共活性劑,其中該共活性劑以基于該穩(wěn)定劑組合物的總重量從1wt.%至99wt.%存在。
在另一方面,本發(fā)明提供了母料濃縮物,這些母料濃縮物具有一種或多種如在此描述的穩(wěn)定劑組合物以及以及至少一種與有待穩(wěn)定的有機(jī)材料相同或相容的有機(jī)材料。
在還另一方面,本發(fā)明提供了用于通過以下方式形成穩(wěn)定的制品的方法:將經(jīng)受由于光、氧和/或熱量(例如來自延長(zhǎng)的暴露于電磁輻射)的作用的降解和/或變色的有機(jī)材料與一種或多種如在此描述的穩(wěn)定劑組合物或母料濃縮物組合,并且將該有機(jī)材料成形為制品,從而形成穩(wěn)定的制品。因此,還提供了由有待穩(wěn)定的有機(jī)材料以及穩(wěn)定量的一種或多種在此描述或要求保護(hù)的穩(wěn)定劑組合物或母料濃縮物制成的制品。
本發(fā)明還提供了用于通過以下方式保護(hù)有機(jī)材料免受由于暴露于uv照射的光和熱量的有害作用的方法:將該有機(jī)材料與穩(wěn)定量的一種或多種在此描述或要求保護(hù)的穩(wěn)定劑組合物或母料濃縮物組合。
最后,本發(fā)明還提供了試劑盒,這些試劑盒具有在一個(gè)或多個(gè)容器中的如在此描述或要求保護(hù)的一種或多種穩(wěn)定劑組合物或其組分或者一種或多種母料濃縮物,用于穩(wěn)定經(jīng)受由于光和熱量的熱和/或氧化降解的有機(jī)材料。
本發(fā)明的這些以及其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將從結(jié)合附圖以及實(shí)例進(jìn)行的本發(fā)明的不同方面的以下詳細(xì)說明變得清楚。
附圖簡(jiǎn)要說明
為使本發(fā)明的以上所述特征可以以其更詳細(xì)地理解的方式,參考實(shí)施例可以得到本發(fā)明的更具體的描述,這些實(shí)施例的一些在附圖中說明或獲取。然而,應(yīng)注意這些附圖僅代表本發(fā)明的某些實(shí)施例并且不應(yīng)被認(rèn)為限制其范圍,因?yàn)楸景l(fā)明可以允許其他同樣有效的實(shí)施例。
圖1a-1b與表7a的7-(5)和7-(6)中提供的數(shù)據(jù)相關(guān)聯(lián),并且示出了暴露持續(xù)800小時(shí)的風(fēng)化的聚丙烯基板的圖像。(a)用0.09wt.%的
本發(fā)明的某些實(shí)施方式的詳細(xì)說明
如以上概述的,本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn):本領(lǐng)域中目前已知的添加劑化合物(在某些濃度下用于將多種性能功能(例如防霧、抗靜電、或滑動(dòng)特性)提供給包含它們的聚合物樹脂或制品)具有對(duì)uv吸收劑的穩(wěn)定特性的協(xié)同效應(yīng),并且對(duì)于穩(wěn)定多種易受通過暴露于uv光、熱量和/或氧化引起的有害作用影響的有機(jī)物材料是有效的-甚至在低于典型地用于實(shí)現(xiàn)在現(xiàn)有技術(shù)中示例的其他性能功能的那些的濃度下。
如與現(xiàn)有技術(shù)水平穩(wěn)定劑組合物相比,含有在此描述的穩(wěn)定劑組合物的材料提供了針對(duì)暴露于電磁輻射和熱輻射的此類改進(jìn)的性能特性,結(jié)果是完全出人意料且意外的。雖然在此描述了這些添加劑化合物的僅僅某些類別具有與uv穩(wěn)定劑的穩(wěn)定特性對(duì)有機(jī)材料的協(xié)同效應(yīng),但是本發(fā)明包括與這些uv穩(wěn)定劑協(xié)同地起作用來穩(wěn)定有機(jī)材料免受uv光、熱量和/或氧化的有害作用的任何添加劑或添加劑的混合物。在一些情況下,這些類別的添加劑化合物影響含有根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的制品上的表面張力,其中該物品的表面處的水的接觸角是超過20°。優(yōu)選地,含有如在此描述的穩(wěn)定劑組合物的物品的表面處的水的接觸角是高于25°。
因此,如貫穿本說明書以及權(quán)利要求書使用的,術(shù)語“共活性劑”應(yīng)指的是與uv吸收劑(單獨(dú)或與受阻胺光穩(wěn)定劑組合地)協(xié)同地起作用來幫助穩(wěn)定有機(jī)材料免受uv光、熱量和/或氧化的有害作用的任何此種添加劑化合物、或添加劑化合物(但不一定表面活性劑)的混合物。包含這些共活性劑的穩(wěn)定劑組合物任選地能夠提供大于20°的在含有根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的制品的表面處與水的接觸角。
穩(wěn)定劑組合物.根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物適用于穩(wěn)定各種經(jīng)受機(jī)械應(yīng)力,變色,或者作用如氧化、斷鏈、以及不受控制的再組合以及交聯(lián)反應(yīng)(通過光氧化引起的)的有機(jī)材料中,并且可以被結(jié)合到此種有機(jī)材料內(nèi)以保護(hù)它免受這些有害作用,或者它可以用作uv過濾層或被用于uv過濾層內(nèi)用于防止uv輻射到達(dá)該有機(jī)材料或用該有機(jī)材料生產(chǎn)的制品。
根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的方法容易地與有待穩(wěn)定的有機(jī)材料組合,或反之亦然。如在此使用的,關(guān)于該穩(wěn)定劑組合物和該有待穩(wěn)定的有機(jī)材料的術(shù)語“組合的(combined)”或“組合(combining)”包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于混合(intermixing)、摻合、整合、混合(mixing)、或共混兩種或更多種物質(zhì)的所有方式和/或技術(shù)。在某些實(shí)施例中,可以將這些穩(wěn)定劑組合物的組分通過至少一種選自擠出、造粒、研磨和模制的技術(shù)與該有待穩(wěn)定的材料組合。在其他實(shí)施例中,可以通過熔化、溶劑中的溶解、直接混合和干混合中的至少一種進(jìn)行組合。
將根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物和任選的另外共穩(wěn)定劑和/或共添加劑結(jié)合到該有待穩(wěn)定的有機(jī)材料內(nèi)可以通過已知方法進(jìn)行,例如以粉末形式的干共混,或以溶液、分散體或懸浮液(例如在惰性溶劑、水或油中)的形式的濕混合。此類穩(wěn)定劑組合物優(yōu)選地是非水性的。將用于該穩(wěn)定劑組合物的共活性劑和uv穩(wěn)定劑以及任選的另外共穩(wěn)定劑和/或共添加劑結(jié)合到該有待穩(wěn)定的有機(jī)材料內(nèi)可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的方法進(jìn)行并且包括例如在模制之前或之后,或者還通過將溶解或分散的穩(wěn)定劑混合物施加到該有待穩(wěn)定的有機(jī)材料中,有或沒有隨后的蒸發(fā)該溶劑或懸浮液/分散劑。它們可以作為干混合物或粉末或作為溶液或分散體或懸浮液或熔體被直接加入到加工裝置(例如擠出機(jī)、密煉機(jī)、捏合機(jī)等)中。
例如在相應(yīng)單體的聚合之前、過程中、或剛剛之后,或者在交聯(lián)之前的某個(gè)時(shí)刻,還可以將根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的單獨(dú)組分和任選的另外共穩(wěn)定劑和/或共添加劑組合到有機(jī)材料如聚合物內(nèi)。在此上下文中,還可以將根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物組合到該有待穩(wěn)定的有機(jī)材料(以純形式(即,純凈的并且直接地樹脂))內(nèi)或者包封在蠟、油或聚合物中。
還可以將各種添加劑預(yù)共混(即,混合在一起)用于簡(jiǎn)單加入到有待穩(wěn)定的有機(jī)材料中。還可以將穩(wěn)定劑組合物的單獨(dú)組分和任選的另外共穩(wěn)定劑和/或共添加劑噴涂到有待穩(wěn)定的有機(jī)材料上。它們能夠稀釋其他常規(guī)添加劑或其熔體,使得它們還可以與這些添加劑一起被噴涂到有待穩(wěn)定的材料上。在任何聚合催化劑的失活過程中,通過噴涂的加入可以是特別有利的,因?yàn)榉懦龅恼羝捎糜谑勾呋瘎┦Щ?。在球形地聚合的聚合物的情況下,例如,可能有利的是通過噴涂施加穩(wěn)定劑組合物的各單獨(dú)添加劑組分任選地連同其他添加劑。
因此,在一個(gè)方面,本發(fā)明提供了穩(wěn)定劑組合物,這些穩(wěn)定劑組合物具有穩(wěn)定量的選自下組的紫外線吸收劑(uva),該組由以下各項(xiàng)組成:鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;以及基于該穩(wěn)定劑組合物的總重量從1wt.%至99wt.%的共活性劑。在某些實(shí)施例中,這些穩(wěn)定劑組合物可進(jìn)一步包含穩(wěn)定量的受阻胺光穩(wěn)定劑(hals)。
對(duì)于這一點(diǎn)提及含有該共活性劑和uv穩(wěn)定劑的作為“純凈的”組合物(即,不用其他物質(zhì)稀釋或不與其他物質(zhì)混合)的本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物,該穩(wěn)定劑組合物可以任選地包含另外的uv穩(wěn)定劑、共穩(wěn)定劑和/或共添加劑。然而,在另一方面,本發(fā)明還包括母料濃縮物,這些母料濃縮物具有如在此在任何實(shí)施例中描述的穩(wěn)定劑組合物以及與有待穩(wěn)定的有機(jī)材料相同或相容的有機(jī)材料。在此上下文中,與有待穩(wěn)定的有機(jī)材料相同或相容的有機(jī)材料充當(dāng)在此描述的穩(wěn)定劑組合物的載體運(yùn)載物,然后將該有機(jī)材料與有待穩(wěn)定的有機(jī)材料摻合。雖然作為總母料濃縮物的一部分存在的穩(wěn)定劑組合物的量將基于例如有待穩(wěn)定的材料的類型和/或其最終用途應(yīng)用而變化,但在一些實(shí)施例中,該穩(wěn)定劑組合物將以基于母料濃縮物的總重量從10wt.%至90wt.%的量存在。在其他實(shí)施例中,該穩(wěn)定劑組合物可以在母料濃縮物的總重量的從30wt.%至80wt.%;或從40wt.%至75wt.%存在。
在本文描述的穩(wěn)定劑組合物的又另一方面,本發(fā)明提供了試劑盒,這些試劑盒具有在一個(gè)或多個(gè)容器中的如在此描述的至少一種穩(wěn)定劑組合物或此類穩(wěn)定劑組合物的共活性劑和uv穩(wěn)定劑和/或有待穩(wěn)定的有機(jī)材料。該試劑盒可以包括至少一種根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的單一或多種組分、至少一種有待穩(wěn)定的材料(例如,聚合物組合物如聚烯烴)和任選地至少一種另外共穩(wěn)定劑和/或共添加劑,每個(gè)單獨(dú)地包裝或配制。在其他實(shí)施例中,該試劑盒可以具有至少一種根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的單一或多種組分、至少一種有待穩(wěn)定的材料和任選地至少一種另外共穩(wěn)定劑和/或共添加劑(組合地包裝或配制)。
因此,如在此描述的穩(wěn)定劑組合物的一種或多種組分(例如共活性劑+uva;共活性劑+hals、或共活性劑+uva+hals)可以存在于第一容器中,并且該試劑盒可任選地包括在第二或另外容器中的該穩(wěn)定劑組合物的一種或多種組分和/或有待穩(wěn)定的材料。該一個(gè)或多個(gè)容器可以被放置在包裝內(nèi),并且該包裝可以任選地包括以包裝上的標(biāo)簽或網(wǎng)站地址的形式或以包括在該試劑盒的包裝中插入件的形式的實(shí)施或混合說明。試劑盒還可以包括用于實(shí)施或混合這些組分的附加組分或其他手段,以及用于配制的溶劑或其他手段。
共活性劑.如以上討論的,共活性劑指的是與uv吸收劑(任選地與hals組合)協(xié)同地起作用來有效地穩(wěn)定有機(jī)材料免受uv光、熱量和/或氧化的有害作用的任何添加劑或添加劑混合物。在某些實(shí)施例中,共活性劑和uv吸收劑(并且任選地與hals組合)的組合不會(huì)顯著降低該有機(jī)材料的表面張力特性,使得由此制成的制品具有大于20°的在此種制品的表面處與水的接觸角。雖然在本領(lǐng)域中已知這些共活性劑中的某些(在某些濃度下用于將特定特性提供給其中包含它們的材料),但是迄今未知的是,這些共活性劑提供了對(duì)任選地與自由基穩(wěn)定劑如受阻光胺組合的uv吸收劑的穩(wěn)定特性的協(xié)同效應(yīng),并且如首次證明的,證明是對(duì)于穩(wěn)定多種易受通過暴露于熱量和/或光(如來自電磁輻射)引起的有害作用影響的有機(jī)物材料是有效的。
在某些實(shí)施例中,該穩(wěn)定量的用于在此描述的穩(wěn)定劑組合物的共活性劑可以選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:c12-c60醇;烷氧基化醇或其單烷基醚;脂肪酸的烷氧基化酯;脫水山梨糖醇酯或其乙氧基化物;具有從1至20個(gè)甘油單元的單甘油酯或聚甘油酯或其烷氧基化物;烷氧基化脂肪胺、其酯或其鹽;糖酯;烷氧基化脂肪酰胺;烷氧基化天然油;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物;以及其混合物。
在一些實(shí)施例中,該共活性劑可以是c12-c60醇,其可以是一元、多元或兩者的混合物。當(dāng)該共活性劑是一元醇時(shí),該一元醇可以是c12-c36并且優(yōu)選c12-c22的烷醇,該烷醇是伯、仲、直鏈、支鏈、或環(huán)狀(即,環(huán)烷醇)的醇。此類醇是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的并且是由多個(gè)供應(yīng)商在各種商品名下可商購(gòu)的。用于本發(fā)明的總體上合適的烷醇包括,但不限于,1-十二烷醇;1-十三烷醇;1-十四烷醇;1-十五烷醇;1-十六烷醇;1-十七烷醇;1-十八烷醇;1-十九烷醇;1-二十烷醇;1-二十二烷醇;1-二十四烷醇;1-二十六烷醇;1-二十八烷醇;1-三十烷醇;2-甲基-1-十一烷醇;2-丙基-1-壬醇;2-丁基-1-辛醇;2-甲基-1-十三烷醇;2-乙基-1-十二烷醇;2-丙基-1-十一烷醇;2-丁基-1-癸醇;2-戊基-1-壬醇;2-己基-1-辛醇;2-甲基-1-十五烷醇;2-乙基-1-十四烷醇;2-丙基-1-十三烷醇;2-丁基-1-十二烷醇;2-戊基-1-十一烷醇;2-己基-1-癸醇;2-庚基-1-癸醇;2-己基-1-壬醇;2-辛基-1-辛醇;2-甲基-1-十七烷醇;2-乙基-1-十六烷醇;2-丙基-1-十五烷醇;2-丁基-1-十四烷醇;1-戊基-1-十三烷醇;2-己基-1-十二烷醇;2-辛基-1-癸醇;2-壬基-1-壬醇;2-十二烷醇;3-十二烷醇;4-十二烷醇;5-十二烷醇;6-十二烷醇;2-十四烷醇;3-十四烷醇;4-十四烷醇;5-十四烷醇;6-十四烷醇;十四烷醇;7-十四烷醇;2-十六烷醇;3-十六烷醇;4-十六烷醇;5-十六烷醇;6-十六烷醇;7-十六烷醇;8-十六烷醇;2-十八烷醇;3-十八烷醇;4-十八烷醇;5-十八烷醇;6-十八烷醇;7-十八烷醇;8-十八烷醇;9-十八烷醇;9-十八烷醇-1;2,4,6-三甲基-1-庚醇;2,4,6,8-四甲基-1-壬醇;3,5,5-三甲基-1-己醇;3,5,5,7,7-五甲基-1-辛醇;3-丁基-1-壬醇;3-丁基-1-十一烷醇;3-己基-1-十一烷醇;3-己基-1-十三烷醇;3-辛基-1-十三烷醇;2-甲基-2-十一烷醇;3-甲基-3-十一烷醇;4-甲基-4-十一烷醇;2-甲基-2-十三烷醇;3-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-4-十三烷醇;3-乙基-3-癸醇;3-乙基-3-十二烷醇;2,4,6,8-四甲基-2-壬醇;2-甲基-3-十一烷醇;2-甲基-4-十一烷醇;4-甲基-2-十一烷醇;5-甲基-2-十一烷醇;4-乙基-2-癸醇;4-乙基-3-癸醇;以及其混合物。
在相同或其他實(shí)施例中,該共活性劑可以包括烷氧基化醇或其單烷基醚。在某些實(shí)施例中,該共活性劑可以是根據(jù)式(iii)的烷氧基化醇或其單烷基醚:
r—(ochr’ch2)y—or”(iii)
其中r是具有從12至60個(gè)碳原子的烴基;r’選自h或c1-c4烷基;r”選自h或具有從1至10個(gè)碳原子的烴基;并且y是從1至100的整數(shù)。
如在此使用的術(shù)語“烴基”是具有全碳骨架并且由碳和氫原子組成的包括脂肪族、脂環(huán)族和芳香族基團(tuán)的通用術(shù)語。在某些情況下,如在此定義的,構(gòu)成碳骨架的一個(gè)或多個(gè)碳原子可以任選地被特定的原子或原子的基團(tuán)如被n、o、和/或s中的一個(gè)或多個(gè)雜原子替換或中斷。烴基的實(shí)例包括烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、碳環(huán)芳基、烯基、炔基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烯基烷基、和碳環(huán)芳烷基、烷芳基、芳烯基以及芳炔基。
此類烴基還可以被如在此定義的一個(gè)或多個(gè)取代基任選地取代。以下表示的實(shí)例和優(yōu)選項(xiàng)也適用于具有在此描述的式的化合物的取代基的各種定義中所指的烴基取代基或含烴基的取代基中的每一種,除非上下文另外指出。
