本發(fā)明涉及高彈性聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂以及包含其的透明涂料組合物(clearcoatcomposition)，并且更特定地涉及高彈性聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂，其通過將脂肪族異氰酸酯和己內(nèi)酯多元醇引入到聚酯樹脂而具有改進(jìn)的耐崩裂性(chippingresistance)；以及透明涂料組合物，其包含作為主要樹脂(mainresin)的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂，從而省去單獨(dú)的中間涂層膜(middlecoatingfilm)的形成工藝，并且當(dāng)與常規(guī)的涂覆方法比較時(shí)保證良好的外觀和優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)，例如耐劃痕性、對(duì)冷的耐崩裂性以及耐沖擊性。

背景技術(shù)：

在常規(guī)的汽車涂層體系(carcoatingsystem)中，賦予中間涂層膜彈性的油漆組合物(paintcomposition)或使用具有異氰酸酯固化劑的透明涂料的兩種液體型油漆組合物被用于實(shí)現(xiàn)最終涂層膜的對(duì)冷的耐崩裂性和彈性，例如耐沖擊性。

在這方面，公開了使用環(huán)氧改性的聚酯樹脂和嵌段異氰酸酯固化劑的用于汽車油漆組合物的底漆組合物(例如，歐洲注冊(cè)專利號(hào)0152413)以及使用聚氨酯分散樹脂和甲基化三聚氰胺固化劑的用于汽車的中間涂層膜的水溶性油漆組合物(例如，韓國(guó)注冊(cè)專利號(hào)0665882)。然而，存在缺陷，使得需要用于形成中間涂層膜的單獨(dú)的工藝，并且降低工藝效率。

因此，需要對(duì)可以保證良好的涂層膜的外觀和優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)例如耐劃痕性、對(duì)冷的耐崩裂性以及耐沖擊性而不形成單獨(dú)的中間涂層膜的主要樹脂和透明涂料組合物的開發(fā)。

發(fā)明公開內(nèi)容

技術(shù)問題

本發(fā)明鑒于考慮到上文提及的常規(guī)技術(shù)的問題而被作出，并且本發(fā)明的目的是提供高彈性聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂，其通過將脂肪族異氰酸酯和己內(nèi)酯多元醇引入到聚酯樹脂而具有改進(jìn)的耐崩裂性；以及透明涂料組合物，其包含作為主要樹脂的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂，從而省去單獨(dú)的中間固化膜的形成工藝，并且當(dāng)與常規(guī)的涂覆方法比較時(shí)保證良好的外觀和優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)，例如耐劃痕性、對(duì)冷的耐崩裂性以及耐沖擊性。

技術(shù)解決方案

為了解決上文描述的任務(wù)，本發(fā)明提供聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂，該聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂包含作為樹脂構(gòu)成單元的(1)聚酯衍生單元，其從脂肪族多元醇和脂肪族或脂環(huán)族多元酸獲得，(2)己內(nèi)酯多元醇衍生單元以及(3)脂肪族二異氰酸酯衍生單元。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了制備聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂的方法，該方法包括(a)使脂肪族多元醇與脂肪族或脂環(huán)族多元酸反應(yīng)以合成聚酯中間體；以及(b)使如此合成的聚酯中間體、己內(nèi)酯多元醇以及脂肪族二異氰酸酯反應(yīng)以合成聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂。

根據(jù)本發(fā)明的另外的另一方面，提供了透明涂料組合物，該透明涂料組合物包含基于按重量計(jì)100份的組合物的總量的按重量計(jì)5-30份的根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂；按重量計(jì)20-60份的硅烷改性的丙烯?；嘣紭渲?acrylpolyolresin)；按重量計(jì)5-30份的固化劑；按重量計(jì)0.5-3份的固化催化劑；以及按重量計(jì)10-25份的溶劑。

根據(jù)本發(fā)明的另外的另一方面，提供了模制的物品，該模制的物品包含由透明涂料組合物形成的至少一種涂層膜。

有益效果

根據(jù)本發(fā)明的新穎的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂將脂肪族異氰酸酯和己內(nèi)酯多元醇引入到聚酯樹脂，并且因此具有高彈性和改進(jìn)的耐崩裂性，應(yīng)用聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂的透明涂料組合物可以具有良好的涂層膜的外觀并且保證優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)，例如耐劃痕性、對(duì)冷的耐崩裂性以及耐沖擊性，并且可以省去中間涂層膜的形成工藝。

