本發(fā)明涉及使用含乙烯基化合物的透明體的制造方法及利用該制造方法得到的透明體。
背景技術(shù)：
：稠合多環(huán)式化合物具有各種優(yōu)異的功能并且被用于各種用途中。例如，作為稠合多環(huán)式芳香族化合物的具有芴骨架(9,9－雙苯基芴骨架等)的化合物已知在光透射率、折射率等光學特性、耐熱性等熱特性上具有優(yōu)異的功能。因此，具有芴骨架的化合物被用作透鏡、棱鏡、過濾器、圖像顯示材料、光盤用基板、光纖、光導波管、殼體材料、膜、涂布材料等光學構(gòu)件的原料。作為此種具有芴骨架的化合物，可列舉例如專利文獻1所公開的化合物。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2011－201791號公報技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的在于，提供使用了新型的含乙烯基化合物的透明體的制造方法、及利用該制造方法得到的透明體。用于解決課題的手段本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復進行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用新型的含乙烯基化合物的透明體的制造方法，以至完成本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明提供以下的技術(shù)方案。本發(fā)明的第一方式為一種透明體的制造方法，其包括對下述通式(1)所示的含乙烯基化合物以所述化合物的熔點以上的溫度進行加熱的步驟。【化1】(式中，W1及W2獨立地表示下述通式(2)所示的基團、下述通式(4)所示的基團、羥基或(甲基)丙烯酰氧基，其中，W1及W2不同時為羥基或下述通式(4)所示的基團，環(huán)Y1及環(huán)Y2表示相同或不同的芳香族烴環(huán)，R表示單鍵、可以有取代基的亞甲基、可以具有取代基且可以在2個碳原子間包含雜原子的亞乙基、－O－所示的基團、－NH－所示的基團或－S－所示的基團，R3a及R3b獨立地表示氰基、鹵素原子或1價烴基，n1及n2獨立地表示0～4的整數(shù)。)【化2】(式中，環(huán)Z表示芳香族烴環(huán)，X表示單鍵或－S－所示的基團，R1表示單鍵或碳數(shù)1～4的亞烷基，R2表示1價烴基、羥基、－OR4a所示的基團、－SR4b所示的基團、?；?、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨基甲?；?、－NHR4c所示的基團、－N(R4d)2所示的基團、(甲基)丙烯酰氧基、磺基、或者與1價烴基、－OR4a所示的基團、－SR4b所示的基團、?；?、烷氧基羰基、－NHR4c所示的基團或－N(R4d)2所示的基團中所含的碳原子鍵合的氫原子的至少一部分被1價烴基、羥基、－OR4a所示的基團、－SR4b所示的基團、?；⑼檠趸驶?、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨基甲?；?、－NHR4c所示的基團、－N(R4d)2所示的基團、(甲基)丙烯酰氧基、甲磺酰氧基或磺基取代的基團，R4a～R4d獨立地表示1價烴基，m表示0以上的整數(shù)。)【化3】(式中，環(huán)Z、X、R1、R2及m如上所述。)本發(fā)明的第二方式為一種透明體的制造方法，其包括對下述通式(10)所示的含有單乙烯基及單(甲基)丙烯酰氧基的化合物以所述化合物的熔點以上的溫度進行加熱的步驟?！净?】(式中，W11及W12中的任一方表示上述通式(2)所示的基團，另一方表示下述通式(11)或(12)所示的基團，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)【化5】(式中，R5表示氫原子或甲基，l表示1～4的整數(shù)，環(huán)Z、X、R1、R2及m如上所述。)【化6】(式中，環(huán)Z、X、R1、R2、R5及m如上所述。)本發(fā)明的第三方式為一種透明體的制造方法，其包括對下述通式(19)所示的含(甲基)丙烯酰氧基化合物以所述化合物的熔點以上的溫度進行加熱的步驟?！净?】(式中，W13及W14獨立地表示上述通式(12)所示的基團、羥基或(甲基)丙烯酰氧基，其中，W13及W14中的至少一方為上述通式(12)所示的基團，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)本發(fā)明的第四方式為利用上述制造方法得到的透明體。本發(fā)明的第五方式為包含上述通式(1)所示的含乙烯基化合物的非晶質(zhì)體。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用了新型的含乙烯基化合物的透明體的制造方法、及利用該制造方法得到的透明體。附圖說明圖1為表示X射線衍射測定中的實施例1的透明膜1的X射線衍射圖案的圖。圖2為表示X射線衍射測定中的比較例1的透明膜2的X射線衍射圖案的圖。圖3為表示差示掃描量熱測定及熱重量測定中的實施例2及比較例3的DSC曲線和TG曲線的圖。具體實施方式《透明體的制造方法》本發(fā)明的透明體的制造方法包括對上述通式(1)所示的含乙烯基化合物、上述通式(10)所示的含單乙烯基及單(甲基)丙烯酰氧基的化合物、和/或上述通式(19)所示的含(甲基)丙烯酰氧基化合物以上述化合物的熔點以上的溫度進行加熱的步驟。通過上述加熱，上述化合物熔融。例如，通過將因上述加熱所熔融的上述化合物冷卻至其熔點以下而使其固化，或者將因上述加熱所熔融的上述化合物進一步加熱而使其硬化，從而可以得到透明體。需要說明的是，上述化合物的熔點為利用差示熱/熱重量測定而測定的1個氣壓下的值。作為加熱時的溫度的上限，只要能夠得到透明體，則并無特別限定，在將上述化合物的熔點設為Tm(℃)時，可列舉例如(Tm+300)℃以下、優(yōu)選(Tm+200)℃以下。若加熱時的溫度的上限為上述的值，則可以有效地抑制熔融了的上述化合物的揮發(fā)或分解。需要說明的是，在通過加熱使上述化合物硬化的情況下，作為硬化溫度，可列舉例如～、150～300℃。上述加熱優(yōu)選在不存在氧的條件下進行。通過在不存在氧的條件下進行上述加熱，從而例如不易氧化上述化合物，容易抑制所得的透明體的著色。更具體而言，上述加熱優(yōu)選在不活潑氣氛下進行。作為不活潑氣氛，可列舉氮氣氣氛；氬氣氣氛等稀有氣體氣氛。不活潑氣氛可以單獨使用或組合使用2種以上。上述加熱優(yōu)選在不共存上述化合物和溶劑的條件下進行。通過在不共存上述化合物和溶劑的條件下進行上述加熱，從而容易抑制所得的透明體中殘留的溶劑的影響。在本發(fā)明的透明體的制造方法中，通過將熔融的上述化合物進行成膜，從而可以得到作為透明膜的透明體，另外，通過將熔融的上述化合物進行成形，從而可以得到作為透明成形體的透明體。