優(yōu)選的非芳香族烴基為飽和基團(tuán),例如烷基和環(huán)烷基??傮w上,并且作為舉例,這些烴基可以具有最高達(dá)一百個(gè)碳原子,除非上下文另外要求。具有從1至60個(gè)碳原子的烴基是優(yōu)選的,具有1至36個(gè)碳的烴基是更優(yōu)選的。在烴基的子集內(nèi),具體實(shí)例是c12-60烴基、c12-30烴基、c12-22烴基、c1-10烴基、或c1-4烴基,盡管選自c1至c60烴基的任何單獨(dú)值、范圍、或值的組合被諸位發(fā)明人預(yù)期,猶如在此確切地列舉的。
如通過在此使用的上下文指出的,術(shù)語“烷基”旨在包括直鏈、支鏈或環(huán)狀烴結(jié)構(gòu)及其組合。低級(jí)烷基是指具有從1至6個(gè)碳原子的烷基。低級(jí)烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基和叔丁基、戊基、己基、或環(huán)己基等。優(yōu)選的烷基包括c36或低于c36的那些。
因此,在某些實(shí)施例中,具有式(iii)的r可以是具有從12至30個(gè)碳原子的烷基。在其他實(shí)施例中,r可以含有從12至22個(gè)碳原子,并且理想地從12至18個(gè)碳,或12至15個(gè)碳。
如在此使用的術(shù)語“烷氧基”、“烷氧基烷基”或“烷氧基化的”指的是直鏈、支鏈或環(huán)狀構(gòu)型或其組合的從1至20個(gè)碳原子的基團(tuán),該基團(tuán)或者通過氧原子附接到母體結(jié)構(gòu),或經(jīng)由氧原子結(jié)合到部分的主鏈內(nèi)。實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、環(huán)丙氧基、環(huán)己氧基等。
因此,在某些實(shí)施例中,或在與先前關(guān)于式(iii)描述的那些相同的實(shí)施例中,r’可以是甲基或乙基。在還其他實(shí)施例中,r’可以是h。
因此,在某些實(shí)施例中,根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物可包含可用一種或多種醇鹽烷氧基化的共活性劑。在一些實(shí)施例中,根據(jù)式(iii)的共活性劑可以是乙氧基化的。在其他實(shí)施例中,根據(jù)式(iii)的共活性劑可以是丙氧基化的。在相同或其他實(shí)施例中,根據(jù)式(iii)的共活性劑可以包括乙氧基化醇和丙氧基化醇的混合物,或者可以是乙氧基化和丙氧基化兩者的醇。
雖然烷氧基化程度(即,該共活性劑中的乙氧基和/或丙氧基的數(shù)目)可以在共活性劑中變化,但是對(duì)于在此描述的共活性劑被諸位發(fā)明人預(yù)期的烷氧基化程度范圍是從1至100。在某些實(shí)施例中,根據(jù)式(iii)的共活性劑的通過“y”給出的烷氧基化程度范圍可以是從1至75。在其他實(shí)施例中,烷氧基化程度范圍可以是從2至25,或從2至12。
在對(duì)于根據(jù)式(iii)的共活性劑的以上討論的實(shí)施例中的任何一個(gè)中,該共活性劑可以是醇,如當(dāng)r”是h時(shí)。在其他實(shí)施例中,該共活性劑可以是衍生自此種醇的單烷基醚,例如當(dāng)r”是具有從1至10個(gè)碳原子的烴基時(shí)。在其中該共活性劑是根據(jù)式(iii)的單烷基醚的一個(gè)實(shí)施例中,r”是甲基。
在某些實(shí)施例中,該共活性劑可以選自以下乙氧基化醇和/或丙氧基化醇中的一種或多種,其中該醇選自二十二烷醇;硬脂醇;油醇;鯨蠟醇;異十三烷醇;月桂醇;c12-c30醇;c16/c18醇混合物;c20-c50醇;或這些乙氧基化醇和/或丙氧基化醇的單烷基醚。在具體實(shí)施例中,該共活性劑是乙氧基化的和丙氧基化的c12-c30醇。在另一個(gè)具體實(shí)施例中,該共活性劑可以是具有從2至5個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)和環(huán)氧丙烷基團(tuán)的乙氧基化的和丙氧基化的c12-c15醇的混合物。
雖然本發(fā)明的根據(jù)式(iii)的烷氧基化醇或其單烷基醚可以通過對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已經(jīng)可獲得的已知方法制成,但是還存在一大批目前可商購(gòu)的此類化合物。此類可商購(gòu)的烷氧基化化合物包括,但不限于,可商購(gòu)的或在
在某些實(shí)施例中,該共活性劑可以選自以下項(xiàng)中的任何一種或多種:二乙二醇十八烷基醚(作為
脂肪酸酯具有寬范圍的商業(yè)應(yīng)用,并且它們的烷氧基化形式還適合于用作根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中的共活性劑。術(shù)語“酯”具有其如貫穿本說明書以及權(quán)利要求書使用的普通含義并且指的是其中參比化合物的羥基被—oco-烷基替換的化合物。通過水解衍生自脂肪的任何酸是合適的,但它必須包括至少一種醇鹽。脂肪酸可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的,并且可以是單不飽和的、多不飽和的或飽和的。
在實(shí)施例中,脂肪酸的烷氧基化酯可以包括(聚)乙二醇或(聚)丙二醇的單酯或二酯。如在此使用的,術(shù)語“(聚)乙二醇”指的是“聚乙二醇”以及“乙二醇”。這同樣適用于術(shù)語“(聚)丙二醇”。在某些實(shí)施例中,(聚)乙二醇或(聚)丙二醇的一個(gè)或多個(gè)酯部分獨(dú)立地選自具有從12至30個(gè)碳原子的烴基。在具體實(shí)施例中,該烴基可以是具有從12至18個(gè)碳原子的烷基。
可商購(gòu)的(聚)乙二醇或(聚)丙二醇的單酯或二酯包括在商標(biāo)名
在其他實(shí)施例中,該共活性劑可以是脫水山梨糖醇酯或其乙氧基化物,它們還示出了與這些uv穩(wěn)定劑協(xié)同地起作用以提供在用這些化合物穩(wěn)定的有機(jī)材料中改進(jìn)的穩(wěn)定特性。
脫水山梨糖醇酯的制備可以通過以下方式實(shí)現(xiàn):根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)并且在本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的條件下使山梨糖醇與所考慮的脂肪酸反應(yīng)以制成相應(yīng)脂肪酸酯。脫水山梨糖醇酯和其乙氧基化物還是從各供應(yīng)商在不同商品名下可商購(gòu)的。脫水山梨糖醇酯是在它們總體上公認(rèn)的化學(xué)名下從密蘇里州圣路易的西格瑪-奧德里奇公司或者在
在某些實(shí)施例中,該共活性劑可以包括,但不限于,一種或多種脫水山梨糖醇酯,選自:脫水山梨糖醇單月桂酸酯;脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯;脫水山梨糖醇單硬脂酸酯;脫水山梨糖醇單油酸酯;脫水山梨糖醇單樹脂酸酯;脫水山梨糖醇倍半油酸酯;或脫水山梨糖醇三硬脂酸酯。脫水山梨糖醇單硬脂酸酯是在某些實(shí)施例中用作本發(fā)明的共活性劑的特別合適的脫水山梨糖醇酯。
在其他實(shí)施例中,該共活性劑可以包括脫水山梨糖醇酯乙氧基化物。雖然本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到,存在許多適合用作與根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物一起的共活性劑的脫水山梨糖醇酯乙氧基化物,但是特別合適的脫水山梨糖醇酯乙氧基化物包括選自以下項(xiàng)中的一種或多種:聚山梨醇酯20(作為
單甘油酯和聚甘油酯及其乙氧基化物還適用于用作與本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物一起的共活性劑。在某些實(shí)施例中,甘油單元的數(shù)目可以是最高達(dá)且包括20。在其他實(shí)施例中,甘油單元的數(shù)目可以是最高達(dá)且包括10。在相同或其他實(shí)施例中,該單甘油酯或聚甘油酯的一個(gè)或多個(gè)酯部分可以獨(dú)立地選自具有從12至30個(gè)碳原子的烴基。在具體實(shí)施例中,該酯部分可以包括c12-c18烷基,其還可以包括那些烷基的異構(gòu)體的混合物。
因此,在某些實(shí)施例中,該共活性劑可以是一種或多種選自以下項(xiàng)的單甘油酯或聚甘油酯:甘油單硬脂酸酯;甘油二硬脂酸酯;甘油油酸酯;甘油三異硬脂酸酯;二甘油單硬脂酸酯;二甘油二異硬脂酸酯;二甘油單油酸酯;三甘油單硬脂酸酯;六甘油二硬脂酸酯;聚甘油基-10單硬脂酸酯;聚甘油基-10單油酸酯;聚甘油-10-二棕櫚酸酯;聚甘油-10十油酸酯;聚甘油-3聚蓖麻油酸酯;植物基脂肪酸的聚甘油酯;聚甘油-4癸酸酯;聚甘油-3癸酸酯;聚甘油-4異硬脂酸酯;聚甘油-3油酸酯;聚甘油-6二硬脂酸酯;聚甘油基-9硬脂酸酯;或聚甘油-4油酸酯。此類化合物總體上是從各供應(yīng)商在不同商品名下可商購(gòu)的,如
以上描述的單甘油酯和聚甘油酯的乙氧基化形式還作為本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中的共活性劑是有用的。因此,在某些實(shí)施例中,該共活性劑包括,但不限于,二甘油二硬脂酸酯乙氧基化物;甘油硬脂酸酯乙氧基化物;甘油油酸酯乙氧基化物;甘油月桂酸酯乙氧基化物;甘油椰油酸酯乙氧基化物;二甘油二硬脂酸酯乙氧基化物;以及二甘油月桂酸酯乙氧基化物。
其他乙氧基化單甘油酯包括乙氧基化蓖麻油或其氫化形式,并且還適合用作根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中的共活性劑。此種乙氧基化蓖麻油或乙氧基化氫化蓖麻油包括在商品名
糖酯還可以用作在此描述的穩(wěn)定劑組合物中的共活性劑。糖可以是單糖、二糖或寡糖,并且該酯部分優(yōu)選地衍生自具有從12至24個(gè)碳原子的脂肪酸。代表性的單糖包括,但不限于,葡萄糖、果糖和半乳糖。優(yōu)選的二糖包括,但不限于,蔗糖、麥芽糖和乳糖。雖然本領(lǐng)域的技術(shù)人員將理揭因此存在許多可用作該共活性劑的脂肪酸的糖酯,但是特別合適的化合物包括,但不限于,蔗糖硬脂酸酯;蔗糖二硬脂酸酯;蔗糖多硬脂酸酯;蔗糖單棕櫚酸酯;蔗糖月桂酸酯;以及蔗糖多棕櫚酸酯。一種這樣的蔗糖硬脂酸酯是在商品名
在還另外實(shí)施例中,該共活性劑可以是根據(jù)式(iv)的烷氧基化脂肪胺:
r4-nr2r3(iv),其酯或其鹽,
或根據(jù)式(v)的烷氧基化脂肪酰胺
其中具有式(iv)和式(v)的r4獨(dú)立地選自c8-c60烴基,任選地被一個(gè)或多個(gè)雜原子中斷;并且具有式(iv)和式(v)的r2和r3各自獨(dú)立地選自h、c1-c30烷基、或(—ch2chr5o—)n—h,其中r5選自h或甲基,并且n是從1至100的整數(shù);并且前提是具有式(iv)和式(v)的r2或r3中的至少一個(gè)選自(—ch2chr5o—)n—h。
在一些實(shí)施例中,具有式(iv)和式(v)的r4可以獨(dú)立地選自具有從8至30個(gè)碳原子的烷基。在根據(jù)式(iv)或式(v)的共活性劑的某些實(shí)施例中,該烷基可以含有從12至22個(gè)碳原子。在相同或其他實(shí)施例中,該烷基可以被一個(gè)或多個(gè)選自n、o或s的雜原子中斷。在一個(gè)具體實(shí)施例中,當(dāng)根據(jù)或者式(iv)或式(v)的共活性劑被中斷時(shí),它被一個(gè)或多個(gè)氧原子中斷。
如先前指出的,當(dāng)選自(—ch2chr5o—)n—h時(shí),對(duì)于r2和/或r3每一個(gè),由根據(jù)式(iv)和式(v)的共活性劑預(yù)期的烷氧基化程度范圍是從1至100,如通過指定為“n”的值提供的。在某些實(shí)施例中,根據(jù)式(iv)或式(v)的共活性劑的烷氧基化程度范圍可以是從1至75。在其他實(shí)施例中,烷氧基化程度范圍可以是從2至25,或從2至12。對(duì)于所有實(shí)施例,該烷氧基化程度可以作為在r2或r3的任何一種之間或作為對(duì)于具有或者式(iv)或式(v)的共活性劑的組合總數(shù)。在具體實(shí)施例中,烷氧基化的總程度可以是20(即,在或者式(iv)或式(v)中的r2和/或r3之中的“n”的總值是20)。
可商購(gòu)的烷氧基化脂肪胺包括,但不限于,在商標(biāo)名
根據(jù)式(iv)的烷氧基化脂肪胺的任何的鹽還適合作為共活性劑。雖然本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到,根據(jù)式(iv)的烷氧基化脂肪胺的任何脂肪酸鹽將適合用作根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中使用的共活性劑,特別有利的鹽包括羧酸鹽。在某些實(shí)施例中,根據(jù)式(iv)的烷氧基化脂肪胺的羧酸鹽可以衍生自具有從2至30個(gè)碳原子的羧酸部分。在具體實(shí)施例中,該羧酸部分可具有從12至24個(gè)碳原子。
可商購(gòu)的烷氧基化脂肪酰胺包括,但不限于,在商標(biāo)名
在某些情況下,可能令人希望的是進(jìn)一步烷氧基化根據(jù)式(v)的脂肪酰胺。因此,在一些實(shí)施例中,根據(jù)式(v)的烷氧基化脂肪酰胺可以進(jìn)一步用從1至50個(gè)環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷基團(tuán)進(jìn)行烷氧基化。
適用于根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物中的又另一類別的共活性劑包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(eo/po)單體的嵌段共聚物。在某些實(shí)施例中,該eo/po單體的比率可以是從1:99至99:1。在具體實(shí)施例中,該eo/po的比率可以是從1:9至9:1。在相同或其他實(shí)施例中,此類共聚物的重均分子量可以最高達(dá)并包括15,000da,其中氧乙烯的wt.%是基于該共聚物的總重量從10wt.%至90wt.%。在一些實(shí)施例中,該eo/po嵌段共聚物的重均分子量可以最高達(dá)且包括10,000da??缮藤?gòu)形式的此類eo-po嵌段共聚物包括在
uv穩(wěn)定劑和共添加劑.關(guān)于該穩(wěn)定劑組合物的uv穩(wěn)定劑體系,諸位發(fā)明人還已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn),只有鄰羥基苯基三嗪是用于與該穩(wěn)定劑組合物的共活性劑組合使用的有效類別的三嗪。在室溫下進(jìn)行的各種鄰羥基苯基三嗪在環(huán)己烷(聚丙烯的取代物)中的溶解度測(cè)量指出,具有大于0.04wt.%的溶解度的此類三嗪可以作為在此描述的穩(wěn)定劑組合物的uv吸收劑用于某些實(shí)施例中。鄰羥基苯基三嗪示出了具有大于0.04wt.%的環(huán)己烷中的溶解度,如通過以下表7a和7b中報(bào)道的。
鄰羥基苯基三嗪在本領(lǐng)域中并且在穩(wěn)定劑添加劑技術(shù)的領(lǐng)域中是公知的。在很多參考文件和專利包括美國(guó)專利號(hào)6,051,164;和6,843,939中已經(jīng)披露并且處理了它們,其中這些鄰羥基苯基三嗪化合物通過援引方式并入本申請(qǐng)。特別優(yōu)選的鄰羥基苯基三嗪包括根據(jù)式(i)的2-(2’-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:
其中
r34和r35相同或不同并且獨(dú)立地選自
c6-c10芳基,其中該c6-c10芳基任選地在從1至3個(gè)可取代位置處被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代,該一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)選自oh、鹵素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-12烷氧基酯、c2-12烷?;蛘弑交?,其中該苯基任選地在從1至3個(gè)可取代位置處被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代,該一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)選自:羥基、鹵素、c1-12烷基、c1-12烷氧基、c1-12烷氧基酯、或c2-12烷酰基;
單-或二-c1-c12烴基-取代的氨基;
c2-c12烷?;?;
c1-c12烷基;
c1-c10?;换?/p>
c1-c10烷氧基;并且
r36是取代基,該取代基在具有式(i)的苯氧基部分的從0至4個(gè)位置處相同或不同并且獨(dú)立地選自羥基、鹵素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-c12烷氧基酯、c2-c12烷酰基;苯基;或c1-c12酰基。
可商購(gòu)的鄰羥基苯基三嗪包括,但不限于,在商品名
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪;
2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(4-聯(lián)苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙氧基]苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(4-聯(lián)苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪;