用于實(shí)施本發(fā)明的最佳模式

在下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。

聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂包含作為樹脂構(gòu)成單元的(1)聚酯衍生單元，其從脂肪族多元醇和脂肪族或脂環(huán)族多元酸獲得，(2)己內(nèi)酯多元醇衍生單元以及(3)脂肪族二異氰酸酯衍生單元。

脂肪族多元醇可以使用單獨(dú)的具有3個(gè)至12個(gè)碳原子(更特定地，4個(gè)至10個(gè)碳原子)和至少兩個(gè)(例如，2-4個(gè))羥基(-oh)的脂肪族化合物，或作為其兩種或更多種的混合物的脂肪族化合物。例如，脂肪族多元醇可以選自丙二醇、丁二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷及其組合，而沒有限制。

脂肪族或脂環(huán)族多元酸可以使用單獨(dú)的具有3個(gè)至12個(gè)碳原子(更特定地，4個(gè)至10個(gè)碳原子)的脂肪族多元酸或單獨(dú)的具有5個(gè)至12個(gè)碳原子(更特定地，6個(gè)至12個(gè)碳原子)并且具有至少兩個(gè)(例如，2-4個(gè))羧酸(-cooh)的脂環(huán)族多元酸，或作為其兩種或更多種的混合物的脂肪族多元酸或脂環(huán)族多元酸。例如，脂肪族或脂環(huán)族多元酸可以選自己烷二羧酸、環(huán)己基二羧酸及其組合，而沒有限制。

己內(nèi)酯多元醇是衍生自己內(nèi)酯的直鏈聚酯二醇。己內(nèi)酯多元醇可以具有500-1,500的重均分子量(mw)，而沒有特定限制。如果重均分子量大于1,500，那么由于高粘度，涂層膜的可加工性和硬度可以被劣化，而如果重均分子量小于500，那么機(jī)械和化學(xué)性質(zhì)可以被劣化。

脂肪族二異氰酸酯可以使用單獨(dú)的具有4個(gè)至20個(gè)碳原子(更特定地，4個(gè)至16個(gè)碳原子)和兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)(-n＝c＝o)的脂肪族或脂環(huán)族烴化合物，或作為其兩種或更多種的混合物的脂肪族或脂環(huán)族烴化合物，并且例如可以選自六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯及其組合，而沒有限制。

本發(fā)明的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂可以通過以下方法來制備，所述方法包括(a)使脂肪族多元醇與脂肪族或脂環(huán)族多元酸反應(yīng)以合成聚酯中間體；以及(b)使如此合成的聚酯中間體、己內(nèi)酯多元醇以及脂肪族二異氰酸酯反應(yīng)以合成聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案，如果脂肪族多元酸或脂環(huán)族多元酸中的一種在步驟(a)中使用，那么基于100wt％的在步驟(a)中使用的反應(yīng)物的總量，每種組分的量可以是40-60wt％的脂肪族多元醇和40-60wt％的脂肪族(或脂環(huán)族)多元酸，而沒有限制。此外，如果脂肪族多元酸或脂環(huán)族多元酸兩者均在步驟(a)中使用，那么基于100wt％的在步驟(a)中使用的反應(yīng)物的總量，每種組分的量可以是30-60wt％的脂肪族多元醇、5-40wt％的脂肪族多元酸以及30-60wt％的脂環(huán)族多元酸，而沒有限制。

此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案，基于100wt％的在步驟(b)中使用的反應(yīng)物的總量，在步驟(b)中使用的每種組分的量可以是40-70wt％的聚酯中間體、20-40wt％的己內(nèi)酯多元醇以及5-40wt％的脂肪族二異氰酸酯，而沒有限制。

聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂可以被用作將在下文描述的本發(fā)明的透明涂料組合物的主要樹脂。在主要樹脂中應(yīng)用的脂肪族二異氰酸酯將氨基甲酸乙酯基團(tuán)引入到主要樹脂中，并且己內(nèi)酯多元醇將柔性彈性基團(tuán)引入主要樹脂中，并且如果如此制備的高彈性聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂被用作透明涂料組合物的主要樹脂，則可以改進(jìn)耐崩裂性。

聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂可以具有50-70％的固體含量、30-200mgkoh/g(更特定地，50-100mgkoh/g)的羥基值以及1-50mgkoh/g(更特定地，2-20mgkoh/g)的酸值。在其中羥基值小于30mgkoh/g的情況下，損耗模量可以增加，并且涂層膜可以變軟，而在其中羥基值大于200mgkoh/g的情況下，可以加強(qiáng)涂層膜的硬度，但彈性可以降低，從而產(chǎn)生使耐崩裂性劣化的缺陷。此外，如果酸值偏離上文的范圍，那么由于分子量的減小，涂層膜的總機(jī)械和化學(xué)性質(zhì)可以被劣化。此外，聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂的重均分子量(mw)可以是500-5,000，而沒有特定限制，以呈現(xiàn)優(yōu)化的耐崩裂性及其他物理性質(zhì)。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了透明涂料組合物，該透明涂料組合物包含基于按重量計(jì)100份的組合物的總量的按重量計(jì)5-30份的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂；按重量計(jì)20-60份的硅烷改性的丙烯?；嘣紭渲?；按重量計(jì)5-30份的固化劑；按重量計(jì)0.5-3份的固化催化劑；以及按重量計(jì)10-25份的溶劑。

在本發(fā)明的透明涂料組合物中，聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂可以以按重量計(jì)5-30份，優(yōu)選地按重量計(jì)10-28份并且更優(yōu)選地按重量計(jì)15-25份的量被包含。如果該量小于按重量計(jì)5份，那么小量的彈性和柔性可以被賦予至最終獲得的涂層膜，并且物理性質(zhì)例如耐劃痕性、耐沖擊性以及耐崩裂性可以被劣化，而如果該量大于按重量計(jì)30份，那么最終獲得的涂層膜的防水性和硬度可以被劣化。

硅烷改性的丙烯?；嘣紭渲梢砸园粗亓坑?jì)20-60份，優(yōu)選地按重量計(jì)30-55份并且更優(yōu)選地按重量計(jì)40-50份的量被包含。如果該量小于按重量計(jì)20份，那么最終獲得的涂層膜的物理性質(zhì)例如硬度、防水性以及耐氣候性可以成為問題，而如果該量大于按重量計(jì)60份，那么物理性質(zhì)例如耐沖擊性和耐崩裂性可以被劣化。

此外，硅烷改性的丙烯?；嘣紭渲梢砸园粗亓坑?jì)20-60份，優(yōu)選地按重量計(jì)30-55份并且更優(yōu)選地按重量計(jì)40-50份的量被包含。如果該量小于按重量計(jì)20份，那么最終獲得的涂層膜的物理性質(zhì)例如硬度、防水性以及耐氣候性可以成為問題，而如果該量大于按重量計(jì)60份，那么物理性質(zhì)例如耐沖擊性和耐崩裂性可以被劣化。

此外，硅烷改性的丙烯酰基多元醇樹脂可以具有基于樹脂的總量的50-80％的固體含量、5,000-10,000的重均分子量(mw)、20-120mgkoh/g，更特定地50-100mgkoh/g的羥基值。此外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以是10-80℃，并且更特定地10-70℃。重均分子量(mw)與可加工性和機(jī)械和化學(xué)性質(zhì)緊密相關(guān)，而如果偏離上文的范圍，可加工性和機(jī)械和化學(xué)性質(zhì)可以被劣化。羥基值可以與油漆涂層膜的交聯(lián)密度緊密相關(guān)。此值影響耐氣候性和硬度，而如果偏離該范圍，那么耐氣候性和硬度可以被劣化。