作為成膜方法，并無特別限定，可列舉例如在玻璃基板、硅基板等基板上涂布熔融的上述化合物，并如上述那樣地進行固化或硬化的方法。另外，作為成形方法，可列舉例如注射成形等。以下，對上述化合物進行詳細地說明。＜通式(1)所示的含乙烯基化合物＞本發(fā)明的組合物所含有的含乙烯基化合物為下述通式(1)所示的化合物。上述含乙烯基化合物可以單獨使用或組合使用2種以上?！净?】上述通式(1)中，W1及W2獨立地表示下述通式(2)所示的基團、下述通式(4)所示的基團、羥基或(甲基)丙烯酰氧基，其中，W1及W2不同時為羥基或下述通式(4)所示的基團。W1及W2中的至少一方優(yōu)選為下述通式(2)所示的基團，W1及W2中的任一者更優(yōu)選為下述通式(2)所示的基團。需要說明的是，本說明書中，術(shù)語“(甲基)丙烯?；笔侵副；图谆；鶅烧??！净?】上述通式(2)及(4)中，作為環(huán)Z，可列舉例如苯環(huán)、稠合多環(huán)式芳香族烴環(huán)[例如，稠合二環(huán)式烴環(huán)(例如萘環(huán)等C8－20稠合二環(huán)式烴環(huán)、優(yōu)選C10－16稠合二環(huán)式烴環(huán))、稠合三環(huán)式芳香族烴環(huán)(例如蒽環(huán)、菲環(huán)等)等的稠合二環(huán)～稠合四環(huán)式芳香族烴環(huán)]等。環(huán)Z優(yōu)選為苯環(huán)或萘環(huán)，更優(yōu)選為萘環(huán)。需要說明的是，在W1及W2均為上述通式(2)所示的基團的情況下、或者W1及W2的一方為上述通式(2)所示的基團而另一方為上述通式(4)所示的基團的情況下，W1所含的環(huán)Z與W2所含的環(huán)Z可以相同或不同，例如可以使一方的環(huán)為苯環(huán)而另一方的環(huán)為萘環(huán)等，但是特別優(yōu)選使任意一個環(huán)均為萘環(huán)。另外，在W1及W2兩者直接鍵合的碳原子上經(jīng)由X而鍵合的環(huán)Z的取代位置并無特別限定。例如，在環(huán)Z為萘環(huán)的情況下，與鍵合于上述碳原子的環(huán)Z相對應的基團可以為1－萘基、2－萘基等。在上述通式(2)及(4)中，X獨立地表示單鍵或－S－所示的基團，典型地為單鍵。在上述通式(2)及(4)中，作為R1，可列舉例如：單鍵；亞甲基、亞乙基、三亞甲基、亞丙基、丁烷－1,2－二基等碳數(shù)1～4的亞烷基，優(yōu)選為單鍵、C2－4亞烷基(尤其是亞乙基、亞丙基等C2－3亞烷基)，更優(yōu)選為單鍵。需要說明的是，在W1及W2均為上述通式(2)所示的基團的情況下、或者W1及W2中的一方為上述通式(2)所示的基團而另一方為上述通式(4)所示的基團的情況下，W1所含的R1與W2所含的R1可以相同或不同。在上述通式(2)及(4)中，作為R2，可列舉例如：烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等C1－12烷基，優(yōu)選C1－8烷基、更優(yōu)選C1－6烷基等)、環(huán)烷基(環(huán)己基等C5－10環(huán)烷基，優(yōu)選C5－8環(huán)烷基，更優(yōu)選C5－6環(huán)烷基等)、芳基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等C6－14芳基，優(yōu)選C6－10芳基，更優(yōu)選C6－8芳基等)、芳烷基(苯甲基、苯乙基等C6－10芳基－C1－4烷基等)等1價烴基；羥基；烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等C1－12烷氧基，優(yōu)選C1－8烷氧基，更優(yōu)選C1－6烷氧基等)、環(huán)烷氧基(環(huán)己基氧基等C5－10環(huán)烷氧基等)、芳氧基(苯氧基等C6－10芳氧基)、芳烷基氧基(例如苯甲基氧基等C6－10芳基－C1－4烷基氧基)等－OR4a所示的基團[式中，R4a表示1價烴基(上述例示的1價烴基等)。]；烷硫基(甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基等C1－12烷硫基，優(yōu)選C1－8烷硫基，更優(yōu)選C1－6烷硫基等)、環(huán)烷硫基(環(huán)己硫基等C5－10環(huán)烷硫基等)、芳硫基(苯硫基等C6－10芳硫基)、芳烷硫基(例如苯甲硫基等C6－10芳基－C1－4烷硫基)等－SR4b所示的基團[式中，R4b表示1價烴基(上述例示的1價烴基等)。]；?；?乙?；菴1－6?；?；烷氧基羰基(甲氧基羰基等C1－4烷氧基－羰基等)；鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)；硝基；氰基；巰基；羧基；氨基；氨基甲?；?；烷基氨基(甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基等C1－12烷基氨基，優(yōu)選C1－8烷基氨基，更優(yōu)選C1－6烷基氨基等)、環(huán)烷基氨基(環(huán)己基氨基等C5－10環(huán)烷基氨基等)、芳基氨基(苯基氨基等C6－10芳基氨基)、芳烷基氨基(例如苯甲基氨基等C6－10芳基－C1－4烷基氨基)等－NHR4c所示的基團[式中，R4c表示1價烴基(上述例示的1價烴基等)。]；二烷基氨基(二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基等二(C1－12烷基)氨基，優(yōu)選二(C1－8烷基)氨基，更優(yōu)選二(C1－6烷基)氨基等)、二環(huán)烷基氨基(二環(huán)己基氨基等二(C5－10環(huán)烷基)氨基等)、二芳基氨基(二苯基氨基等二(C6－10芳基)氨基)、二芳烷基氨基(例如二芐基氨基等二(C6－10芳基－C1－4烷基)氨基)等－N(R4d)2所示的基團[式中，R4d獨立地表示1價烴基(上述例示的1價烴基等)。]；(甲基)丙烯酰氧基；磺基；上述的1價烴基、－OR4a所示的基團、－SR4b所示的基團、酰基、烷氧基羰基、－NHR4c所示的基團、或者與－N(R4d)2所示的基團所含的碳原子鍵合的氫原子的至少一部分被上述的1價烴基、羥基、－OR4a所示的基團、－SR4b所示的基團、?；?、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨基甲酰基、－NHR4c所示的基團、－N(R4d)2所示的基團、(甲基)丙烯酰氧基、甲磺酰氧基或磺基取代的基團[例如烷氧基芳基(例如甲氧基苯基等C1－4烷氧基C6－10芳基)、烷氧基羰基芳基(例如甲氧基羰基苯基、乙氧基羰基苯基等C1－4烷氧基－羰基C6－10芳基等)]等。