2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-仲-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-仲-戊氧基-2-羥丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-芐氧基-2-羥丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪;
亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-s-三嗪};
以5:4:1比率在3:5’、5:5’和3:3’位上橋聯(lián)的亞甲基橋聯(lián)的二聚物混合物;
2,4,6-三(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙氧基-苯基)-s-三嗪;
2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪;
2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4,6-三[2-羥基-4-(3-仲-丁氧基-2-羥丙氧基)-苯基]-s-三嗪;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥丙氧基)-苯基)-s-三嗪;或
4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-s-三嗪。
適合于與在此描述的共活性劑一起使用的其他uva包括鄰羥基二苯甲酮、鄰羥基苯基苯并三唑、或苯并噁嗪酮化合物中的一種或多種。在一些實(shí)施例中,該穩(wěn)定劑組合物的uva組分單獨(dú)地包括鄰羥基三嗪、鄰羥基二苯甲酮、鄰羥基苯基苯并三唑或苯并噁嗪酮。在其他實(shí)施例中,該uva組分包括此類uva化合物中兩種或更多種的組合。鄰羥基二苯甲酮、鄰羥基苯并三唑(orthohydroxybenzotriazle)和苯并噁嗪酮對(duì)于穩(wěn)定劑添加劑技術(shù)的領(lǐng)域中的技術(shù)人員還是公知的。在至少美國(guó)專利號(hào)2,976,259;3,049,443;3,399,169;4,322,455;4,446,262;5,264,539;6,051,164;6,677,392;和6,774,232以及美國(guó)公開號(hào)2006/0052491中先前已經(jīng)披露并且處理了用作穩(wěn)定劑組合物的組分使用的它們的適合性,其中二苯甲酮、苯并三唑以及苯并噁嗪酮通過援引方式并入本申請(qǐng),作為適合于與本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物一起使用。
用于與在此預(yù)期的穩(wěn)定劑組合物一起使用的鄰羥基二苯甲酮的一些其他非限制性實(shí)例包括以下項(xiàng)中的任一種或多種:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(作為
在此描述的穩(wěn)定劑組合物的uva組分中有用的鄰羥基苯基苯并三唑的一些其他非限制性實(shí)例包括以下項(xiàng)中的任一種或多種:從氰特工業(yè)公司可商購(gòu)的那些(例如
在此描述的穩(wěn)定劑組合物的uva部分中有用的苯并噁嗪酮的非限制性實(shí)例包括選自以下項(xiàng)中的任一種或多種:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(4-聯(lián)苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(duì)-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-間-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(duì)-苯甲?;交?3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(duì)-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-o-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-環(huán)己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(duì)-(或間-)鄰苯二甲酰亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;n-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲酰亞胺;n-苯甲?;?4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;n-苯甲?;?n-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺;2-[對(duì)-(n-苯基氨基甲?;?苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-[對(duì)-(n-苯基n-甲基氨基甲?;?苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2’-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-亞乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-四亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-六亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-十亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-對(duì)-亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-間-亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(4,4’-二亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2,6-或1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-甲基-對(duì)-亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-硝基-對(duì)-亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-氯-對(duì)-亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(1,4-亞環(huán)己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);n-對(duì)-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲酰亞胺;n-對(duì)-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲?;?;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
如先前討論的,當(dāng)暴露于uv光時(shí),hals化合物清除在聚合物材料中形成的自由基,并且比當(dāng)單獨(dú)使用某些uva時(shí)更有效。在至少美國(guó)專利號(hào)6,051,164和6,843,939中已經(jīng)證明了通過與uva組合的各種hals化合物賦予的益處,其傳授內(nèi)容通過援引方式并入本申請(qǐng)。因此,在某些實(shí)施例中,在此描述的穩(wěn)定劑組合物可進(jìn)一步包含穩(wěn)定量的一種或多種hals化合物,該一種或多種hals化合物包含根據(jù)式(ii)的官能團(tuán):
其中
r31選自:氫;oh;c1-c20烴基;-ch2cn;c1-c12?;?;或c1-c18烷氧基;
r38選自:氫;或c1-c8烴基;并且
r29、r30、r32、和r33各自獨(dú)立地選自c1-c20烴基,或者r29和r30和/或r32和r33與它們所附接的碳一起形成c5-c10環(huán)烷基;或
根據(jù)式(iia)的官能團(tuán):
其中
m是從1至2的整數(shù);
r39選自:氫;oh;c1-c20烴基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;并且
g1-g4各自獨(dú)立地選自c1-c20烴基。
對(duì)于用作在此描述的穩(wěn)定劑組合物的組分預(yù)期的示例性hals化合物可以包括以下項(xiàng)中的一種或多種:從氰特工業(yè)公司可商購(gòu)的那些,如4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物(例如,
確切地預(yù)期如在此描述的穩(wěn)定劑組合物的uva部分在各種實(shí)施例中包括一種或多種鄰羥基苯基三嗪和一種或多種hals化合物的組合。在此類實(shí)施例中,一種或多種hals化合物與一種或多種三嗪化合物的重量比可以是從1:5至30:1、并且優(yōu)選地從3:1至20:1。在一些實(shí)施例中,可以有利的是用鄰羥基二苯甲酮化合物、鄰羥基苯基苯并三唑化合物和/或苯并噁嗪酮化合物以各種合適的比例與hals化合物組合替換該穩(wěn)定劑組合物的uva部分中的鄰羥基苯基三嗪,來實(shí)現(xiàn)有待穩(wěn)定的有機(jī)材料的所希望的性能特性。
類似地,在一些實(shí)施例中,如迄今描述的穩(wěn)定劑組合物可以包含任何一種或多種另外類別的常規(guī)共穩(wěn)定劑,這些共穩(wěn)定劑包括,但不限于,受阻苯甲酸酯、硫酯、羥胺、抗氧化劑、受阻酚、亞磷酸酯、亞膦酸酯、苯并呋喃酮、或硝酮。還可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的一種或多種常規(guī)共添加劑,如但不限于,成核劑、填充劑、金屬硬脂酸鹽、金屬氧化物、增強(qiáng)劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、流變劑、催化劑、流平劑、光學(xué)增亮劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、染料、或顏料。此類常規(guī)的共穩(wěn)定劑和共添加劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的,并且可以包括例如至少在美國(guó)專利號(hào)7,642,320和8,207,070中描述的那些中的任一種。
對(duì)于與該穩(wěn)定劑組合物的uva部分一起使用的合適的受阻苯甲酸酯或苯甲酰胺包括根據(jù)式(vi)的那些:
其中
r21和r22各自獨(dú)立地選自c1-12烷基;
t選自o或nr24,其中r24是h或c1-30烴基;并且
r23是h或c1-30烴基。
優(yōu)選的受阻苯甲酸酯可以包括以下項(xiàng)中的任一種或多種:從氰特工業(yè)公司可商購(gòu)的那些,如十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯(例如,
合適的硫酯、羥胺、抗氧化劑、受阻酚、亞磷酸酯、亞膦酸酯、苯并呋喃酮、硝酮和共添加劑包括在美國(guó)公開號(hào)2004/0152807;2009/0085252;2012/0146257;和2013/0145962中披露的那些中的任一種,其清楚地通過援引方式并入本申請(qǐng),或者為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
優(yōu)選的羥胺包括,但不限于,選自以下項(xiàng)中的n,n-二烴基羥胺中的任一種或多種:n,n-二芐基羥胺;n,n-二乙基羥胺;n,n-二辛基羥胺;n,n-二月桂基羥胺;n,n-雙十二烷基羥胺;n,n-雙十四烷基羥胺;n,n-雙十六烷基羥胺;n,n-雙十八烷基羥胺;n-十六烷基-n-十四烷基羥胺;n-十六烷基-n-十七烷基羥胺;n-十六烷基-n-十八烷基羥胺;n-十七烷基-n-十八烷基羥胺;以及n,n-二(氫化牛脂)羥胺。
該穩(wěn)定劑組合物的共活性劑與uv穩(wěn)定劑部分的重量比可以取決于在該uv穩(wěn)定劑部分內(nèi)的組分、有待穩(wěn)定的材料的類型和/或被穩(wěn)定的材料的應(yīng)用而變化??傮w上,該共活性劑與該uva的比率可以在從1:50至200:1、1:40至100:1、或1:30至50:1的重量比下存在。在某些實(shí)施例中,該穩(wěn)定劑組合物的共活性劑與uva+hals的重量比可以是從1:20至50:1。在其他實(shí)施例中,該共活性劑與uva+hals部分的比率從1:10至40:1、或從1:5至20:1是適合的。
方法/制品.還提及了根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物用于穩(wěn)定有機(jī)材料的用途。因此,本發(fā)明的另一方面提供了用于穩(wěn)定經(jīng)受由于來自光、氧和/或熱量的作用的降解和/或變色的有機(jī)材料的方法,以及由此獲得的制品。這些方法各自是通過在加工之前、過程中、或之后,將穩(wěn)定量的如貫穿本說明書以及權(quán)利要求書描述的根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物加入到有待穩(wěn)定的有機(jī)材料中實(shí)現(xiàn)的。在某些實(shí)施例中,可以將穩(wěn)定劑組合物作為純凈的組合物加入到有待穩(wěn)定的有機(jī)材料中。在其他實(shí)施例中,可以將如在此描述的母料濃縮物加入到有待穩(wěn)定的有機(jī)材料中。
在某些方面,本發(fā)明還提供了通過以下方式用于形成穩(wěn)定的制品、或者用于保護(hù)有機(jī)材料免受由于來自u(píng)v照射的光和/或熱量的作用的降解的方法:將有機(jī)材料與如在此描述的穩(wěn)定劑組合物組合。該方法可以進(jìn)一步包括通過擠出、模制、吹塑、鑄造、熱成型將該有機(jī)材料成形為制品,或者將該有機(jī)材料壓實(shí)成制品,從而形成穩(wěn)定的制品。在一些實(shí)施例中,該方法可以包括將該有機(jī)材料與如在此描述的母料濃縮物組合。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員將理會(huì),這些穩(wěn)定劑組合物和方法適合于與任何工業(yè)聚合物模制方法一起使用并且容易被適配于任何工業(yè)聚合物模制方法,包括但不限于,注射模制、旋轉(zhuǎn)模制、吹塑模制、卷對(duì)卷模制、金屬注射模制、壓縮模制、轉(zhuǎn)移模制、浸漬模制、氣體輔助模制、嵌入注射模制、微模制、反應(yīng)注射模制、雙發(fā)射注射模制(twoshotinjectionmolding)、以及其任何變體或組合。
在某些實(shí)施例中,該穩(wěn)定劑組合物可以存在于該穩(wěn)定的有機(jī)材料中(例如,制品中),基于該穩(wěn)定的有機(jī)材料的總重量,并且在一些情況下,基于有待加入的穩(wěn)定添加劑的數(shù)目和類型和/或該有待穩(wěn)定的材料的特征,從0.01wt.%至15.0wt.%(即,從0.01wt.%至15.0wt.%的任何值,包括其間的任何值,如0.01wt.%;0.02wt.%;0.03wt.%;0.04wt.%;0.05wt.%;0.075wt.%;0.10wt.%;0.15wt.%;0.20wt.%;0.25wt.%;0.30wt.%;0.35wt.%;0.50wt.%;0.75wt.%;1.0wt.%;1.5wt.%;2.0wt.%;2.5wt.%;3.0wt.%;3.5wt.%;5.0wt.%;7.5wt.%;10.0wt.%;12.0wt.%;14.0wt.%;或15.0wt.%)。
因此,本發(fā)明的另一方面還包括制品,該制品具有待穩(wěn)定的有機(jī)材料;以及
a)基于該制品的總重量從0.01wt.%至15wt.%的穩(wěn)定劑組合物,該穩(wěn)定劑組合物包含
i)穩(wěn)定量的選自下組的紫外線吸收劑(uva),該組由以下各項(xiàng)組成:鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;
ii)基于該穩(wěn)定劑組合物的總重量從1wt.%至99wt.%的共活性劑;以及
iii)穩(wěn)定量的受阻胺光穩(wěn)定劑化合物(hals),該受阻胺光穩(wěn)定劑化合物包含根據(jù)式(ii)的官能團(tuán):
其中r31選自:氫;oh;c1-c20烴基;-ch2cn;c1-c12?;?;或c1-c18烷氧基;r38選自:氫;或c1-c8烴基;并且r29、r30、r32、和r33各自獨(dú)立地選自c1-c20烴基,或者r29和r30和/或r32和r33與它們所附接的碳一起形成c5-c10環(huán)烷基;或
根據(jù)式(iia)的官能團(tuán):
其中
m是從1至2的整數(shù);
r39選自:氫;oh;c1-c20烴基;-ch2cn;c1-c12?;?;或c1-c18烷氧基;并且
g1-g4各自獨(dú)立地選自c1-c20烴基;或
具有根據(jù)式(ii)和式(iia)的官能團(tuán)的hals化合物的混合物;或
b)如在此描述的母料濃縮物,
使得該共活性劑在該制品中的最終濃度是基于該制品的重量從0.01wt.%至5wt.%。