固化劑可以以按重量計(jì)5-30份，優(yōu)選地按重量計(jì)10-25份并且更優(yōu)選地按重量計(jì)15-20份的量被包含。如果該量小于按重量計(jì)5份，那么涂層膜可以變軟，并且硬度和防水性可以被劣化。如果該量大于按重量計(jì)30份，那么涂層膜可以變硬，并且耐沖擊性和耐崩裂性可以被劣化。

固化劑可以選自六羥甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基丁氧基甲基三聚氰胺、亞氨基甲氧基甲基三聚氰胺及其組合，而沒有特定限制。

固化催化劑可以以按重量計(jì)0.5-3份，優(yōu)選地按重量計(jì)1-2.5份并且更優(yōu)選地按重量計(jì)1.3-2份的量被包含。如果該量小于按重量計(jì)0.5份，那么固化速率可以降低，并且交聯(lián)密度可以降低，從而使硬度、防水性、耐溶劑性等等劣化。如果該量大于按重量計(jì)3份，那么固化速率可以增大，并且涂層膜可以變硬，從而產(chǎn)生使耐沖擊性、耐崩裂性以及再涂覆附接(re-coatingattachment)劣化的缺陷。

固化催化劑可以選自十二烷基苯磺酸、磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、對(duì)甲苯磺酸及其組合。

本發(fā)明的透明涂料組合物還可以包含作為添加劑的選自由以下組成的組的一種：流平劑(levelingagent)、光穩(wěn)定劑、儲(chǔ)存改進(jìn)劑(storageimprovingagent)及其組合。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供模制的物品，該模制的物品包含使用透明涂料組合物形成的至少一種涂層膜。模制的物品可以是金屬或非金屬材料，例如汽車的部件。

在下文中，將參照實(shí)施方案和比較實(shí)施方案更詳細(xì)地說明本發(fā)明。然而，本發(fā)明的范圍不限于此。

[實(shí)施例]

1.合成實(shí)施例1：聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂1的制備

向裝配有溫度計(jì)和攪拌設(shè)備的用于合成的四頸燒瓶，按順序添加7g的丁二醇、7g的新戊二醇、4g的三羥甲基丙烷、12g的環(huán)己基二羧酸以及7g的己烷二羧酸，并且在供應(yīng)氮?dú)獾那闆r下將溫度逐漸地升高至210℃。在升高溫度之后，將反應(yīng)物靜置，直到固態(tài)材料完全溶解并且保持透明狀態(tài)。然后，當(dāng)柱的上部的溫度降低時(shí)，進(jìn)行二甲苯回流反應(yīng)并且在10或更小的酸值時(shí)冷卻，并且將反應(yīng)產(chǎn)物用24g的二甲苯稀釋。在制備中間體聚酯樹脂之后并且在80℃或更低的溫度下，添加20g的己內(nèi)酯多元醇、5g的六亞甲基二異氰酸酯以及15g的丙二醇一甲醚醋酸酯(propyleneglycolmonomethyletheracetate)并且在100℃下反應(yīng)。當(dāng)異氰酸酯的量達(dá)到“0”時(shí)，終止反應(yīng)。如此合成的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂的酸值是5mgkoh/g，而其羥基值是77mgkoh/g。

2.合成實(shí)施例2：聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂2的制備

向裝配有溫度計(jì)和攪拌設(shè)備的用于合成的四頸燒瓶，按順序添加10g的丁二醇、7g的新戊二醇、4g的三羥甲基丙烷、11g的環(huán)己基二羧酸以及6g的己烷二羧酸，并且在供應(yīng)氮?dú)獾那闆r下將溫度逐漸地升高至210℃。在升高溫度之后，將反應(yīng)物靜置，直到固態(tài)材料完全溶解并且保持透明狀態(tài)。然后，當(dāng)柱的上部的溫度降低時(shí)，進(jìn)行二甲苯回流反應(yīng)并且在40或更小的酸值時(shí)冷卻，并且將反應(yīng)產(chǎn)物用22g的二甲苯稀釋。在制備中間體聚酯樹脂之后并且在80℃或更低的溫度下，添加20g的己內(nèi)酯多元醇、3g的六亞甲基二異氰酸酯以及15g的丙二醇一甲醚醋酸酯并且在100℃下反應(yīng)。當(dāng)異氰酸酯的量達(dá)到“0”時(shí)，終止反應(yīng)。如此合成的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂的酸值是30mgkoh/g，而其羥基值是150mgkoh/g。