其中，代表性地，R2可以為1價烴基、－OR4a所示的基團、－SR4b所示的基團、?；?、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、－NHR4c所示的基團、－N(R4d)2所示的基團等。作為優(yōu)選的R2，可列舉1價烴基[例如烷基(例如C1－6烷基)、環(huán)烷基(例如C5－8環(huán)烷基)、芳基(例如C6－10芳基)、芳烷基(例如C6－8芳基－C1－2烷基)等]、烷氧基(C1－4烷氧基等)等。特別優(yōu)選R2a及R2b為烷基[C1－4烷基(尤其是甲基)等]、芳基[例如C6－10芳基(尤其是苯基)等]等1價烴基(尤其是烷基)。需要說明的是，在m為2以上的整數(shù)的情況下，R2可以彼此不同或相同。另外，在W1及W2均為上述通式(2)所示的基團的情況、或者W1及W2中的一方為上述通式(2)所示的基團而另一方為上述通式(4)所示的基團的情況下，W1所含的R2與W2所含的R2可以相同或不同。上述通式(2)及(4)中，R2的數(shù)量m可以根據(jù)環(huán)Z的種類進行選擇，例如可以為0～4、優(yōu)選0～3、更優(yōu)選0～2。需要說明的是，W1及W2均為上述通式(2)所示的基團的情況下、或者W1及W2中的一方為上述通式(2)所示的基團而另一方為上述通式(4)所示的基團的情況下，W1中的m與W2中的m可以相同或不同。上述通式(1)中，作為環(huán)Y1及環(huán)Y2，可列舉例如苯環(huán)、稠合多環(huán)式芳香族烴環(huán)[例如，稠合二環(huán)式烴環(huán)(例如萘環(huán)等C8－20稠合二環(huán)式烴環(huán)、優(yōu)選C10－16稠合二環(huán)式烴環(huán))、稠合三環(huán)式芳香族烴環(huán)(例如蒽環(huán)、菲環(huán)等)等稠合二環(huán)～稠合四環(huán)式芳香族烴環(huán)]等。環(huán)Y1及環(huán)Y2優(yōu)選為苯環(huán)或萘環(huán)。需要說明的是，環(huán)Y1及環(huán)Y2可以相同或不同，例如可以使一方的環(huán)為苯環(huán)而另一方的環(huán)為萘環(huán)等。上述通式(1)中，R表示單鍵、可以有取代基的亞甲基、可以具有取代基且可以在2個碳原子間包含雜原子的亞乙基、－O－所示的基團、－NH－所示的基團或－S－所示的基團，典型地為單鍵。在此，作為取代基，可列舉例如氰基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、1價烴基[例如烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基等C1－6烷基)、芳基(苯基等的C6－10芳基)等]等，作為雜原子，可列舉例如氧原子、氮原子、硫原子、硅原子等。上述通式(1)中，作為R3a及R3b，通常可列舉非反應性取代基，例如氰基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、1價烴基[例如、烷基、芳基(苯基等C6－10芳基)等]等，優(yōu)選為氰基或烷基，特別優(yōu)選為烷基。作為烷基，可例示甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基等C1－6烷基(例如C1－4烷基、尤其是甲基)等。需要說明的是，在n1為2以上的整數(shù)的情況下，R3a可以彼此不同或相同。另外，在n2為2以上的整數(shù)的情況下，R3b可以彼此不同或相同。此外，R3a與R3b可以相同或不同。另外，R3a及R3b相對于環(huán)Y1及環(huán)Y2的鍵合位置(取代位置)并無特別限定。優(yōu)選的取代數(shù)n1及n2為0或1，尤其為0。需要說明的是，n1及n2可以彼此相同或不同。上述通式(1)所示的化合物既保持優(yōu)異的光學特性及熱特性又具有乙烯氧基和/或(甲基)丙烯酰氧基，因此具有高反應性。尤其在環(huán)Y1及環(huán)Y2為苯環(huán)且R為單鍵的情況下，上述通式(1)所示的化合物具有芴骨架，光學特性及熱特性更優(yōu)異。此種上述通式(1)所示的化合物可以進行聚合，因此作為聚合性單體發(fā)揮功能。尤其在W1及W2均為上述通式(2)所示的基團的情況下，上述通式(1)所示的化合物可以進行陽離子聚合，因此作為陽離子聚合性單體發(fā)揮功能。另一方面，在W1及W2均為(甲基)丙烯酰氧基的情況下，上述通式(1)所示的化合物可以進行自由基聚合，因此作為自由基聚合性單體發(fā)揮功能。另外，關(guān)于上述通式(1)所示的化合物，在W1及W2獨立地為上述通式(2)所示的基團或(甲基)丙烯酰氧基的情況下，以乙烯氧基和/或(甲基)丙烯酰氧基的形式所含有的2個乙烯基可以各自與另外的分子進行反應，因此可以適合用作交聯(lián)劑。此外，上述通式(1)所示的化合物提供具有高硬度的硬化物，優(yōu)選作為組合物中的基材成分。還有，在使負型感光性樹脂組合物中含有上述通式(1)所示的化合物時，可以得到良好的微小圖案化特性。上述通式(1)所示的化合物可以用于各種用途，例如：取向膜和平坦化膜(例如液晶顯示器、有機EL顯示器等中使用的取向膜和平坦化膜)；防反射膜、層間絕緣膜、碳硬掩膜(原文：カーボンハードマスク)等抗蝕劑下層膜；液晶顯示器、有機EL顯示器等的間隔件及隔壁；液晶顯示器的彩色濾光片的像素、黑色矩陣；液晶顯示器、有機EL顯示器等顯示裝置；透鏡(例如顯微透鏡等)、光纖、光導波管、棱鏡片、全息圖(Hologram)、高折射膜、回射膜等光學構(gòu)件；低透濕膜(例如作為水蒸氣阻擋層使用的低透濕膜)；光學材料；半導體用材料。如上所述，在環(huán)Y1及環(huán)Y2為苯環(huán)且R為單鍵的情況下，上述通式(1)所示的化合物具有芴骨架，在光透射率、折射率等光學特性及熱特性上更優(yōu)異，因此優(yōu)選。另外，在上述通式(1)所示的化合物中，在W1及W2均為上述通式(2)所示的基團、X為單鍵且R1為單鍵的情況下，存在光透射率、折射率等光學特性更優(yōu)異的傾向。尤其，在R1為單鍵的情況下，存在光學特性及熱特性尤為提高的傾向，因此優(yōu)選。在上述通式(1)所示的化合物中，作為特別優(yōu)選的具體例，可列舉下述式所示的化合物?！净?0】【化11】【化12】【化13】[通式(1a)所示的含乙烯基化合物的制造方法]在上述通式(1)所示的含乙烯基化合物中，下述通式(1a)所示的化合物例如可以利用下述的制造方法1～3來制造。