在一些實(shí)施例中,可以存在基于該穩(wěn)定的有機(jī)材料的總重量從0.02wt.%至20wt.%、或者基于該穩(wěn)定的有機(jī)材料的總重量從0.05wt.%至10wt.%的該穩(wěn)定劑組合物或母料濃縮物。在相同或其他實(shí)施例中,該共活性劑在該制品中的最終濃度可以是基于該制品的重量從0.01wt.%至2wt.%、從0.01wt.%至1wt.%、或從0.05wt.%至0.50wt.%。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員基于如在文獻(xiàn)中已知和/或描述的制備或者僅僅通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)將能夠容易地確定應(yīng)該加入的一種或多種穩(wěn)定添加劑的量和類型。
在某些實(shí)施例中,用如在此描述的或要求保護(hù)的穩(wěn)定劑組合物形成的制品可以被進(jìn)一步表征且區(qū)別,在于該穩(wěn)定的材料的表面處的水液滴的接觸角可以是從10°至100°;優(yōu)選地大于20°;更優(yōu)選地大于50°;更優(yōu)選地還大于75°。
用于穩(wěn)定的有機(jī)材料.適合于穩(wěn)定的各種無生命有機(jī)材料包括,但不限于,聚烯烴、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(eva);聚酯,聚醚,聚酮,聚酰胺,天然和合成的橡膠,聚氨酯,聚苯乙烯,高-抗沖擊聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚縮醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,聚苯乙烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,苯乙烯丙烯腈,丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈,乙酸丁酸纖維素酯,纖維素聚合物,聚酰亞胺,聚酰胺酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚苯硫醚,聚苯醚聚砜,聚醚砜,聚氯乙烯,聚碳酸酯,聚酮,脂肪族聚酮,熱塑性烯烴(tpo),氨基樹脂交聯(lián)的聚丙烯酸酯和聚酯,多異氰酸酯交聯(lián)的聚酯和聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛,脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛樹脂,干燥和非-干燥的醇酸樹脂,醇酸樹脂,聚酯樹脂,與三聚氰胺樹脂交-聯(lián)的丙烯酸酯樹脂,脲樹脂,異氰酸酯,異氰脲酸酯,氨基甲酸酯,環(huán)氧樹脂,衍生自脂肪族、脂環(huán)族、雜環(huán)和芳香族的縮水甘油基化合物的交-聯(lián)的環(huán)氧樹脂,其是用酸酐或胺交-聯(lián)的,聚硅氧烷,邁克爾加成聚合物,胺,用活化的不飽和且亞甲基的化合物封端的胺,具有活化的不飽和且亞甲基的化合物的酮亞胺,與不飽和的丙烯酸聚乙酰乙酸酯樹脂組合的聚酮亞胺,與不飽和的丙烯酸樹脂組合的聚酮亞胺,涂料組合物,輻射可固化組合物,環(huán)氧三聚氰胺樹脂,有機(jī)染料,化妝產(chǎn)品,纖維素-基的紙配制品,照相膠卷紙,纖維,蠟,以及油墨。
在某些實(shí)施例中,該有待穩(wěn)定的無生命有機(jī)材料是聚烯烴。適合于與根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物一起使用的聚烯烴包括,但不限于:
(a)單烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、以及聚-4-甲基戊-1-烯,二烯烴的聚合物,如聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴的聚合物,例如環(huán)戊烯或降冰片烯,聚乙烯(其任選地可以是交聯(lián)的),例如高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)、(vldpe)和(uldpe);
(b)聚烯烴,即(a)中示例的單烯烴的聚合物,優(yōu)選地聚乙烯和聚丙烯,可以通過不同的并且尤其以下方法制備:i)自由基聚合(通常在高壓下并且在升高的溫度下);或ii)使用通常含有一種或多于一種周期表的第ivb、vb、vib或viii族的金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一種或多于一種配體,典型地氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基,該配體可以是或者p-或s-配位的。這些金屬配合物可以處于游離形式或固定在底物上,典型地在活化的氯化鎂、氯化鈦(iii)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可能可溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。這些催化劑自身可以被用于該聚合中,或者可以使用另外的活化劑,典型地是金屬烷基、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(alkyloxane),所述金屬是周期表的第ia、iia和/或iiia族的元素。這些活化劑可以方便地用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑體系通常被稱為菲利普斯(phillips)、標(biāo)準(zhǔn)油印度(standardoilindiana)、齊格勒(ziegler)(-納塔(natta))、tnz(杜邦公司(dupont))、金屬茂或單位點(diǎn)催化劑(ssc);
(c)在(a)下提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如pp/hdpe、pp/ldpe)以及不同類型的聚乙烯的混合物(例如ldpe/hdpe);和
(d)單烯烴和二烯烴與彼此或與其他乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(lldpe)及其與低密度聚乙烯(ldpe)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和二烯(如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯)的三元共聚物;以及此類共聚物與彼此和與以上(a)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、ldpe/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、ldpe/乙烯-丙烯酸共聚物(eaa)、lldpe/eva、lldpe/eaa和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物以及其與其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
用于穩(wěn)定并且提供制品的特別優(yōu)選的有機(jī)材料包括聚烯烴聚合物,如i)選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯的單烯烴的聚合物;ii)選自聚異戊二烯或聚丁二烯的二烯烴的聚合物;iii)選自環(huán)戊烯或降冰片烯的環(huán)烯烴的聚合物;iv)選自任選地交聯(lián)的聚乙烯、高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)、非常低密度聚乙烯(vldpe)、或超低密度聚乙烯(uldpe)的聚乙烯;v)熱塑性烯烴(tpo);vi)其共聚物;以及vii)其混合物。
在具體實(shí)施例中,該有機(jī)材料可以是聚乙烯或聚丙烯,并且可以與穩(wěn)定量的穩(wěn)定劑組合物組合,該穩(wěn)定劑組合物具有基于該被穩(wěn)定的材料的重量從0.01wt.%至5wt.%的以二乙二醇十八烷基醚的形式的共活性劑、以及基于該被穩(wěn)定的材料的重量從0.001wt.%至5wt.%的以4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪的形式的鄰羥基苯基三嗪。在相同或另外實(shí)施例中,該共活性劑的量可以是從0.01wt.%至1wt.%,并且該穩(wěn)定劑組合物還可以包含基于該被穩(wěn)定的材料的重量從0.01wt.%至5wt.%的受阻胺光穩(wěn)定劑,其以n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺聚合物與嗎啉-2,4-二氯-1,3,5-三嗪反應(yīng)產(chǎn)物的縮合物的形式,甲基化的或非甲基化的。在相同或另外的實(shí)施例中,該鄰羥基苯基三嗪可以或者全部或任何部分地被等量的以2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮形式的鄰羥基二苯甲酮和/或被等量的以2-(2’-羥基-5’-辛基苯基)-苯并三唑形式的鄰羥基苯基苯并三唑替換。在相同或另外的實(shí)施例中,該穩(wěn)定劑組合物還可以包含基于該被穩(wěn)定的材料的重量從0.01wt.%至5wt.%的以十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯形式的受阻苯甲酸酯。
各種實(shí)施例.如在此描述的,本發(fā)明包括至少以下實(shí)施例:
實(shí)施例1.一種穩(wěn)定劑組合物,包含:
i)穩(wěn)定量的選自下組的紫外線吸收劑(uva),該組由以下各項(xiàng)組成:鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;
ii)穩(wěn)定量的選自下組的共活性劑,該組由以下各項(xiàng)組成:c12-c60醇;烷氧基化醇或其單烷基醚;脂肪酸的烷氧基化酯;脫水山梨糖醇酯或其乙氧基化物;具有從1至20個(gè)甘油單元的單甘油酯或聚甘油酯或其烷氧基化物;烷氧基化脂肪胺、其酯或其鹽;糖酯;烷氧基化脂肪酰胺;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物;以及其混合物,其中該共活性劑以基于該穩(wěn)定劑組合物的總重量從1wt.%至99wt.%存在;以及
iii)穩(wěn)定量的受阻胺光穩(wěn)定劑化合物(hals),該受阻胺光穩(wěn)定劑化合物包含根據(jù)式(ii)的官能團(tuán):
其中r31選自:氫;oh;c1-c20烴基;-ch2cn;c1-c12?;?;或c1-c18烷氧基;r38選自:氫;或c1-c8烴基;并且r29、r30、r32、和r33各自獨(dú)立地選自c1-c20烴基,或者r29和r30和/或r32和r33與它們所附接的碳一起形成c5-c10環(huán)烷基;或
根據(jù)式(iia)的官能團(tuán):
其中
m是從1至2的整數(shù);
r39選自:氫;oh;c1-c20烴基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;并且
g1-g4各自獨(dú)立地選自c1-c20烴基;或
具有根據(jù)式(ii)和式(iia)的官能團(tuán)的hals化合物的混合物。
實(shí)施例2.根據(jù)實(shí)施例1所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該uv吸收劑是具有大于0.04wt.%的環(huán)己烷中的溶解度的鄰-羥基苯基三嗪化合物。
實(shí)施例3.根據(jù)實(shí)施例1或?qū)嵤├?所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該鄰-羥基苯基三嗪化合物是根據(jù)式(i)的2-(2’-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:
其中
r34和r35相同或不同并且獨(dú)立地選自
c6-c10芳基,其中該c6-c10芳基任選地在從1至3個(gè)可取代位置處被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代,該一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)選自oh、鹵素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-c12烷氧基酯、c2-12烷?;蛘弑交?,其中該苯基任選地在從1至3個(gè)可取代位置處被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代,該一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)選自:羥基、鹵素、c1-12烷基、c1-12烷氧基、c1-12烷氧基酯、或c2-12烷?;?;
單-或二-c1-c12烴基-取代的氨基;
c2-c12烷?;?;
c1-c12烷基;
c1-c10?;?;或
c1-c10烷氧基;并且
r36是取代基,該取代基在具有式(i)的苯氧基部分的從0至4個(gè)位置處相同或不同并且獨(dú)立地選自羥基、鹵素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-c12烷氧基酯、c2-c12烷?;?;苯基;或c1-c12?;?。
實(shí)施例4.根據(jù)實(shí)施例3所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該2-(2’-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪;
2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪;
2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(4-聯(lián)苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙氧基]苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(4-聯(lián)苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-s-三嗪;
2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-仲-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-仲-戊氧基-2-羥丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-芐氧基-2-羥丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪;
亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-s-三嗪};
以5:4:1比率在3:5’、5:5’和3:3’位上橋聯(lián)的亞甲基橋聯(lián)的二聚物混合物;
2,4,6-三(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙氧基-苯基)-s-三嗪;
2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;
2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪;
2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-s-三嗪;
2,4,6-三[2-羥基-4-(3-仲-丁氧基-2-羥丙氧基)-苯基]-s-三嗪;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥丙氧基)苯基)-s-三嗪和4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥丙氧基)苯基)-s-三嗪的混合物;
4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥丙氧基)-苯基)-s-三嗪;
4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪;以及
它們的混合物。
