本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的力學(xué)強(qiáng)度、彈性模量和密合性，且適合于電子設(shè)備用的電路板等的含樹脂片材、以及使用其的結(jié)構(gòu)體和電路板。

背景技術(shù)：

作為電子設(shè)備用的電路板，一般來說，使用有如下電路板：使在由玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、纖維素纖維等形成的基材中浸漬環(huán)氧等樹脂而得到的預(yù)浸料(半固化狀態(tài)的樹脂絕緣層)與銅等金屬箔密合，利用蝕刻法形成電路。另外，為了防止部件安裝時(shí)的軟釬料流出，在電路板上設(shè)有阻焊劑。為了這些預(yù)浸料、阻焊劑等電路板材料與金屬箔表面、形成有電路的電路板表面沒有間隙地密合，必須邊加熱加壓邊使其密合，此時(shí)的密合性變得重要。另外，為了提高安裝可靠性而期望電路板為高強(qiáng)度(高彈性模量)，對(duì)于該構(gòu)成部材即預(yù)浸料、阻焊劑也同樣地謀求高彈性模量化。

作為關(guān)于電路板材料的現(xiàn)有技術(shù)，例如專利文獻(xiàn)1中記載了一種預(yù)浸料，其為了獲得絕緣可靠性及與布線的應(yīng)力松弛這兩個(gè)功能，在芯層兩面設(shè)有不同強(qiáng)度(彈性模量)的樹脂層。然而，該技術(shù)是在芯層兩面設(shè)置不同的樹脂組合物層的技術(shù)，另外，并沒有公開對(duì)于密合性是有用的。另外，專利文獻(xiàn)2中記載了，具有規(guī)定彈性模量的預(yù)浸料。該技術(shù)是為了預(yù)浸料片材與電路基板的臨時(shí)固定而通過組合物控制彈性模量的技術(shù)。

進(jìn)而，專利文獻(xiàn)3中公開了，預(yù)浸料中使用兩種樹脂組合物的技術(shù)。該預(yù)浸料中，以越靠近表面?zhèn)葟椥阅Ａ吭阶兇蟮姆绞剑箖煞N樹脂組合物不均勻存在。進(jìn)而，專利文獻(xiàn)4中記載了，為了改善與金屬箔的粘接性而在預(yù)浸料表面設(shè)置粘接層的技術(shù)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2008-088280號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2006-179716號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2010-095557號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開2004-168943號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

然而，對(duì)于上述現(xiàn)有的預(yù)浸料，無法具有充分的力學(xué)強(qiáng)度和密合性。

因此，本發(fā)明的目的在于，提供：提高力學(xué)強(qiáng)度且對(duì)于與基板的密合性也得到提高的含樹脂片材、以及使用其的結(jié)構(gòu)體和電路板。

用于解決問題的方案

本發(fā)明人等為了解決上述課題而深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下事項(xiàng)。

即，一般來說，由各種纖維狀材料形成的織布、無紡布中，纖維彼此纏繞、或通過相互作用形成集合體。由此，如圖2(a)所示那樣，對(duì)這樣的纖維21的集合體沿單向施加張力T時(shí)，纖維21彼此在接點(diǎn)P滑動(dòng)，沿箭頭D的方向纖維21彼此被拉開，集合體會(huì)綻開，最終導(dǎo)致斷裂。這一點(diǎn)，織布的情況下，對(duì)于纖維方向的拉伸的強(qiáng)度一定程度上較高，但對(duì)于與纖維方向不同的方向(斜向)的拉伸的強(qiáng)度則較低。另外，無紡布的情況下，任意方向上，對(duì)于拉伸的強(qiáng)度均低。

如前述那樣，電路板使用包含玻璃布等織布、由芳族聚酰胺纖維等形成的無紡布和樹脂的預(yù)浸料那樣的含樹脂片材，因此，為了確保電路板的強(qiáng)度，纖維的集合體中，防止纖維彼此的滑動(dòng)變得重要。另一方面，如前述那樣，含樹脂片材還要求有對(duì)金屬箔表面、電路板表面的良好密合性。