【化14】(式中，W1a及W2a獨立地表示上述通式(2)所示的基團、上述通式(4)所示的基團、羥基或(甲基)丙烯酰氧基，其中，W1a及W2a不同時為羥基、上述通式(4)所示的基團或(甲基)丙烯酰氧基，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)·制造方法1上述通式(1a)所示的含乙烯基化合物例如可以按照日本特開2008－266169號公報中記載的制造方法，在過渡元素化合物催化劑及無機堿的存在下，使下述通式(13)所示的乙烯基酯化合物與下述通式(3)所示的含羥基化合物進行反應來合成。上述無機堿優(yōu)選為含有10重量％以上的粒徑不足150μm的粒子的固體無機堿。具體而言，上述通式(1a)所示的含乙烯基化合物可以按照后述的合成例1～3進行合成。R6－CO－O－CH＝CH2(13)(式中，R6表示氫原子或有機基團。)【化15】(式中，W3及W4獨立地表示下述通式(4)所示的基團或羥基，其中，W3及W4不同時為羥基，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)【化16】(式中，環(huán)Z、X、R1、R2及m如上所述。)需要說明的是，上述通式(3)所示的化合物例如可以通過在酸催化劑的存在下，使下述通式(14)所示的化合物和/或下述通式(15)所示的化合物、與下述通式(16)所示的化合物進行反應來合成。通過適當調(diào)整下述通式(14)所示的化合物及下述通式(15)所示的化合物的組合方式、添加量等，從而可以得到上述通式(3)所示的所希望的含羥基化合物。另外，在反應后，利用例如硅膠柱色譜等公知的分離方法，可以將目標含羥基化合物分離。【化17】(上述通式(14)、(15)及(16)中，環(huán)Y1、環(huán)Y2、環(huán)Z、R、R1、R2、R3a、R3b、m、n1及n2如上所述。)作為上述通式(3)所示的化合物的合成中所使用的酸催化劑、反應條件等，可列舉例如在專利文獻1或日本特開2002－255929號公報中記載為可用于權(quán)利要求書中記載的芴系化合物的制造方法的酸催化劑、反應條件等。·制造方法2上述通式(1a)所示的化合物例如也可以利用包括由上述通式(3)所示的含羥基化合物，經(jīng)由下述通式(5)所示的含脫離基化合物，而得到上述通式(1a)所示的含乙烯基化合物的步驟的制造方法來合成。【化18】(式中，W5及W6獨立地表示下述通式(6)所示的基團或羥基，其中，W5及W6不同時為羥基，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)【化19】(式中，E表示被氯原子、溴原子、碘原子、甲烷磺酰氧基、三氟甲烷磺酰氧基、對甲苯磺酰氧基、或苯磺酰氧基取代的碳數(shù)1～4的烷氧基，環(huán)Z、X、R1、R2及m如上所述。)上述通式(5)所示的含脫離基化合物例如可以通過使上述通式(3)所示的含羥基化合物與含脫離基化合物進行反應來合成。作為含脫離基化合物，可列舉例如亞硫酰氯、下述式所示的化合物等。另外，作為反應溫度，可列舉例如－20～150℃、優(yōu)選－10～140℃、更優(yōu)選30～130℃。【化20】上述通式(1a)所示的含乙烯基化合物例如可以通過使上述通式(5)所示的含脫離基化合物與乙烯基化劑進行反應來合成。作為乙烯基化劑，可列舉例如氫氧化鈉、三乙胺、二異丙基乙胺、1,4－二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、二氮雜雙環(huán)十一烯、甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀等，優(yōu)選列舉二氮雜雙環(huán)十一烯、乙醇鈉、叔丁醇鉀等，更優(yōu)選列舉叔丁醇鉀。另外，作為反應溫度，可列舉例如－20～150℃、優(yōu)選－10～100℃、更優(yōu)選0～60℃?！ぶ圃旆椒?上述通式(1a)所示的化合物例如也可以利用包括由下述通式(7)所示的含羥烷基氧基化合物，經(jīng)由上述通式(5)所示的含脫離基化合物，得到上述通式(1a)所示的含乙烯基化合物的步驟的制造方法來合成，具體而言，可以按照后述的合成例4及5以及合成例12及13進行合成。【化21】(式中，W7及W8獨立地表示下述通式(8)所示的基團或羥基，其中，W7及W8不同時為羥基，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)【化22】(式中，l表示1～4的整數(shù)，環(huán)Z、X、R1、R2及m如上所述。)上述通式(7)所示的含羥烷基氧基化合物例如可以通過在酸催化劑的存在下，使下述通式(17)所示的化合物和/或下述通式(18)所示的化合物、與上述通式(16)所示的化合物進行反應來合成。通過適當調(diào)整下述通式(17)所示的化合物及下述通式(18)所示的化合物的組合方式、添加量等，從而可以得到上述通式(7)所示的所希望的含羥烷基氧基化合物。另外，在反應后，利用例如硅膠柱色譜等公知的分離方法，可以將目標含羥烷基氧基化合物分離。作為上述通式(7)所示的化合物的合成中所使用的酸催化劑、反應條件等，可列舉例如上述通式(3)所示的化合物的合成方法的說明中所例示的酸催化劑、反應條件。【化23】(上述通式(17)及(18)中，環(huán)Z、R1、R2及m如上所述。)上述通式(5)所示的含脫離基化合物例如可以通過使上述通式(7)所示的含羥烷基氧基化合物與含脫離基化合物進行反應來合成。作為含脫離基化合物及反應溫度，可列舉例如對上述制造方法2所例示的含脫離基化合物及反應溫度。上述通式(1a)所示的含乙烯基化合物例如可以通過使上述通式(5)所示的含脫離基化合物與乙烯基化劑進行反應來合成。作為乙烯基化劑及反應溫度，可列舉例如對上述制造方法2所例示的乙烯基化劑及反應溫度。利用制造方法3，可以由上述通式(7)所示的含羥烷基氧基化合物以高收率得到上述通式(1a)所示的化合物。例如在合成例4及5中，9,9’－雙(6－乙烯基氧基－2－萘基)芴的收率為77％，在合成例12及13中，9,9’－雙(4－乙烯氧基苯基)芴的收率為79％。根據(jù)制造方法3，可以降低上述通式(1a)所示的化合物的純化工序中的負荷。另外，制造方法3可以在常壓下進行反應，因此，不需要耐熱容器等特別的反應設備，可以使用更簡便的裝置。此外，制造方法3不使用乙炔氣體等可燃性氣體，可以更安全地制造上述通式(1a)所示的化合物。＜純化方法＞上述通式(1)所示的含乙烯基化合物可以在合成后進行純化。作為純化方法，并無特別限定，可列舉例如硅膠柱色譜等公知的方法。利用純化，上述通式(1)所示的含乙烯基化合物的純度提高，并且金屬成分的含量降低。所純化后的含乙烯基化合物容易提高反應性，并且可有效地抑制反應時的著色?！ねㄊ?5)所示的含脫離基化合物上述通式(5)所示的含脫離基化合物作為用于制造上述通式(1a)所示的含乙烯基化合物的中間體有用。