實(shí)施例5.根據(jù)實(shí)施例1至4中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該uv吸收劑包括選自下組的鄰羥基二苯甲酮化合物,該組由以下各項(xiàng)組成:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4,4’-二-甲氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基二苯甲酮;2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4,4’-二乙氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4,4’-二丙氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4,4’-二丁氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4-甲氧基-4’-乙氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4-甲氧基-4’-丙氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4-甲氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4-乙氧基-4’-丙氧基二苯甲酮;2,2’-二羥基-4-乙氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2,3’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;2,3’-二羥基-4-甲氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4’,5’-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4’,6’-三丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基-4’,5’-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-2’,4’-二丁基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4’,6’-二氯二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4’,6’-二溴二苯甲酮;2,4-二羥基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4’-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4’-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4’-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4’-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-2’-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4’-溴二苯甲酮;2-羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4’-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮;2-羥基-4,4’-二甲氧基-2’-乙基二苯甲酮;2-羥基-4,4’,5’-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4’-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4’-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4’-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4’-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4’-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4’-二乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4’-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4’-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4’-氯二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4’-溴二苯甲酮;以及其混合物。
實(shí)施例6.根據(jù)實(shí)施例1至5中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該uv吸收劑包括選自下組的鄰羥基苯基苯并三唑化合物,該組由以下各項(xiàng)組成:2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑;2-(2’-羥基-3’-甲基-5’-叔丁基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羥基-5’-環(huán)己基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羥基-3’,5’-二甲基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(2’-羥基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑;2-(2’-羥基-5-辛基苯基)-2h-苯并三唑;2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3’-叔丁基-5’-甲基-丁基-2’羥基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3’,5’-二-叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑;2-(3’,5’-雙(α,α-二甲基芐基)-2’-羥基苯基)苯并三唑;2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2,2’-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2h-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;2-[2’-羥基-3’-(α,α-二甲基芐基)-5’-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑;5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2h-苯并三唑;2-(2’-羥基-5’-(2-羥基乙基)苯基)苯并三唑;2-(2’-羥基-5’-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥基苯基)-苯并三唑;2-(3’,5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)-苯并三唑;2-(5’-叔辛基-2’-羥基苯基)-苯并三唑;2-(3’-十二烷基-5’-甲基-2’-羥基苯基)-苯并三唑;2-(3’-叔丁基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(5’-甲基-2’-羥基苯基)-苯并三唑;2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)-苯并三唑;2-(2’-羥基-3’-二-叔丁基苯基)-苯并三唑;以及其混合物。
實(shí)施例7.根據(jù)實(shí)施例1至6中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該uv吸收劑包括選自下組的苯并噁嗪酮化合物,該組由以下各項(xiàng)組成:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(4-聯(lián)苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(duì)-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-間-硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(duì)-苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(duì)-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-o-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-環(huán)己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(duì)-(或間-)鄰苯二甲酰亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;n-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲酰亞胺;n-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;n-苯甲?;?n-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺;2-[對(duì)-(n-苯基氨基甲?;?苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-[對(duì)-(n-苯基n-甲基氨基甲?;?苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2’-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-亞乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-四亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-六亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-十亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-對(duì)-亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-間-亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(4,4’-二亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2,6-或1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-甲基-對(duì)-亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-硝基-對(duì)-亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(2-氯-對(duì)-亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2’-(1,4-亞環(huán)己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);n-對(duì)-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)鄰苯二甲酰亞胺;n-對(duì)-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲?;?;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;以及2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
實(shí)施例8.根據(jù)實(shí)施例1至7中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該受阻胺光穩(wěn)定劑選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羥芐基丙二酸酯;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基硬脂酸酯;1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基十二烷酸酯;n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基芐基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物;n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的甲基化的縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物;8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙?;?2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物;n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物;1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷;氧代-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物;四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物;雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八酰氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和二甲基丁二酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級(jí)脂肪酸的酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮;1h-吡咯-2,5-二酮,1-十八烷基-,與(1-甲基乙烯基)苯和1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1h-吡咯-2,5-二酮的聚合物;哌嗪酮,1,1’,1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,5,5-四甲基-;哌嗪酮,1,1’,1”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,4,5,5-五甲基-;7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物;n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物;1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物;n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物;2-[(2-羥乙基)氨基]-4,6-雙[n-(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基-1,3,5-三嗪;丙二酸,[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;苯丙酸,3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-,1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-氧代丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;n-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-n’-十二烷基草酰胺;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基):1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物;n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;1,2,3,4-丁烷四羧酸,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯;2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯和2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯的混合物;1h,4h,5h,8h-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環(huán)戊[def]芴-4,8-二酮,六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-;聚甲基[丙基-3-氧基(2’,2’,6’,6’-四甲基-4,4’-哌啶基)]硅氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1’,2’,2’,6’,6’-五甲基-4,4’-哌啶基)]硅氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙脂和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯的共聚物;混合的c20至c24α-烯烴和(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰亞胺的共聚物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,與β,β,β‘,β‘-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物;1,2,3,4-丁烷四羧酸,與β,β,β‘,β‘-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物的聚合物;1,3-苯二羧酰胺,n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基;1,1’-(1,10-二氧代-1,10-癸烷二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;乙烷二酰胺,n-(1-乙?;?2,2,6,6-四甲基哌啶基)-n’-