上述研究的結(jié)果，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：通過采用以下的構(gòu)成，可以獲得力學(xué)強(qiáng)度與密合性的均衡性。

即，本發(fā)明的含樹脂片材的特征在于，具有：纖維基材、使前述纖維基材中的纖維彼此粘合的粘合劑、與前述纖維基材和粘合劑接觸的樹脂，前述粘合劑的儲(chǔ)能模量高于前述樹脂的儲(chǔ)能模量。

本發(fā)明中，優(yōu)選的是，前述粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于前述樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或軟化溫度。本發(fā)明的含樹脂片材可以如下得到：通過粘合劑組合物使前述纖維基材的纖維彼此粘合后，將樹脂組合物浸漬于該粘合的纖維基材中，從而得到。上述情況下，優(yōu)選的是，前述粘合劑組合物的粘度為1Pa·s以下。另外，本發(fā)明的含樹脂片材中，優(yōu)選的是，前述纖維基材包含織布或無紡布。

本發(fā)明的結(jié)構(gòu)體的特征在于，其是使上述本發(fā)明的含樹脂片材與基板密合而得到的。

進(jìn)而，本發(fā)明的電路板的特征在于，其具有上述本發(fā)明的結(jié)構(gòu)體。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，可以得到提高力學(xué)強(qiáng)度、且提高與基板的密合性的含樹脂片材。即，本發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)了如下材料條件：通過使纖維基材中的纖維彼此粘合的粘合劑的儲(chǔ)能模量高于與纖維基材和粘合劑接觸的樹脂的儲(chǔ)能模量，可得到實(shí)現(xiàn)高強(qiáng)度、高彈性模量化，且還提高密合性的含樹脂片材。其中，本發(fā)明如下：電路板用的樹脂絕緣材料要求有高強(qiáng)度化，例如，使用聚酰亞胺等高彈性模量材料時(shí)對(duì)于金屬箔等的密合性惡化，但本發(fā)明中，實(shí)現(xiàn)了高彈性模量化、且解決了該密合性的問題。

附圖說明

圖1為示意性地示出本發(fā)明的含樹脂片材的結(jié)構(gòu)的說明圖。

圖2為示意性地示出對(duì)纖維的集合體沿單向施加張力T時(shí)的、纖維彼此沒有粘合的情況(a)和粘合的情況(b)的行為的說明圖。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式，邊參照附圖邊進(jìn)行詳細(xì)說明。

圖1中示出本發(fā)明的含樹脂片材的結(jié)構(gòu)的說明圖。本發(fā)明的含樹脂片材是主要由纖維成分和樹脂成分形成的片狀體，如圖示那樣，具有：纖維基材11、使纖維基材11中的纖維1彼此粘合的粘合劑2、與纖維基材11和粘合劑2接觸的樹脂3。需要說明的是，圖中的符號(hào)S表示在纖維基材11內(nèi)均未浸漬粘合劑2和樹脂3的空間。本發(fā)明的含樹脂片材中，可以說構(gòu)成纖維基材11的纖維1與粘合劑2、樹脂3作為整體形成1個(gè)層。本發(fā)明的含樹脂片材中，重要的是，使纖維1彼此粘合的粘合劑2的儲(chǔ)能模量在任意溫度下高于樹脂3的儲(chǔ)能模量。

即，本發(fā)明人等深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：含樹脂片材中所含的樹脂成分有兩個(gè)作用，一是抑制纖維彼此的滑動(dòng)，作為用于使含樹脂片材高強(qiáng)度和高彈性模量化的粘合劑的作用，另一個(gè)是使絕緣樹脂層與金屬箔表面等密合的作用。從上述觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明人等進(jìn)一步進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：使含樹脂片材中所含的樹脂成分的兩個(gè)作用分別如下分擔(dān)：針對(duì)高強(qiáng)度的確保以粘合劑分擔(dān)；針對(duì)密合性的確保以樹脂分擔(dān)，通過限定這些粘合劑與樹脂的儲(chǔ)能模量的關(guān)系，可以良好地確保這兩個(gè)性能。如此，將樹脂成分的作用分成兩個(gè)，可兼顧高彈性模量和良好密合性的技術(shù)是以往未知的。