上述通式(5)所示的含脫離基化合物例如可以利用上述制造方法2或3中說明的方法進行合成?！ねㄊ?9)所示的含單乙烯基化合物及其制造方法下述通式(9)所示的含單乙烯基化合物作為用于制造上述通式(1a)所示的含乙烯基化合物的中間體有用。【化24】(式中，W9及W10中的任一方表示上述通式(2)所示的基團，另一方表示上述通式(6)所示的基團，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)上述通式(9)所示的含單乙烯基化合物可以利用包括由下述通式(5a)所示的含脫離基化合物得到上述通式(9)所示的含單乙烯基化合物的步驟的制造方法來合成，具體而言，可以按照后述的合成例8及11進行合成。即，上述通式(9)所示的含單乙烯基化合物例如可以通過使上述通式(5a)所示的含脫離基化合物與乙烯基化劑反應來合成。作為乙烯基化劑及反應溫度，可列舉例如對上述制造方法2所例示的乙烯基化劑及反應溫度。乙烯基化劑的使用量相對于上述通式(5a)所示的含脫離基化合物中的脫離基1摩爾優(yōu)選為0.1～10摩爾、更優(yōu)選為0.5～5摩爾、進一步優(yōu)選為0.8～2摩爾?！净?5】(式中，W5a及W6a表示上述通式(6)所示的基團，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)＜通式(10)所示的含單乙烯基及單(甲基)丙烯酰氧基的化合物＞本發(fā)明的組合物所含有的含單乙烯基及單(甲基)丙烯酰氧基的化合物為下述通式(10)所示的化合物。上述含單乙烯基及單(甲基)丙烯酰氧基的化合物可以單獨使用或組合使用2種以上。該化合物保持優(yōu)異的光學特性及熱特性，并且具有乙烯氧基及(甲基)丙烯酰氧基，因此具有高反應性。尤其在環(huán)Y1及環(huán)Y2為苯環(huán)且R為單鍵的情況下，下述通式(10)所示的化合物具有芴骨架，光學特性及熱特性更優(yōu)異。下述通式(10)所示的化合物可以與上述通式(1)所示的含乙烯基化合物同樣地進行聚合，因此可以作為聚合性單體發(fā)揮功能，并且可以適合用作交聯(lián)劑。此外，下述通式(10)所示的化合物提供具有高硬度的硬化物，優(yōu)選作為組合物中的基材成分。再有，在使負型感光性樹脂組合物中含有下述通式(10)所示的化合物時，可以得到良好的微小圖案化特性。下述通式(10)所示的化合物可以用于各種用途，例如可用于對上述通式(1)所示的化合物所具體例示的用途。【化26】(式中，W11及W12中的任一方表示上述通式(2)所示的基團而另一方表示下述通式(11)或(12)所示的基團，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)【化27】(式中，R5表示氫原子或甲基，環(huán)Z、X、R1、R2、m及l(fā)如上所述。)【化28】(式中，環(huán)Z、X、R1、R2、R5及m如上所述。)＜通式(19)所示的含(甲基)丙烯酰氧基化合物＞本發(fā)明的組合物所含有的含(甲基)丙烯酰氧基化合物為下述通式(19)所示的化合物。上述含(甲基)丙烯酰氧基化合物可以單獨使用或組合使用2種以上。該化合物保持優(yōu)異的光學特性及熱特性，并且具有(甲基)丙烯酰氧基，因此具有高反應性。尤其在環(huán)Y1及環(huán)Y2為苯環(huán)且R為單鍵的情況下，下述通式(19)所示的化合物具有芴骨架，光學特性及熱特性更優(yōu)異。下述通式(19)所示的化合物可以與上述通式(1)所示的含乙烯基化合物同樣地進行聚合，因此可以作為聚合性單體發(fā)揮功能，并且可以適合作為交聯(lián)劑。此外，下述通式(19)所示的化合物提供具有高硬度的硬化物，優(yōu)選作為組合物中的基材成分。再有，在使負型感光性樹脂組合物中含有下述通式(19)所示的化合物時，可以得到良好的微小圖案化特性。下述通式(19)所示的化合物可以用于各種用途、例如對上述通式(1)所示的化合物所具體例示的用途。【化29】(式中，W13及W14獨立地表示上述通式(12)所示的基團、羥基或(甲基)丙烯酰氧基，其中，W13及W14中的至少一方為上述通式(12)所示的基團，環(huán)Y1、環(huán)Y2、R、R3a、R3b、n1及n2如上所述。)在上述通式(19)所示的化合物中，作為特別優(yōu)選的具體例，可列舉下述式所示的化合物?！净?0】【化31】【化32】[通式(19)所示的含(甲基)丙烯酰氧基化合物的制造方法]上述通式(19)所示的化合物，例如可以利用包括由上述通式(3)所示的含羥基化合物得到上述通式(19)所示的含(甲基)丙烯酰氧基化合物的步驟的制造方法來合成，具體而言，可以按照后述的合成例14及15進行合成。上述通式(19)所示的化合物例如可以通過使上述通式(3)所示的含羥基化合物與(甲基)丙烯?；瘎┻M行反應來合成。作為(甲基)丙烯?；瘎?，可列舉例如(甲基)丙烯酰氯等(甲基)丙烯酰鹵、(甲基)丙烯酸酐等，優(yōu)選(甲基)丙烯酰鹵，更優(yōu)選(甲基)丙烯酰氯。另外，作為反應溫度，可列舉例如－20～150℃、優(yōu)選－10～100℃、更優(yōu)選0～60℃。需要說明的是，本說明書中，“(甲基)丙烯酰基化劑”是指丙烯?；瘎┖图谆；瘎﹥烧?，“(甲基)丙烯酸酐”是指丙烯酸酐和甲基丙烯酸酐兩者。上述通式(19)所示的化合物可以在合成后進行純化。作為純化方法，并無特別限定，可列舉例如硅膠柱色譜等公知的方法。利用純化，上述通式(19)所示的化合物的純度提高，并且金屬成分的含量降低。所生成的上述化合物的反應性容易提高，并且有效地抑制反應時的著色?！锻该黧w》本發(fā)明的透明體為利用上述制造方法得到的透明體。通過如上所述地進行成膜或成形，從而可以以透明膜或透明成形體的形式得到上述透明體。本發(fā)明的透明體的對比度(原文：コントラスト比)、光透射率、折射率等光學特性、耐熱性等熱特性優(yōu)異。本發(fā)明的透明體可以用作例如：透鏡(例如顯微透鏡等)、光纖、光導波管、棱鏡片、全息圖、高折射膜、回射膜等光學構(gòu)件；取向膜及平坦化膜(例如液晶顯示器、有機EL顯示器等中使用的取向膜及平坦化膜)；防反射膜；層間絕緣膜；碳硬掩膜等抗蝕劑下層膜；半導體用材料等。另外，也可以用于液晶顯示器、有機EL顯示器等顯示裝置中。其中，尤其可以適合用于要求光學特性優(yōu)異的用途?！斗蔷з|(zhì)體》本發(fā)明的非晶質(zhì)體是包含上述通式(1)所示的含乙烯基化合物的非晶質(zhì)體。該非晶質(zhì)體包含無秩序的分子排列，不具有能夠加以區(qū)分的晶格。上述非晶質(zhì)體，經(jīng)目視確認為具有透明性的玻璃狀固體，具體而言，可以為上述的透明體，另外，也可以為通式(1)所示的含乙烯基化合物的非晶質(zhì)體。該非晶質(zhì)體在使用了CuKα光譜的X射線衍射測定(XRD)中，在衍射角度(2θ)15.5°～18.4°不顯示衍射峰。