十二烷基;甲酰胺,n,n’-1,6-己烷二基雙[n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基);d-葡萄糖醇,1,3:2,4-雙-o-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-氧代-二螺[5.1.11.2]二十一烷;丙酰胺,2-甲基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-;7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸,2,2,4,4-四甲基-21-氧代-,十二烷基酯;n-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基丙酸十二烷基酯;n-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-n’-氨基草酰胺;丙酰胺,n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙?;?2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)正丁基3,5-二-叔丁基-4-羥芐基丙二酸酯;三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯;1,1’-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基芐基)丙二酸酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯;雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙?;?2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮;4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)和1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二羧酸,雙(1,2,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基);n1-(β-羥乙基)3,3-五亞甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;n1-叔辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮雜卓-2-酮;n1-叔辛基-3,3-五亞甲基-5,5-六亞甲基-二氮雜卓-2-酮;n1-叔辛基-3,3-五亞甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反式-1,2-環(huán)己烷-雙-(n1-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮;反式-1,2-環(huán)己烷-雙-(n1-3,3,5,5-二螺五亞甲基-2-哌嗪酮);n1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-2-哌嗪酮;n1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-五亞甲基-5,5-四亞甲基-2-哌嗪酮;n1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮;反式-1,2-環(huán)己烷-雙-n1-(二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮);n1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-1,4-二氮雜卓-2-酮;n1-辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-1,5-二氮雜卓-2-酮;
實(shí)施例9.根據(jù)實(shí)施例1至8中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑是選自下組的醇,該組由以下各項(xiàng)組成:辛醇;壬醇;1-癸醇;1-十一烷醇;1-十二烷醇;1-十三烷醇;1-十四烷醇;1-十五烷醇;1-十六烷醇;1-十七烷醇;1-十八烷醇;1-十九烷醇;1-二十烷醇;1-二十二烷醇;1-二十四烷醇;1-二十六烷醇;1-二十八烷醇;1-三十烷醇;2-甲基-1-十一烷醇;2-丙基-1-壬醇;2-丁基-1-辛醇;2-甲基-1-十三烷醇;2-乙基-1-十二烷醇;2-丙基-1-十一烷醇;2-丁基-1-癸醇;2-戊基-1-壬醇;2-己基-1-辛醇;2-甲基-1-十五烷醇;2-乙基-1-十四烷醇;2-丙基-1-十三烷醇;2-丁基-1-十二烷醇;2-戊基-1-十一烷醇;2-己基-1-癸醇;2-庚基-1-癸醇;2-己基-1-壬醇;2-辛基-1-辛醇;2-甲基-1-十七烷醇;2-乙基-1-十六烷醇;2-丙基-1-十五烷醇;2-丁基-1-十四烷醇;1-戊基-1-十三烷醇;2-己基-1-十二烷醇;2-辛基-1-癸醇;2-壬基-1-壬醇;2-十二烷醇;3-十二烷醇;4-十二烷醇;5-十二烷醇;6-十二烷醇;2-十四烷醇;3-十四烷醇;4-十四烷醇;5-十四烷醇;6-十四烷醇;十四烷醇;7-十四烷醇;2-十六烷醇;3-十六烷醇;4-十六烷醇;5-十六烷醇;6-十六烷醇;7-十六烷醇;8-十六烷醇;2-十八烷醇;3-十八烷醇;4-十八烷醇;5-十八烷醇;6-十八烷醇;7-十八烷醇;8-十八烷醇;9-十八烷醇;9-十八烷醇-1;2,4,6-三甲基-1-庚醇;2,4,6,8-四甲基-1-壬醇;3,5,5-三甲基-1-己醇;3,5,5,7,7-五甲基-1-辛醇;3-丁基-1-壬醇;3-丁基-1-十一烷醇;3-己基-1-十一烷醇;3-己基-1-十三烷醇;3-辛基-1-十三烷醇;2-甲基-2-十一烷醇;3-甲基-3-十一烷醇;4-甲基-4-十一烷醇;2-甲基-2-十三烷醇;3-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-4-十三烷醇;3-乙基-3-癸醇;3-乙基-3-十二烷醇;2,4,6,8-四甲基-2-壬醇;2-甲基-3-十一烷醇;2-甲基-4-十一烷醇;4-甲基-2-十一烷醇;5-甲基-2-十一烷醇;4-乙基-2-癸醇;4-乙基-3-癸醇;以及其混合物。
實(shí)施例10.根據(jù)實(shí)施例1至8中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑是根據(jù)式(iii)的烷氧基化醇,或其單烷基醚:
r—(ochr’ch2)y—or”(iii)
其中r是具有從12至60個(gè)碳原子的烴基;r’選自h或c1-c4烷基;r”選自h或具有從1至10個(gè)碳原子的烴基;并且y是從1至100的整數(shù)。
實(shí)施例11.根據(jù)實(shí)施例10所述的穩(wěn)定劑組合物,其中r是c12至c30烷基。
實(shí)施例12.根據(jù)實(shí)施例11所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該烷基含有從12至22個(gè)碳。
實(shí)施例13.根據(jù)實(shí)施例10至12中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中r”是h。
實(shí)施例14.根據(jù)實(shí)施例10至13中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中y是從1至75。
實(shí)施例15.根據(jù)實(shí)施例1至14中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑包括乙氧基化醇和/或丙氧基化醇,其中該醇選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:二十二烷醇;硬脂醇;油醇;鯨蠟醇;異十三烷醇;月桂醇;c12-c15醇;c16/c18醇;以及c20-c50醇。
實(shí)施例16.根據(jù)實(shí)施例15所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑包括乙氧基化醇和丙氧基化醇的混合物。
實(shí)施例17.根據(jù)實(shí)施例16所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該醇包括c12-c30醇。
實(shí)施例18.根據(jù)實(shí)施例15至17中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:具有2個(gè)環(huán)氧乙烷和5個(gè)環(huán)氧丙烷基團(tuán)的c12-c15羰基合成醇;以及具有5個(gè)環(huán)氧乙烷和2個(gè)環(huán)氧丙烷基團(tuán)的c12-c15羰基合成醇。
實(shí)施例19.根據(jù)實(shí)施例10至14中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中r”是甲基并且該共活性劑包括乙氧基化醇和/或丙氧基化醇的單烷基醚,其中該醇選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:二十二烷醇;硬脂醇;油醇;鯨蠟醇;異十三烷醇;月桂醇;c12-c15醇;c16/c18醇;以及c20-c50醇。
實(shí)施例20.根據(jù)實(shí)施例1至8中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑包括根據(jù)式(iv)的烷氧基化脂肪胺:
r4-nr2r3(iv),其酯或其鹽,
或根據(jù)式(v)的烷氧基化脂肪酰胺:
其中具有式(iv)和式(v)的r4獨(dú)立地選自c8-c60烴基,任選地被一個(gè)或多個(gè)雜原子中斷;并且具有式(iv)和式(v)的r2和r3各自獨(dú)立地選自h、c1-c30烷基、或
(—ch2chr5o—)n—h,其中r5選自h或甲基,并且n是從1至100的整數(shù);并且
其中具有式(iv)和式(v)的r2或r3中的至少一個(gè)選自(—ch2chr5o—)n—h。
實(shí)施例21.根據(jù)實(shí)施例20所述的穩(wěn)定劑組合物,其中具有式(iv)和式(v)的r4是c8-c30烷基,任選地被多個(gè)雜原子之一中斷。
實(shí)施例22.根據(jù)實(shí)施例21所述的穩(wěn)定劑組合物,其中具有式(iv)和式(v)的r4是c12-c22烷基,任選地被一個(gè)或多個(gè)雜原子中斷。
實(shí)施例23.根據(jù)實(shí)施例20至22中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中具有式(iv)和式(v)的r4被氧原子中斷。
實(shí)施例24.根據(jù)實(shí)施例20至23中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中n的總值是從1至20的整數(shù)。
實(shí)施例25.根據(jù)實(shí)施例20至24中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑是根據(jù)式(iv)的烷氧基化脂肪胺并且選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:乙氧基化和/或丙氧基化硬脂胺;油胺;牛脂胺;鯨蠟基胺;癸?;?;氫化的牛脂胺;以及椰油胺。
實(shí)施例26.根據(jù)實(shí)施例20至25中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑是根據(jù)式(iv)的烷氧基化脂肪胺物種的羧酸鹽。
實(shí)施例27.根據(jù)實(shí)施例26所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該羧酸鹽衍生自c2-c30羧酸。
實(shí)施例28.根據(jù)實(shí)施例27所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該羧酸鹽衍生自c12-c24羧酸。
實(shí)施例29.根據(jù)實(shí)施例20至24中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑是根據(jù)式(v)的烷氧基化脂肪酰胺并且選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:椰油酰胺單乙醇胺;椰油酰胺二乙醇胺;月桂酰胺二乙醇胺;油酰胺單乙醇胺;油酰胺二乙醇胺;以及其乙氧基化和/或丙氧基化的形式。
實(shí)施例30.根據(jù)實(shí)施例29所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該根據(jù)式(v)的烷氧基化脂肪酰胺進(jìn)一步包括從1至50個(gè)乙氧基化物和/或丙氧基化物。
實(shí)施例31.根據(jù)實(shí)施例1至8中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑包括脫水山梨糖醇酯或其乙氧基化物。
實(shí)施例32.根據(jù)實(shí)施例31所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:脫水山梨糖醇單月桂酸酯;脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯;脫水山梨糖醇單硬脂酸酯;脫水山梨糖醇單油酸酯;脫水山梨糖醇單樹脂酸酯;脫水山梨糖醇倍半油酸酯;脫水山梨糖醇三硬脂酸酯;聚山梨醇酯20;聚山梨醇酯21;聚山梨醇酯40;聚山梨醇酯60;聚山梨醇酯61;聚山梨醇酯80;聚山梨醇酯81;以及其混合物。
實(shí)施例33.根據(jù)實(shí)施例1至8中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑包括單甘油酯或聚甘油酯或其乙氧基化物,其中該聚甘油酯包括最高達(dá)20個(gè)甘油單元。
實(shí)施例34.根據(jù)實(shí)施例33所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該聚甘油酯包括最高達(dá)10個(gè)甘油單元。
實(shí)施例35.根據(jù)實(shí)施例33或?qū)嵤├?4所述的穩(wěn)定劑組合物,其中一個(gè)或多個(gè)酯基團(tuán)獨(dú)立地選自c12-c30烷基。
實(shí)施例36.根據(jù)實(shí)施例33至35中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:甘油單硬脂酸酯;甘油二硬脂酸酯;甘油油酸酯;甘油三異硬脂酸酯;二甘油單硬脂酸酯;二甘油二異硬脂酸酯;二甘油單油酸酯;三甘油單硬脂酸酯;六甘油二硬脂酸酯;聚甘油基-10單硬脂酸酯;聚甘油基-10單油酸酯;聚甘油-10-二棕櫚酸酯;聚甘油-10十油酸酯;聚甘油-3聚蓖麻油酸酯;植物基脂肪酸的聚甘油酯;聚甘油-4癸酸酯;聚甘油-3癸酸酯;聚甘油-4異硬脂酸酯;聚甘油-3油酸酯;聚甘油-6二硬脂酸酯;聚甘油基-9硬脂酸酯;聚甘油-4油酸酯;二甘油二硬脂酸酯乙氧基化物;甘油硬脂酸酯乙氧基化物;甘油油酸酯乙氧基化物;甘油月桂酸酯乙氧基化物;甘油椰油酸酯乙氧基化物;二甘油二硬脂酸酯乙氧基化物;二甘油月桂酸酯乙氧基化物;乙氧基化蓖麻油;以及乙氧基化的氫化蓖麻油。
實(shí)施例37.根據(jù)實(shí)施例1至8中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑是包含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(eo/po)單體的共聚物。
實(shí)施例38.根據(jù)實(shí)施例37所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該eo/po單體的比率是從1:99至99:1。
實(shí)施例39.根據(jù)實(shí)施例37或?qū)嵤├?8所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該eo/po的比率是從1:9至9:1。
實(shí)施例40.根據(jù)實(shí)施例37至39中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共聚物的重均分子量是最高達(dá)并且包括15,000da。
實(shí)施例41.根據(jù)實(shí)施例40所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共聚物的重均分子量是最高達(dá)并且包括10,000da。
實(shí)施例42.根據(jù)實(shí)施例37至41中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑選自由聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物組成的組,其中該eo部分是基于該共聚物的總重量從10wt.%至90wt.%。
實(shí)施例43.根據(jù)實(shí)施例1至8中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑包括脂肪酸的烷氧基化酯。
實(shí)施例44.根據(jù)實(shí)施例43所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該酯部分包括c12-c30烷基。