3.合成實(shí)施例3：聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂3的制備

向裝配有溫度計(jì)和攪拌設(shè)備的用于合成的四頸燒瓶，按順序添加12g的丁二醇、9g的新戊二醇、4g的三羥甲基丙烷、9g的環(huán)己基二羧酸以及4g的己烷二羧酸，并且在供應(yīng)氮?dú)獾那闆r下將溫度逐漸地升高至210℃。在升高溫度之后，將反應(yīng)物靜置，直到固態(tài)材料完全溶解并且保持透明狀態(tài)。然后，當(dāng)柱的上部的溫度降低時(shí)，進(jìn)行二甲苯回流反應(yīng)并且在80或更小的酸值時(shí)冷卻，并且將反應(yīng)產(chǎn)物用24g的二甲苯稀釋。在制備中間體聚酯樹脂之后并且在80℃或更低的溫度下，添加20g的己內(nèi)酯多元醇、3g的六亞甲基二異氰酸酯以及15g的丙二醇一甲醚醋酸酯并且在100℃下反應(yīng)。當(dāng)異氰酸酯的量達(dá)到“0”時(shí)，終止反應(yīng)。如此合成的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂的酸值是60mgkoh/g，而其羥基值是280mgkoh/g。

4.實(shí)施例1、2、3和4以及比較實(shí)施例1、2和3

使用在合成實(shí)施例1、2和3中制備的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂1、2和3，以在以下表1中示出的比率進(jìn)行混合并且通過福特杯#4將最終粘度調(diào)節(jié)至35秒來制備用于汽車的透明涂料組合物。是單獨(dú)制備的用于汽車的含水油漆組合物的第一底層(firstbasecoat)(干燥的涂層膜的厚度：12-16微米)和第二底層(干燥的涂層膜的厚度：12-20微米)被充分地涂覆在一邊用于電沉積，并且在油漆組合物中的剩余的水通過在80℃下鼓吹熱空氣持續(xù)5分鐘來蒸發(fā)。實(shí)施例1、2、3和4和比較實(shí)施例1、2和3的透明涂料組合物中的每種被涂覆在其上并且在140℃下在常用烘箱中固化持續(xù)25分鐘以形成最終涂層膜。

[表1]

(量：重量份)

硅烷改性的丙烯?；嘣紭渲壕哂?0％的固體含量、8,000的重均分子量(mw)、75-95mgkoh/g的羥基值以及35-45℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的硅烷改性的丙烯?；嘣紭渲?kcc)。

三聚氰胺固化劑：烷基化的三聚氰胺樹脂(cymel1168,cytecco.,ltd.)

催化劑：十二烷基苯磺酸型的酸催化劑(nacure5225,kingindustriesco.,ltd.)

流平劑：硅流平劑(byk-331,bykco.,ltd.)

光穩(wěn)定劑1：基于苯并三唑的穩(wěn)定劑(tinuvin384,basfco.,ltd.)

光穩(wěn)定劑2：受組胺光穩(wěn)定劑(tinuvin292,basfco.,ltd.)

最終涂層膜的外觀和物理性質(zhì)通過以下方法來測(cè)量，并且結(jié)果在以下表2中被列出。

[表2]

(1)外觀：通過應(yīng)用為汽車的外觀測(cè)量設(shè)備的wavescandoi(bykgardner)測(cè)量最終涂層膜的cf值(越高越好)。測(cè)量的結(jié)果被評(píng)估為◎-優(yōu)異(65或更大的cf值)、○-良好(60-65的cf值)、△-普通(55-60的cf值)以及x-不良(小于55的cf值)。

(2)粘合性；通過形成100個(gè)數(shù)目的2mm橫切并且使用透明膠帶分離測(cè)量的。當(dāng)沒有發(fā)現(xiàn)缺陷時(shí)，結(jié)果被評(píng)估為“良好”，并且當(dāng)甚至在刀刃的橫切部分沒有發(fā)現(xiàn)分離時(shí)，被評(píng)估為“優(yōu)異”。