具體而言，在后述的圖1中，該非晶質(zhì)體不顯示如比較例1的透明膜2的X射線衍射圖案所示那樣的、衍射角度(2θ)15.5°～18.4°的衍射峰。在通式(1)所示的含乙烯基化合物為結(jié)晶質(zhì)的情況下，衍射角度(2θ)15.5°～18.4°的衍射峰為，構(gòu)成晶格的該化合物的規(guī)則的空間配置所引起的固有的衍射峰。因此，上述非晶質(zhì)體優(yōu)選為利用上述的制造方法所得到的固體，但由于不顯示來自所述結(jié)晶質(zhì)的衍射峰，因此為非晶質(zhì)。在X射線衍射測定中，可以使用“裝置名SmartLab”(理學公司制)。測定條件為CuKα射線、入射角0.5°固定、2θ掃描。另外，該非晶質(zhì)體在差示掃描量熱測定(DSC)中在100℃～200℃不具有吸熱峰的頂點。具體而言，該非晶質(zhì)體在后述的圖3中不顯示如比較例3的DSC曲線所示那樣的、在100℃～200℃的吸熱峰。在通式(1)所示的含乙烯基化合物為結(jié)晶質(zhì)的情況下，100℃～200℃的吸熱峰為來自結(jié)晶質(zhì)的吸熱峰。因此，上述非晶質(zhì)體優(yōu)選為利用上述的制造方法得到的固體，但由于在來自所述結(jié)晶質(zhì)的DSC曲線中不顯示吸熱峰的頂點，因此為非晶質(zhì)。差示掃描量熱測定裝置可以使用“裝置名STA449F1Jupiter”(NETZSCH公司制)，關(guān)于測定條件，只要將10mg的試樣在氮氣氣氛中利用2℃/min的升溫速度進行升溫即可。熱重量測定裝置可以使用“STA449F1Jupiter”(NETZSCH公司制)，關(guān)于測定條件，只要將10mg的試樣在氮氣氣氛中利用2℃/min的升溫速度進行升溫即可。實施例以下，示出實施例更而具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不受這些實施例的限定。＜上述通式(1)所示的化合物＞作為上述通式(1)所示的化合物，準備了下述式所示的化合物1～3。【化33】化合物1～3的合成法如下述所示(合成例1～3)。合成例中使用的材料如下述所示。[無機堿](1)輕質(zhì)碳酸鈉粒徑分布：250μm以上；3重量％150μm以上且不足250μm；15重量％75μm以上且不足150μm；50重量％不足75μm；32重量％需要說明的是，上述的粒徑分布通過使用60目(250μm)、100目(150μm)、200目(75μm)的篩進行篩分后對最終所得到的篩上成分和篩下成分各自的重量進行測定而算出。[過渡元素化合物催化劑](1)二－μ－氯雙(1,5－環(huán)辛二烯)二銥(I)：[Ir(cod)Cl]2[羥基化合物](1)9,9’－雙(6－羥基－2－萘基)芴(2)9,9’－雙(4－羥基苯基)芴[乙烯酯化合物](1)丙酸乙烯酯[合成例1]化合物1的合成在安裝有冷卻管、以及用于使凝縮液分液而將有機層返回至反應容器并將水層排出到體系外的傾析器的1000ml反應容器中加入二－μ－氯雙(1,5－環(huán)辛二烯)二銥(I)[Ir(cod)Cl]2(839mg、1.25mmol)、輕質(zhì)碳酸鈉(12.7g、0.12mol)、9,9’－雙(6－羥基－2－萘基)芴(225g、0.5mol)、丙酸乙烯酯(125g、1.25mol)及甲苯(300ml)后，使用表面積為10cm2的攪拌葉片，將轉(zhuǎn)速設定為250rpm，邊攪拌邊緩緩升高溫度，使其回流。在回流下，邊利用傾析器除去所副產(chǎn)的水，邊使其反應5小時。利用氣相色譜對反應液進行了分析，結(jié)果如下：9,9’－雙(6－羥基－2－萘基)芴的轉(zhuǎn)化率為100％，將9,9’－雙(6－羥基－2－萘基)芴作為基準，以81％的收率生成9,9’－雙(6－乙烯氧基－2－萘基)芴(化合物1)，以4％的收率生成雙6－萘酚芴單乙烯基醚。1H－NMR(CDCl3)：4.47(dd、2H、J＝1.5Hz、5.0Hz)、4.81(dd、2H、J＝3.5Hz、12.0Hz)、6.71(dd、2H、J＝6.0Hz)、7.12－7.82(m、20H)[合成例2]化合物2的合成(分離)將合成例1中所得的反應生成物供于硅膠柱色譜而實施分離純化，分離出雙6－萘酚芴單乙烯基醚(化合物2)。1H－NMR(CDCl3)：4.55(dd、1H、J＝6.0Hz)、4.88(dd、1H、J＝3.5Hz)、6.79(dd、1H、J＝6.0Hz、14.0Hz)、7.20－7.89(m、20H)[合成例3]化合物3的合成在安裝有冷卻管、以及用于使凝縮液分液而將有機層返回至反應容器并將水層排出到體系外的傾析器的1000ml反應容器中投入二－μ－氯雙(1,5－環(huán)辛二烯)二銥(I)[Ir(cod)Cl]2(839mg、1.25mmol)、輕質(zhì)碳酸鈉(12.7g、0.12mol)、9,9’－雙(4－羥基苯基)芴(186g、0.5mol)、丙酸乙烯酯(125g、1.25mol)及甲苯(300ml)后，使用表面積為10cm2的攪拌葉片，將轉(zhuǎn)速設定為250rpm，邊攪拌邊緩緩升高溫度，使其回流。在回流下，邊利用傾析器除去所副產(chǎn)的水，邊使其反應5小時。利用氣相色譜對反應液進行了分析，結(jié)果如下：9,9’－雙(4－羥基苯基)芴的轉(zhuǎn)化率為100％，將9,9’－雙(4－羥基苯基)芴作為基準，以72％的收率生成9,9’－雙(4－乙烯氧基苯基)芴(化合物3)，以9％的收率生成雙4－苯酚芴單乙烯基醚。1H－NMR(CDCl3)：4.47(dd、2H)、4.81(dd、2H)、6.71(dd、2H)、7.12－7.82(m、16H)＜經(jīng)由含脫離基化合物的合成例＞[合成例4]在5L反應器中加入6,6’－(9－亞芴基)－雙(2－萘基氧基乙醇)(598g，1.11mol)、吡啶(87.8g，1.11mol)、二丙二醇二甲醚(1670mL)，進行氮氣置換后，升溫至60℃。用3小時滴加亞硫酰氯(395.9g，3.33mol)，熟化2小時。冷卻至30℃后，加入水，停止反應，在15～20℃的范圍滴加甲醇，由此，以96％的收率得到目標物即羥基被氯取代后的化合物(下述式所示的化合物。以下也稱作化合物4。)。1H－NMR(CDCl3)：3.85(t、4H、J＝6.0Hz)、4.31(t、4H、J＝6.0Hz)、7.08－7.82(m、20H)【化34】[合成例5]在加入了化合物4(560g、0.97mol)、四氫呋喃(1260mL)的5L反應器中，在20℃～40℃的范圍滴加叔丁醇鉀(327.5g，2.92mol)的四氫呋喃(1260mL)溶液。在60℃熟化2小時后，加入水，停止反應。將有機層分液后，用蒸發(fā)器將其濃縮至化合物4的投入量的2倍重量后，滴加至甲醇中，由此，以77％的收率且以白色或灰白色固體形式得到9,9’－雙(6－乙烯基氧基－2－萘基)芴(下述式所示的化合物、即化合物1)。