實(shí)施例45.根據(jù)實(shí)施例43或?qū)嵤├?4所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑是選自下組的脂肪酸的乙氧基化酯和/或丙氧基化酯,該組由以下各項(xiàng)組成:乙二醇單硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、二乙二醇單硬脂酸酯、二乙二醇二硬脂酸酯、二乙二醇單油酸酯、二乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇單樹脂酸酯、聚乙二醇二樹脂酸酯、聚乙二醇單辛酸酯/癸酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇蜂蠟、甘露醇單油酸酯、天然油乙氧基化物/丙氧基化物、蓖麻油酸乙氧基化物;戊赤蘚醇二油酸酯;以及其混合物。
實(shí)施例46.根據(jù)實(shí)施例1至8中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑包括糖酯。
實(shí)施例47.根據(jù)實(shí)施例46所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該糖酯選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:蔗糖硬脂酸酯;蔗糖二硬脂酸酯;蔗糖多硬脂酸酯;蔗糖單棕櫚酸酯;蔗糖月桂酸酯;以及蔗糖多棕櫚酸酯。
實(shí)施例48.根據(jù)實(shí)施例1至47中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,進(jìn)一步包含穩(wěn)定量的共穩(wěn)定劑,該共穩(wěn)定劑選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:受阻苯甲酸酯;硫酯;羥胺;抗氧化劑;受阻酚;亞磷酸酯;亞膦酸酯;苯并呋喃酮;硝酮;以及其混合物。
實(shí)施例49.根據(jù)實(shí)施例48所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共穩(wěn)定劑是根據(jù)式(vi)的受阻苯甲酸酯或苯甲酰胺化合物:
其中
r21和r22各自獨(dú)立地選自c1-c12烷基;
t選自o或nr24,其中r24是h或c1-c30烴基;并且
r23是h或c1-c30烴基。
實(shí)施例50.根據(jù)實(shí)施例48或?qū)嵤├?9所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該受阻苯甲酸酯化合物選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;辛基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;癸基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;十二烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;十四烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;山?;?3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;丁基-3-[3-叔丁基-4-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酰氧基)苯基]丙酸酯;以及其混合物。
實(shí)施例51.根據(jù)實(shí)施例1至50中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,進(jìn)一步包含穩(wěn)定量的共添加劑化合物,該共添加劑化合物選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:成核劑;填充劑;金屬硬脂酸鹽;金屬氧化物;增強(qiáng)劑;增塑劑;潤(rùn)滑劑;流變劑;催化劑;流平劑;光學(xué)增亮劑;抗靜電劑;發(fā)泡劑;阻燃劑;染料;顏料;以及其混合物。
實(shí)施例52.根據(jù)實(shí)施例1至51中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑與該uv吸收劑是以從1:50至200:1的比率存在。
實(shí)施例53.根據(jù)實(shí)施例1至52中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中該共活性劑與該組合的uv吸收劑和hals(uva+hals)是以從1:20至50:1、或從1:10至40:1或從1:5至20:1的比率存在。
實(shí)施例54.根據(jù)實(shí)施例1至53中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物,其中受阻胺光穩(wěn)定劑與鄰羥基苯基三嗪的重量比是從1:3至20:1。
實(shí)施例55.一種母料濃縮物,包含如實(shí)施例1至54中任一項(xiàng)所定義的穩(wěn)定劑組合物;以及至少一種與有待穩(wěn)定的有機(jī)材料相同或相容的有機(jī)材料,其中該穩(wěn)定劑組合物以基于該母料濃縮物的總重量從10wt.%至90wt.%的量存在。
實(shí)施例56.根據(jù)實(shí)施例55所述的母料濃縮物,其中該穩(wěn)定劑組合物以基于該母料濃縮物的總重量從30wt.%至80wt.%的量存在。
實(shí)施例57.根據(jù)實(shí)施例55或?qū)嵤├?6所述的母料濃縮物,其中該穩(wěn)定劑組合物以基于該母料濃縮物的總重量從40wt.%至75wt.%的量存在。
實(shí)施例58.一種用于穩(wěn)定有機(jī)材料的試劑盒,試劑盒包含在一個(gè)或多個(gè)容器中的根據(jù)實(shí)施例1至54中任一項(xiàng)所述的穩(wěn)定劑組合物或根據(jù)實(shí)施例55至57中任一項(xiàng)所述的母料濃縮物。
實(shí)施例59.根據(jù)實(shí)施例58所述的試劑盒,進(jìn)一步包含在同一或附加的容器中的根據(jù)實(shí)施例48至51中任一項(xiàng)所述的共穩(wěn)定劑或共添加劑。
實(shí)施例60.一種制品,包含有待穩(wěn)定的有機(jī)材料;以及
a)基于該制品的總重量從0.01wt.%至15wt.%的穩(wěn)定劑組合物,該穩(wěn)定劑組合物包含
i)穩(wěn)定量的選自下組的紫外線吸收劑(uva),該組由以下各項(xiàng)組成:鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;以及其混合物;
ii)基于該穩(wěn)定劑組合物的總重量從1wt.%至99wt.%的共活性劑;以及
iii)穩(wěn)定量的受阻胺光穩(wěn)定劑化合物(hals),該受阻胺光穩(wěn)定劑化合物包含根據(jù)式(ii)的官能團(tuán):
其中r31選自:氫;oh;c1-c20烴基;-ch2cn;c1-c12?;?;或c1-c18烷氧基;r38選自:氫;或c1-c8烴基;并且r29、r30、r32、和r33各自獨(dú)立地選自c1-c20烴基,或者r29和r30和/或r32和r33與它們所附接的碳一起形成c5-c10環(huán)烷基;或
根據(jù)式(iia)的官能團(tuán):
其中
m是從1至2的整數(shù);
r39選自:氫;oh;c1-c20烴基;-ch2cn;c1-c12酰基;或c1-c18烷氧基;并且
g1-g4各自獨(dú)立地選自c1-c20烴基;或
具有根據(jù)式(ii)和式(iia)的官能團(tuán)的hals化合物的混合物;或
b)如實(shí)施例55至57中任一項(xiàng)所定義的母料濃縮物;使得該共活性劑在該制品中的最終濃度是基于該制品的重量從0.01wt.%至5wt.%。
實(shí)施例61.根據(jù)實(shí)施例60所述的制品,其中共活性劑在該制品中的濃度是基于該制品的重量從0.01wt.%至2wt.%。
實(shí)施例62.根據(jù)實(shí)施例61所述的制品,其中共活性劑在該制品中的濃度是基于該制品的重量從0.01wt.%至1wt.%。
實(shí)施例63.根據(jù)實(shí)施例62所述的制品,其中共活性劑在該制品中的濃度是基于該制品的重量從0.05wt.%至0.50wt.%。
實(shí)施例64.根據(jù)實(shí)施例60所述的制品,其中該穩(wěn)定劑組合物或母料濃縮物以基于該制品的總重量從0.02wt.%至20wt.%的最終濃度存在。
實(shí)施例65.根據(jù)實(shí)施例64所述的制品,其中該穩(wěn)定劑組合物或母料濃縮物以基于該制品的總重量從0.05wt.%至10wt.%的最終濃度存在。
實(shí)施例66.根據(jù)實(shí)施例60至65中任一項(xiàng)所述的制品,進(jìn)一步特征為具有大于20°的在該物品的表面處與水的接觸角。
實(shí)施例67.根據(jù)實(shí)施例66所述的制品,其中該接觸角是大于50°。
實(shí)施例68.根據(jù)實(shí)施例67所述的制品,其中該接觸角是大于75°。
實(shí)施例69.根據(jù)實(shí)施例60至68中任一項(xiàng)所述的制品,其中該有待穩(wěn)定的有機(jī)材料選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:聚烯烴,聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(eva),聚酯,聚醚,聚酮,聚酰胺,天然和合成的橡膠,聚氨酯,聚苯乙烯,高-抗沖擊聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酸丁酯,聚縮醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,聚苯乙烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,苯乙烯丙烯腈,丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈,乙酸丁酸纖維素酯,纖維素聚合物,聚酰亞胺,聚酰胺酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚苯硫醚,聚苯醚聚砜,聚醚砜,聚氯乙烯,聚碳酸酯,聚酮,脂肪族聚酮,熱塑性烯烴(tpo),氨基樹脂交聯(lián)的聚丙烯酸酯和聚酯,多異氰酸酯交聯(lián)的聚酯和聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛,脲/甲醛和三聚氰胺/甲醛樹脂,干燥和非-干燥的醇酸樹脂,醇酸樹脂,聚酯樹脂,與三聚氰胺樹脂交-聯(lián)的丙烯酸酯樹脂,脲樹脂,異氰酸酯,異氰脲酸酯,氨基甲酸酯,環(huán)氧樹脂,衍生自脂肪族、脂環(huán)族、雜環(huán)和芳香族的縮水甘油基化合物的交-聯(lián)的環(huán)氧樹脂,其是用酸酐或胺交-聯(lián)的,聚硅氧烷,邁克爾加成聚合物,胺,用活化的不飽和且亞甲基的化合物封端的胺,具有活化的不飽和且亞甲基的化合物的酮亞胺,與不飽和的丙烯酸聚乙酰乙酸酯樹脂組合的聚酮亞胺,與不飽和的丙烯酸樹脂組合的聚酮亞胺,涂料組合物,輻射可固化組合物,環(huán)氧三聚氰胺樹脂,有機(jī)染料,化妝產(chǎn)品,纖維素-基的紙配制品,照相膠卷紙,纖維,蠟,以及油墨。
實(shí)施例70.根據(jù)實(shí)施例69所述的制品,其中該有待穩(wěn)定的有機(jī)材料是聚烯烴聚合物,該聚烯烴聚合物選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:i)選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯的單烯烴的聚合物;ii)選自聚異戊二烯或聚丁二烯的二烯烴的聚合物;iii)選自環(huán)戊烯或降冰片烯的環(huán)烯烴的聚合物;iv)選自任選地交聯(lián)的聚乙烯、高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)、非常低密度聚乙烯(vldpe)、或超低密度聚乙烯(uldpe)的聚乙烯;v)熱塑性烯烴(tpo);vi)其共聚物;以及vii)其混合物。
實(shí)施例71.根據(jù)實(shí)施例60至70中任一項(xiàng)所述的制品,其中該穩(wěn)定劑組合物是如實(shí)施例1至54中任一項(xiàng)所定義的。
實(shí)施例72.根據(jù)實(shí)施例60至71中任一項(xiàng)所述的制品,其中在該制品中共活性劑與uva的比率是從200:1至1:50。
實(shí)施例73.根據(jù)實(shí)施例72所述的制品,其中在該制品中共活性劑與uva的比率是從100:1至1:40。
實(shí)施例74.根據(jù)實(shí)施例73所述的制品,其中在該制品中共活性劑與uva的比率是從50:1至1:30。
實(shí)施例75.一種形成穩(wěn)定的制品的方法,該穩(wěn)定的制品由經(jīng)受由于來自暴露于光、氧和/或熱的作用的降解和/或變色的有機(jī)材料制成,該方法包括:將至少一種有機(jī)材料與如實(shí)施例1至54中任一項(xiàng)所定義的穩(wěn)定劑組合物、或者如由實(shí)施例55至57中任一項(xiàng)所定義的母料濃縮物或如由實(shí)施例58或?qū)嵤├?9所定義的試劑盒組合;并將該有機(jī)材料擠出、模制、吹塑、旋轉(zhuǎn)模制、鑄造、熱成型或壓實(shí)成制品。
實(shí)施例76.根據(jù)實(shí)施例75所述的方法,其中該有機(jī)材料是聚烯烴聚合物,該聚烯烴聚合物選自下組,該組由以下各項(xiàng)組成:i)選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、或聚-4-甲基戊-1-烯的單烯烴的聚合物;ii)選自聚異戊二烯或聚丁二烯的二烯烴的聚合物;iii)選自環(huán)戊烯或降冰片烯的環(huán)烯烴的聚合物;iv)選自任選地交聯(lián)的聚乙烯、高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)、非常低密度聚乙烯(vldpe)、或超低密度聚乙烯(uldpe)的聚乙烯;v)熱塑性烯烴(tpo);vi)其共聚物;以及vii)其混合物。
實(shí)施例77.根據(jù)實(shí)施例75或?qū)嵤├?6所述的方法,其中該有機(jī)材料是聚乙烯或聚丙烯并與穩(wěn)定量的穩(wěn)定劑組合物共混,該穩(wěn)定劑組合物包含i)從0.01wt.%至5wt.%的受阻胺光穩(wěn)定劑,其以n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺聚合物與嗎啉-2,4-二氯-1,3,5-三嗪反應(yīng)產(chǎn)物的縮合物的形式,甲基化的或非甲基化的;ii)從0.001wt.%至5wt.%的鄰羥基苯基三嗪,其以4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪的形式;以及iii)從0.01wt.%至5wt.%的共活性劑,其以二乙二醇十八烷基醚的形式。
實(shí)施例78.根據(jù)實(shí)施例77所述的方法,其中該共活性劑的穩(wěn)定量是基于該穩(wěn)定劑組合物的總重量從0.01wt.%至1wt.%。
實(shí)施例79.根據(jù)實(shí)施例77或?qū)嵤├?8所述的方法,其中該鄰羥基苯基三嗪被以2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮形式的鄰羥基二苯甲酮和/或以2-(2’-羥基-5’-辛基苯基)-苯并三唑形式的鄰羥基苯基苯并三唑替換。
實(shí)施例80.根據(jù)實(shí)施例77或?qū)嵤├?8所述的方法,其中該穩(wěn)定量的鄰羥基苯基三嗪被減少并且被等量的以2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮形式的鄰羥基二苯甲酮和/或以2-(2’-羥基-5’-辛基苯基)-苯并三唑形式的鄰羥基苯基苯并三唑替換。
實(shí)施例81.根據(jù)實(shí)施例77至80中任一項(xiàng)所述的方法,其中該穩(wěn)定劑組合物進(jìn)一步包含iv)從0.01wt.%至5wt.%的以十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯形式的受阻苯甲酸酯。
實(shí)例
提供以下實(shí)例來幫助本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員進(jìn)一步理解本發(fā)明的某些實(shí)施例。以下實(shí)例旨在用于說明目的并且不應(yīng)被解釋為限制本發(fā)明的各種實(shí)施例的范圍。
實(shí)例1
聚丙烯的uv風(fēng)化性能/(60°光澤度數(shù)據(jù))
使用的方法/方法:
樣品制備將各種添加劑材料與來自利安德巴塞爾工業(yè)公司(lyondellbasellindustries)的聚丙烯(pro-fax6301)聚合物混配并且使用常規(guī)單螺桿擠出參數(shù)擠出。擠出后,使用arburg注塑機(jī)注射模制標(biāo)準(zhǔn)的2×2×0.125英寸的基板和拉伸棒(1英寸)。在注射模制期間的條件如下:噴嘴溫度:230℃;注射壓力:60,注射量(shotsize):14.5。按原樣使用這些添加劑,除了根據(jù)以下方法使某些乙氧基化醇甲基化之外。
對(duì)于uv風(fēng)化,將樣品在astmg-154測(cè)試條件下暴露于quv-313。光澤度(60°)值是以設(shè)定的暴露間隔測(cè)量的。高光澤度值指出了光滑表面,無表面裂紋或起霜作用。當(dāng)樣品開始示出表面裂紋時(shí),它們被認(rèn)為是失效的。