(3)耐劃痕性：在測(cè)試之前和之后，使用用于汽車的耐劃痕性的測(cè)量設(shè)備(amtec-kister)通過測(cè)量針對(duì)產(chǎn)生完成的涂層膜的劃痕的抗性的方法，測(cè)量20度光澤度的涂層膜的表面，并且計(jì)算和評(píng)估光澤度保留率(glossretentionrate)(％)(越高越好)。測(cè)量的結(jié)果通過光澤度保留率(％)被評(píng)估，當(dāng)70％或更大時(shí)為◎-優(yōu)異，當(dāng)60-65％時(shí)為○-良好，當(dāng)55-60％為△-普通，并且當(dāng)55％或更小時(shí)為x-不良。

(4)對(duì)冷的耐崩裂性：使用通過在-20℃下靜置持續(xù)3小時(shí)并且然后使用5巴的壓力推動(dòng)50g的碎石(chippingstone)來擊打涂層膜的表面的方法。當(dāng)具有1mm或更小的尺寸的損傷是10或更小時(shí)，測(cè)量的結(jié)果被評(píng)估為“優(yōu)異”，當(dāng)具有1-2mm的尺寸的損傷是10或更小時(shí)，被評(píng)估為“良好”，當(dāng)具有2-3mm的尺寸的損傷是10或更小時(shí)，被評(píng)估為“普通”，并且當(dāng)具有2-3mm的尺寸的損傷是10或更大時(shí)，被評(píng)估為“不良”。

(5)硬度：通過鉛筆硬度法測(cè)量(使用3b、2b、b、hb、f、h、2h以及3h中的每種鉛筆不損傷涂層膜的硬度被測(cè)量)。測(cè)量的結(jié)果被評(píng)估為◎-優(yōu)異(hb或更大)、○-良好(b)以及x-不良(2b或更小)。

(6)沖擊性能：要求當(dāng)500g的擺錘從30cm或更大的高度降落時(shí)，在涂層膜上不產(chǎn)生裂縫和剝落(exfoliation)。當(dāng)從50cm或更大的高度不產(chǎn)生裂縫時(shí)，測(cè)量的結(jié)果被評(píng)估為“優(yōu)異”，當(dāng)從40-50cm的高度不產(chǎn)生裂縫時(shí)，被評(píng)估為“良好”，當(dāng)從30-40cm的高度不產(chǎn)生裂縫時(shí)，被評(píng)估為“普通”，并且當(dāng)從30cm或更小的高度不產(chǎn)生裂縫時(shí)，被評(píng)估為“不良”。

(7)防水性：將完成的涂層膜浸沒在具有40℃的恒溫的浴中持續(xù)10天，并且進(jìn)行粘合性測(cè)試和變色評(píng)估。當(dāng)粘合性是良好的并且不產(chǎn)生變色時(shí)，測(cè)量的結(jié)果被評(píng)估為“優(yōu)異”，并且當(dāng)粘合性是良好的但顏色在變色之后被恢復(fù)時(shí)，被評(píng)估為“普通”。

如從表2中的結(jié)果已知的，在不應(yīng)用單獨(dú)的中間涂層膜的形成工藝情況下使用本發(fā)明的透明涂料組合物而形成的實(shí)施例1至實(shí)施例3的涂層膜，具有良好的外觀和機(jī)械性質(zhì)。特別地，關(guān)于耐劃痕性、對(duì)冷的耐崩裂性、涂層膜彈性(例如沖擊性能)的機(jī)械性質(zhì)是良好的。

相反地，對(duì)于其中不包含本發(fā)明的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂的比較實(shí)施例1，耐劃痕性、對(duì)冷的耐崩裂性以及沖擊性能被評(píng)估為普通或不良，而對(duì)于其中包含過量的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂的比較實(shí)施例2，硬度和防水性被評(píng)估為普通或不良。此外，對(duì)于其中聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂具有的酸值和羥基值不同于本發(fā)明的聚酯改性的氨基甲酸乙酯樹脂的酸值和羥基值的比較實(shí)施例3，對(duì)冷的耐崩裂性和沖擊性能被評(píng)估為普通或不良。