1H－NMR(CDCl3)：4.48(dd、2H、J＝1.5Hz、6.5Hz)、4.81(dd、2H、J＝1.5Hz、13.5Hz)、6.73(dd、2H、J＝6.5Hz、13.5Hz)、7.13－7.83(m、20H)【化35】[合成例6]在25mL反應器中加入乙二醇(1.00g、0.0161mol)、三乙胺(3.42g、0.0338mol)、四氫呋喃(3.38mL)，進行氮氣置換后，冷卻至0℃。用2小時滴加甲烷磺酰氯(3.88g，0.0338mol)，熟化1小時后，加入水，停止反應。向其中添加乙酸乙酯，分離有機層，用蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑，由此，以80％的收率得到在乙二醇上加成有甲烷磺酰基的化合物(下述式所示的化合物。以下也稱作“EG－DMs”。)。1H－NMR(CDCl3)：3.10(s、6H)、4.47(s、4H)【化36】[合成例7]在25mL反應器中加入6,6－(9－亞芴基)－2,2-二萘酚(下述左側(cè)的式子所示的化合物。1.00g、0.0022mol。以下也稱為化合物5。)、碳酸鉀(0.64g，0.0047mol)、四氫呋喃(3.38mL)，進行氮氣置換。在室溫下向其中添加合成例6中合成的EG－DMs(1.02g，0.0047mol)的四氫呋喃(1.12mL)溶液后，升溫至60℃，熟化15小時。利用HPLC對反應液進行了分析，結(jié)果確認到化合物5的轉(zhuǎn)化率為99％，以65％的選擇率合成化合物6(下述右側(cè)的化學式所示的化合物)。(化合物6)1H－NMR(CDCl3)：3.08(s、6H)、4.32(t、4H、J＝4.4Hz)、4.60(t、4H、J＝4.4Hz)、7.05－7.83(m、20H)【化37】[合成例8]在加入有化合物6(2.00g、0.00288mol)、二丙二醇二甲基醚(2.25mL)的25mL反應器中，在20℃～40℃的范圍滴加叔丁醇鉀(1.45g，0.0130mol)的四氫呋喃(2.25mL)溶液，在100℃熟化2小時。利用HPLC對反應液進行了分析，結(jié)果確認到在化合物6的轉(zhuǎn)化率99％下，以58％的選擇率合成了化合物1，以32％的選擇率合成了單乙烯基單甲磺酰體(下述式所示的化合物。以下也稱為化合物7。)。1H－NMR(CDCl3)：3.10(s、3H)、4.34(t、2H、J＝3.6Hz)、4.49(dd、1H、J＝1.2Hz、5.2Hz)、4.62(t、2H、J＝3.6Hz)、4.81(dd、1H、J＝1.2Hz、11.2Hz)、6.73(dd、1H、J＝5.2Hz、11.2Hz)、7.06－7.83(m、20H)【化38】[合成例9]在50mL反應器中加入2－氯乙醇(3.00g，0.048mol)、三乙胺(5.87g，0.058mol)、四氫呋喃(10.12mL)，進行氮氣置換后，冷卻至0℃。用2小時滴加甲烷磺酰氯(6.09g，0.053mol)，熟化1小時后，加入水，停止反應。添加乙酸乙酯，分離有機層，用蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑，由此，以80％的收率得到在2－氯乙醇上加成有甲烷磺?；幕衔?下述式所示的化合物。以下，也稱為“ClEMs”。)。1H－NMR(CDCl3)：3.09(s、3H)、3.77(t、2H、J＝5.5Hz)、4.45(t、2H、J＝5.5Hz)【化39】[合成例10]在25mL反應器中加入化合物5(1.00g、0.0022mol)、碳酸鉀(0.64g，0.0047mol)、二丙二醇二甲基醚(2.23mL)，進行氮氣置換。在室溫下添加ClEMs(1.06g，0.0067mol)的二丙二醇二甲基醚(1.12mL)溶液后，升溫至60℃，熟化15小時。利用HPLC對反應液進行了分析，結(jié)果確認到在化合物5的轉(zhuǎn)化率17％下，以4％的選擇率合成了化合物4，以12％的選擇率合成了化合物8(下述式所示的化合物)。1H－NMR(CDCl3)：3.86(t、2H、J＝6.0Hz)、4.32(t、2H、J＝6.0Hz)、7.09－7.82(m、20H)【化40】[合成例11]在加入有化合物4(3.0g、0.0052mol)、四氫呋喃(6.8mL)的25mL反應器中在20℃～40℃的范圍滴加叔丁醇鉀(0.58g，0.0052mol)的四氫呋喃(6.8mL)溶液。在60℃熟化2小時后，加入水，停止反應。利用HPLC對有機層進行了分析，結(jié)果確認到在化合物4的轉(zhuǎn)化率57％下，以25％的選擇率合成了化合物1，以75％的選擇率合成了單乙烯基單氯體(下述式所示的化合物。以下也稱為化合物9。)。1H－NMR(CDCl3)：3.84(t、2H、J＝6.0Hz)、4.30(t、2H、J＝6.0Hz)、4.48(dd、1H、J＝1.6Hz、6.0Hz)、4.81(dd、1H、J＝1.6Hz、13.6Hz)、6.72(dd、1H、J＝6.0Hz、13.6Hz)、7.08－7.82(m、20H)【化41】[合成例12]在200mL反應器中加入9,9’－雙(4－(2－羥基乙氧基)苯基)芴(6.26g，0.0143mol)、吡啶(2.82g，0.0357mol)、二丙二醇二甲基醚(33.4mL)、四氫呋喃(33.7mL)，進行氮氣置換后，升溫至60℃。用2小時滴加亞硫酰氯(6.79g，0.0571mol)，熟化2小時。冷卻至30℃后，加入水，停止反應，在15～20℃的范圍滴加甲醇，由此，以95％的收率得到目標物即羥基被氯取代了的化合物(下述式所示的化合物。以下也稱為化合物10。)。1H－NMR(CDCl3)：3.75(t、4H、J＝6.0Hz)、4.14(t、4H、J＝6.0Hz)、6.73－7.75(m、16H)【化42】[合成例13]在加入有化合物10(5.0g、0.0105mol)、四氫呋喃(11.5mL)的100mL反應器中，在20℃～40℃的范圍滴加叔丁醇鉀(3.53g，0.0315mol)的四氫呋喃(13.6mL)溶液。在60℃熟化2小時后，加入水，停止反應。將有機層分液后，用蒸發(fā)器將其濃縮至化合物10的投入量的2倍重量后，滴加至甲醇中，由此，以79％的收率、以白色或灰白色固體形式得到9,9’－雙(4－乙烯氧基苯基)芴(下述式所示的化合物、即化合物3)。1H－NMR(CDCl3)：4.47(dd、2H)、4.81(dd、2H)、6.71(dd、2H)、7.12－7.82(m、16H)【化43】＜上述通式(19)所示的化合物＞[合成例14]在50mL反應器中加入化合物5(3.00g，0.00666mol)、三乙胺(1.48g，0.0146mol)、吩噻嗪(9.00mg、0.0000452mol)、四氫呋喃(16.9mL)，進行氮氣置換后，冷卻至0℃。