對(duì)于物理特性,在instronengineeringcompany拉伸試驗(yàn)機(jī)(型號(hào)ttb)上按照每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)測(cè)試五個(gè)拉伸棒。使用astmd638類型-5方法測(cè)量這五個(gè)測(cè)試樣品的平均物理特性。拉伸試驗(yàn)機(jī)的十字頭速度是每分鐘2英寸(0.508cm)。如果樣品保留小于50%的原始物理特性,則它們被認(rèn)為是失效的。
甲基化的乙氧基化醇的制備
甲基化的
甲基化的
這些結(jié)果示出于下表和圖1a-b中。以下通過商品名、化學(xué)名以及供應(yīng)來源提供了在配制這些實(shí)例中使用的各種共活性劑和其他添加劑。在一些情況下,這些相同的化學(xué)品可能是在不同的商品名下從其他供應(yīng)商可獲得的。
化學(xué)品來源的表
表1:用hals+uv吸收劑+單-羥基醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品1-(4)證明了,硬脂醇當(dāng)與uv-1164(uv吸收劑)/uv-3346(hals)組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表2:用hals+uv吸收劑+甘油酯穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品2-(4)證明了,甘油單硬脂酸酯當(dāng)與uv-1164(uv吸收劑)/uv-3346(hals)組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表3:用hals+uv吸收劑+脫水山梨糖醇酯穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品3-(4)證明了,脫水山梨糖醇單硬脂酸酯當(dāng)與uv-1164(uv吸收劑)/uv-3346(hals)組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表4:用uv吸收劑+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品4-(6)和4-(8)證明了,三嗪uv吸收劑(
表5:用uv吸收劑+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
比較上表中的配制品5-(4)和5-(8)證明了,當(dāng)與
表6a、6b:用hals變體+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
6a
*樣品由于表面裂紋失效。
6b
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品6-(4)、6-(6)、以及6-(10)示出了,hals(uv-3529、uv-3853、uv-3346)當(dāng)與
表7a:用uv吸收劑+hals+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
7a.
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品7-(6)、7-(8)、以及7-(10)證明了,與三嗪uv吸收劑變體組合的hals(uv-3346)當(dāng)與
表7b:在室溫(20℃)下三嗪uv吸收劑在環(huán)己烷中的溶解度。
7b.
表7a和7b示出了含有在環(huán)己烷中具有較高溶解度的三嗪的配制品優(yōu)于含有在環(huán)己烷中具有非常低的溶解度的三嗪的配制品。
表8:用hals+uv吸收劑+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(物理特性:斷裂應(yīng)力保留百分比)
**樣品保留小于50%的原始拉伸強(qiáng)度。
配制品8-(4)證明了,
表9:用hals+不同類別的uv吸收劑+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品9-(2)、9-(4)、以及9-(6)證明了,與不同類別的uv吸收劑組合的hals(uv-3346)當(dāng)與
表10:用hals+uv吸收劑+受阻苯甲酸酯+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品10-(2)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)和受阻苯甲酸酯(uv-2908)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與
表11:用hals+uv吸收劑+硬脂醇對(duì)比
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
比較配制品11-(3)和11-(4)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與
表12:用hals+uv吸收劑+具有不同乙氧基化程度的乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
上表中的配制品12-(3)、12-(4)和12-(5)證明了,具有不同乙氧基化程度的乙氧基化醇當(dāng)與hals(uv-3346)和uv吸收劑(uv-1164)一起使用時(shí)均示出了協(xié)同性能。
表13:用hals+uv吸收劑+具有烷基鏈變體的乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品13-(3)至13-(7)證明了,具有不同烷基鏈長(zhǎng)度程度的乙氧基化醇當(dāng)與hals(uv-3346)和uv吸收劑(uv-1164)一起使用時(shí)均示出了協(xié)同性能。
表14:用hals+uv吸收劑+乙氧基化支鏈醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品14-(5)和14-(6)證明了,支鏈乙氧基化醇當(dāng)與hals(uv-3346)和uv吸收劑(uv-1164)一起使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表15:用hals+uv吸收劑+烷基化的乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品15-(5)和15-(6)證明了,甲基化的乙氧基化醇當(dāng)與hals(uv-3346)和uv吸收劑(uv-1164)一起使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表16a、16b:用hals變體+uv吸收劑+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
16a
*樣品由于表面裂紋失效。
16b
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品16-(2)、16-(4)以及16-(6)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的所有hals(uv-3346、uv-3529、uv-3853)當(dāng)與
表17:用hals+uv吸收劑+脫水山梨糖醇酯穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品17-(6)、17-(7)以及17-(8)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與不同脫水山梨糖醇酯組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表18:用+hals+uv吸收劑+乙氧基化脫水山梨糖醇酯穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效
配制品18-(5)和18-(6)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與不同的乙氧基化脫水山梨糖醇酯組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表19:用hals+uv吸收劑+蔗糖酯穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
上表中的配制品19-(3)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與蔗糖酯組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表20a、20b、20c:用hals+uv吸收劑+脂肪酸的乙氧基化酯穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
20a.
*樣品由于表面裂紋失效。
20b.
*樣品由于表面裂紋失效。
20c.
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品20-(6)、20-(7)、20-(8)、20-(11)、以及20-(14)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與脂肪酸的乙氧基化酯組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表21a、21b:用hals+uv吸收劑+乙二醇脂肪酸酯穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
21a.
*樣品由于表面裂紋失效。
21b.
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品21-(4)和21-(7)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與乙二醇脂肪酸酯組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表22:用hals+uv吸收劑+乙氧基化蓖麻油穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效
配制品22-(4)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與乙氧基化蓖麻油組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表23a、23b:用hals+uv吸收劑+乙氧基化氫化蓖麻油穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
23a.
*樣品由于表面裂紋失效。
23b.
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品23-(3)和23-(7)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與乙氧基化氫化蓖麻油組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表24:用hals+uv吸收劑+環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品24-(9)至24-(15)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表25a、25b:用hals+uv吸收劑+脂肪胺乙氧基化物穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
25a.
*樣品由于表面裂紋失效。
25b.
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品25-(8)至25-(13)、25-(18)以及25-(19)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與脂肪胺乙氧基化物組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表26a、26b:用hals+uv吸收劑+脂肪酸酰胺乙氧基化物穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
26a.
*樣品由于表面裂紋失效。
26b.
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品26-(6)至26-(8)以及26-(11)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與脂肪酸酰胺乙氧基化物組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表27a、27b:用hals+uv吸收劑+脂肪酸的聚甘油酯穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
27a.
*樣品由于表面裂紋失效。
27b.
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品27-(5)、27-(6)以及27-(9)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與脂肪酸的聚甘油酯組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表28a、28b:用hals+uv吸收劑+醇乙氧基化物/丙氧基化物穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
28a.
*樣品由于表面裂紋失效。
28b.
*樣品由于表面裂紋失效。
配制品28-(3)和28-(7)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與醇乙氧基化物/丙氧基化物組合使用時(shí)示出了協(xié)同性能。
表29:用hals+uv吸收劑+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚丙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
表29示出了一系列乙氧基化醇可以用于本發(fā)明中并且含有乙氧基化c12醇(或更高的碳數(shù))的穩(wěn)定劑配制品提供了最好的穩(wěn)定性。該乙氧基化醇還可以在末端羥基處被烷基化。
實(shí)例2
其他樹脂類型的uv風(fēng)化性能/(60°光澤度數(shù)據(jù))
與實(shí)例1類似,將各種添加劑化合物與高密度聚乙烯聚合物(作為
表30:用hals+uv吸收劑+乙氧基化醇穩(wěn)定的高密度聚乙烯的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
在高密度聚乙烯聚合物中,配制品30-(3)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與
表31:用hals+uv吸收劑+乙氧基化醇穩(wěn)定的高密度聚乙烯的uv風(fēng)化性能
(物理特性:斷裂應(yīng)變保留百分比)
***樣品保留小于50%的原始斷裂伸長(zhǎng)率。
在高密度聚乙烯聚合物中,配制品31-(3)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與
表32:用hals+uv吸收劑+乙氧基化醇穩(wěn)定的聚酰胺(尼龍66)的uv風(fēng)化性能
(60°光澤度數(shù)據(jù))
*樣品由于表面裂紋失效。
在尼龍中,配制品32-(2)證明了,與uv吸收劑(uv-1164)組合的hals(uv-3346)當(dāng)與
實(shí)例3
接觸角測(cè)量(在聚丙烯基板上的水)
使用座滴法測(cè)量接觸角,該方法是使用ksvmodel200cam的光學(xué)接觸角方法。在注射模制的基板上在若干個(gè)液滴上進(jìn)行測(cè)量。儀器軟件使用基于楊氏方程/拉普拉斯方程的方法測(cè)量了左角和右角。使用軟件測(cè)量了液滴的面積,而不是用微量移液管控制液滴的體積。每個(gè)液滴的體積是約10.0±0.5μl。結(jié)果示出于下表中。
表33.接觸角測(cè)量(在聚丙烯基板上的水)
表33示出了,本發(fā)明的配制品可以提供低程度的濕潤(rùn)度,如通過與用含有如在此描述的穩(wěn)定劑組合物的材料如聚丙烯制成的制品的表面上的水液滴進(jìn)行的接觸角測(cè)量。
如本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將理會(huì)的,在此描述的所有范圍包括上限和下限以及其間的任何值,猶如在此確切地列舉的,并且每個(gè)值被諸位發(fā)明人預(yù)期。因此,除了較寬范圍之外,較窄范圍或更特定組的披露不是放棄對(duì)該較寬范圍或較大組提出權(quán)利要求。貫穿本申請(qǐng)已經(jīng)提及不同的專利和/或科學(xué)文獻(xiàn)參考。這些出版物的披露內(nèi)容以其全文通過引用結(jié)合在此,如同在此寫出一樣。然而,如果本申請(qǐng)中的術(shù)語與結(jié)合的參考中的術(shù)語相矛盾或沖突,則來自本申請(qǐng)的術(shù)語優(yōu)先于來自結(jié)合的參考的相沖突術(shù)語。鑒于以上說明和實(shí)例,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將能夠?qū)嵤┧蟮呐抖鵁o需過度實(shí)驗(yàn)。
雖然上述說明已經(jīng)顯示、描述并指出本發(fā)明的典型實(shí)施例的基本新穎特征,但應(yīng)當(dāng)理解本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)行以各種省略、替換和改變,而不脫離本傳授內(nèi)容的范圍。