圖2(b)所示那樣，示意性地說明本發(fā)明時(shí)，通過粘合劑2使纖維基材11中所含的纖維1的接點(diǎn)P粘合，從而沿單向施加張力T時(shí)，在接點(diǎn)P也不會(huì)產(chǎn)生滑動(dòng)，因此可以使纖維基材11高強(qiáng)度、高彈性模量化。進(jìn)而，以與纖維基材11和粘合劑2相接觸的方式浸漬樹脂3，從而也可以得到作為含樹脂片材的良好粘接性。由此，根據(jù)本發(fā)明的含樹脂片材，可以通過粘合劑2確保對(duì)纖維基材11要求的高彈性模量、且通過樹脂3確保對(duì)基板等的密合性，可以得到僅通過使用聚酰亞胺等高彈性模量材料而無法得到的、兼具高強(qiáng)度和良好的密合性這兩者的含樹脂片材。

[纖維基材]

本發(fā)明的纖維基材11由纖維1的集合體形成。作為纖維1，只要能夠形成集合體并制造織布或無紡布就沒有特別限制，主要可以使用天然纖維、化學(xué)纖維。纖維1的具體例中，作為天然纖維，可以舉出：玻璃纖維、纖維素纖維、巖石纖維、金屬纖維、碳纖維、巖棉等，作為化學(xué)纖維，可以舉出：芳族聚酰胺、尼龍、維尼綸、聚偏氯乙烯、聚酯、聚烯烴(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯等)、聚氨酯、丙烯酸類、聚氯乙烯、聚醚醚酮、聚酰胺酰亞胺、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、乙酸酯、三乙酸酯、普羅米克斯(Promix)、人造絲、銅氨絲、波里諾西克人造絲(Polynosic rayon)、萊賽爾纖維(Lyocell)、天絲(Tencel)等，可以單獨(dú)使用它們中的1種或組合2種以上使用。另外，其制法、纖維含量(纖維配混率)、纖維直徑、纖維長(zhǎng)、質(zhì)量(單位面積質(zhì)量)·密度(比重)、厚度和織布的編織組織，可以根據(jù)目的而適當(dāng)選擇。作為纖維基材11，上述中，從與粘合劑的親和性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選玻璃纖維、纖維素纖維、芳族聚酰胺纖維。

本發(fā)明中，作為纖維基材11特別優(yōu)選使用織布，通過加以編織，即使原本強(qiáng)度低的纖維也可以得到高強(qiáng)度化的優(yōu)點(diǎn)。另外，本發(fā)明中，還有如下優(yōu)點(diǎn)：作為纖維基材11，使用強(qiáng)度低的有機(jī)纖維而不使用原本為高強(qiáng)度的玻璃纖維的情況下，通過使用儲(chǔ)能模量高的粘合劑也可以進(jìn)行高強(qiáng)度化。

[粘合劑組合物]

作為形成粘合劑2的粘合劑組合物，只要能附著于纖維1，并使纖維1彼此粘合即可，可以僅將纖維彼此相互接合的接點(diǎn)部粘合，也可以被覆纖維1的整體并粘合。作為粘合劑組合物的用量，只要為能夠使纖維1彼此粘合、對(duì)密合性不造成不良影響的程度的量即可，在通過粘合劑2使纖維1粘合而成的集合體中，以排除有機(jī)溶劑的固體成分計(jì)，纖維1與粘合劑2的體積比優(yōu)選為99：1～50：50的范圍，特別優(yōu)選為99：1～60：40的范圍。纖維1與粘合劑2的體積比處于該范圍時(shí)，纖維1彼此通過粘合劑被充分粘合，可以得到所期望的高強(qiáng)度，并且通過之后的樹脂3的浸漬可以確保良好的密合性，故優(yōu)選。粘合劑2的用量特別優(yōu)選為在應(yīng)用粘合劑2的前后纖維基材11的膜厚實(shí)質(zhì)上不發(fā)生變化的程度的量。此處，膜厚實(shí)質(zhì)上不發(fā)生變化是指，纖維基材11因粘合劑組合物的溶劑成分等而溶脹并使表觀厚度增加的情況不包含于膜厚的變化。另外，粘合劑組合物優(yōu)選附著于纖維時(shí)為液體，也可以通過改變溫度、壓力而形成液體來使用。特別是，粘合劑組合物的、以25℃在E型粘度計(jì)中的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速5rpm下測(cè)定的粘度為1Pa·s以下，例如優(yōu)選為1～0.0001Pa·s，由此，可以使粘合劑組合物浸漬至纖維1的集合體的內(nèi)部，可以使纖維彼此更可靠地粘合。