用1小時滴加丙烯酰氯(1.51g，0.0166mol)，熟化2小時。加入水，停止反應，將有機層分液。用蒸發(fā)器將溶劑蒸餾除去后，用硅膠柱色譜進行純化，由此，以63％的收率、以白色固體形式得到目標物即二丙烯酰體(下述式所示的化合物。以下也稱為化合物11。)。1H－NMR(CDCl3)：6.03(dd、2H、J＝1.5Hz、10.0Hz)、6.36(dd、2H、J＝10.0Hz、17.5Hz)、6.63(dd、2H、J＝1.5Hz、17.5Hz)、7.19－7.84(m、20H)【化44】[合成例15]在50mL反應器中加入化合物5(3.00g，0.00666mol)、三乙胺(1.48g，0.0146mol)、吩噻嗪(9.00mg、0.0000452mol)、四氫呋喃(16.9mL)，進行氮氣置換后，冷卻至0℃。用1小時滴加甲基丙烯酰氯(1.74g，0.0166mol)后，緩緩升溫至40℃，熟化2小時。加入水，停止反應，將有機層分液。用蒸發(fā)器將溶劑蒸餾除去后，用硅膠柱色譜進行純化，由此，以73％的收率、以白色固體形式得到目標物即二(甲基丙烯酰)體(下述式所示的化合物。以下也稱為化合物12。)。1H－NMR(CDCl3)：2.08(s、6H)、5.77(s、2H)、6.38(s、2H)、7.18－7.84(m、20H)【化45】＜上述通式(1)所示的化合物的純化＞利用硅膠柱色譜純化合成例5中得到的化合物1。通過使用了220nm的紫外線的HPLC，測定純化前的化合物1和純化后的化合物1的純度(化合物1在化合物1和雜質(zhì)的合計中所占的比例)。另外，通過ICP－MS(電感耦合等離子體質(zhì)譜分析)測定純化前的化合物1和純化后的化合物1中的金屬成分的含量。結(jié)果如表1所示。[評價]分別將純化前的化合物1和純化后的化合物1溶解于四氫呋喃，制備10質(zhì)量％溶液，冷卻至－30℃后，在該溶液中添加催化劑量的三氟化硼，制備反應液。從－30℃開始以2℃/分鐘的比例將該反應液升溫，通過紅外分光法對乙烯基的減少開始溫度進行監(jiān)測，由此測定化合物1彼此的反應開始溫度，按照下述的基準進行評價。另外，目視確認反應體系有無著色。結(jié)果如表1所示。反應開始溫度的評價基準S：反應開始溫度為0℃以下。A：超過0℃且為20℃以下。B：超過20℃。【表1】由表1可知，基于硅膠柱色譜的純化結(jié)果為：化合物1的純度提高，化合物1中的金屬成分、特別是鈉成分及鉀成分的含量降低。另外確認到：通過上述純化，化合物1彼此的反應開始溫度變得更低，因此化合物1的反應性提高。此外確認到：通過上述純化，反應時的著色被抑制。＜透明體的制造和評價＞[熔點的測定]使用上述純化后的化合物1，在氮氣氣氛下，利用差示熱/熱重量測定裝置(TG/DTA－6200、SeikoInstruments株式會社制)進行測定，得到TG曲線及DTA曲線。由所得的DTA曲線求得化合物1的熔點。其結(jié)果是化合物1的熔點的測定值為150℃。[透明體的制造]將上述純化后的化合物1(白色粉末)單獨加熱(即，不與溶劑共存的條件下)到150℃(即，化合物1的熔點以上的溫度)使其熔融。使用旋涂機將熔融的化合物1涂布在玻璃基板上后，冷卻至比化合物1的熔點低的溫度，得到透明膜1(厚度2.0μm)。另一方面，將上述純化后的化合物1(白色粉末)溶解于環(huán)己酮中，制備10質(zhì)量％濃度的溶液。使用旋涂機將該溶液涂布在玻璃基板上，在100℃(即，不足化合物1熔點的溫度)下進行120秒烘烤，得到透明膜2(厚度2.0μm)。需要說明的是，在氮氣氣氛下進行所有的操作。[對比度的評價]對所得的透明膜1及2，使用顏色分析儀(大塚電子(株)制MCPD2000)，在C光源、2度視野的條件下，測定CIE表色系的色度坐標值(x、y)。另外，將形成有上述透明膜1或2的玻璃基板用2片偏轉(zhuǎn)板(原文：偏向板)夾持，用熒光燈(波長范圍380～780nm)從背面?zhèn)冗M行照射，并且使前面?zhèn)鹊钠D(zhuǎn)板旋轉(zhuǎn)，利用亮度計LS－100(美能達(株)制)測定所透過的光強度的最大值和最小值。而且，將最大值除以最小值所得的值作為對比度。根據(jù)測定結(jié)果，求得色度坐標值x＝0.650時的對比度。另外，對上述玻璃基板，也同樣地求得對比度。結(jié)果如表2所示。【表2】測定對象對比度實施例1透明膜12500比較例1透明膜23800比較例2玻璃基板4000由表2可知，對于透明膜1而言，與透明膜2及玻璃基板相比，對比度變小。由此，在透明膜1的情況下，產(chǎn)生偏振光，暗示著結(jié)晶狀態(tài)、取向狀態(tài)發(fā)生變化的可能性。[結(jié)晶結(jié)構(gòu)的評價]對實施例1(透明膜1)及比較例1(透明膜2)，分別進行X射線衍射分析(“裝置名SmartLab”(理學公司制)、CuKα射線、入射角0.5°固定、2θ掃描)。其結(jié)果為：就實施例1而言，如圖1所示，觀察到在2θ＝15.5°～18.4°中未顯示特有的衍射峰。與此相對，就比較例1而言，如圖2所示，在15.5°～18.4°中顯示特有的峰，具體而言，在15.5°～17°及17°～18.4°中分別顯示特有的峰，在2θ＝16.6°、17.76°觀察到峰強度0.05以上(分別為0.07及0.11)的峰的頂點。由此可知：實施例1(透明膜1)為非晶質(zhì)體，比較例1(透明膜2)包含結(jié)晶質(zhì)。需要說明的是，雖然未圖示，但是由對化合物1(白色粉末)另外測定的X射線衍射分析確認到：結(jié)晶體在2θ＝16.6°及17.76°顯示出強度比透明膜2強的峰(分別為0.72及0.92)。由此推測透明膜2形成為非結(jié)晶質(zhì)與結(jié)晶質(zhì)的集合體。在此，圖中，在衍射角度2θ＝33°及56°附近出現(xiàn)的最高的峰為來自成膜透明膜后的硅基板的峰。本評價中的峰強度為將2θ＝6.02°的峰強度規(guī)定為1時的強度比。此外，對于純化后的化合物1，進行了差示掃描量熱測定(DSC)及熱重量測定(TG)。具體而言，使用“裝置名STA449F1Jupiter”(NETZSCH公司制)，將10mg的試樣在氮氣氣氛中利用2℃/min的升溫速度升溫至200℃(比較例3)。之后，將同一試樣空氣冷卻至室溫，再度以相同條件升溫至300℃(實施例2)。其結(jié)果如圖3所示。需要說明的是，對于圖3的縱軸，上升至正側(cè)(原文：プラス側(cè))的峰成為吸熱峰。在比較例3中，在直至最初的200℃為止的升溫過程中，在149℃附近觀察到由熔解產(chǎn)生的吸熱峰。與此相對，在空氣冷卻后的實施例2中，在直至300℃的升溫過程中未觀察到上述吸熱峰的頂點。由此可知：就一度加熱至熔點以上的試樣而言，變得不存在熔點，因此變化為非晶質(zhì)體，由此暗示實施例2形成為不存在熔點的非晶質(zhì)體。當前第1頁1 2 3