另外，粘合劑組合物使用通過熱或光而固化的物質(zhì)。此處所謂固化是指，通過熱或光的能量由液體化學(xué)變化為固體。作為粘合劑組合物，可以根據(jù)其用途而使用常用的成分，可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。作為粘合劑組合物中使用的常用成分，例如可以舉出：熱固性樹脂、固化劑、熱固化催化劑、光固性樹脂、光聚合引發(fā)劑、光產(chǎn)酸劑、光產(chǎn)堿劑、有機(jī)溶劑等，具體而言，可以使用以下所示的物質(zhì)。

(熱固性樹脂)

熱固性樹脂只要為通過加熱發(fā)生固化而顯示出電絕緣性的樹脂即可，例如可以舉出：雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、雙酚E型環(huán)氧樹脂、雙酚M型環(huán)氧樹脂、雙酚P型環(huán)氧樹脂、雙酚Z型環(huán)氧樹脂等雙酚型環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂、芳基亞烷基型環(huán)氧樹脂、四羥苯基乙烷型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、蒽型環(huán)氧樹脂、苯氧基型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、降冰片烯型環(huán)氧樹脂、金剛烷型環(huán)氧樹脂、芴型環(huán)氧樹脂、甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚系環(huán)氧樹脂、環(huán)己基馬來酰亞胺與甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性的聚丁二烯橡膠衍生物、CTBN改性環(huán)氧樹脂、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、苯基-1,3-二縮水甘油醚、聯(lián)苯-4,4’-二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、乙二醇或丙二醇的二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、三(2,3-環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯、三縮水甘油基三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、雙酚A酚醛清漆樹脂等酚醛清漆型酚醛樹脂、未改性的甲階酚醛樹脂、用桐油、亞麻仁油、胡桃油等改性的油改性甲階酚醛樹脂等甲階型酚醛樹脂等酚醛樹脂、苯氧基樹脂、尿素(urea)樹脂、三聚氰胺樹脂等含三嗪環(huán)樹脂、不飽和聚酯樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、具有苯并噁嗪環(huán)的樹脂、降冰片烯系樹脂、氰酸酯樹脂、異氰酸酯樹脂、聚氨酯樹脂、苯并環(huán)丁烯樹脂、馬來酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂、聚偶氮甲堿樹脂、聚酰亞胺樹脂等。其中，環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺樹脂作為絕緣層的可靠性優(yōu)異，故特別優(yōu)選。

作為環(huán)氧樹脂，可以使用1分子中至少具有2個(gè)環(huán)氧基的公知常用的多官能環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂可以為液態(tài)也可以為固體或半固體。其中，特別優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂或它們的混合物。這些環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)使用1種也可以組合2種以上使用。作為環(huán)氧樹脂，具體而言例如可以舉出：三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的jER828等，但不限定于此。

使用環(huán)氧樹脂形成固化物的情況下，除了環(huán)氧樹脂之外，優(yōu)選含有固化劑。作為固化劑，可以使用：2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ)、2-苯基咪唑(2PZ)、2-苯基-4-甲基-5-羥甲基咪唑(2P4MHZ)等咪唑系固化劑、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、間苯二甲胺、異佛爾酮二胺、降冰片烯二胺、1,3-雙氨基甲基環(huán)己烷、N-氨基乙基哌嗪等胺系固化劑、聚酰胺、乙烯基苯酚、芳烷基型酚醛樹脂、苯酚苯基芳烷基樹脂、苯酚聯(lián)苯芳烷基樹脂等酚系固化劑、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、甲基四氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、甲基納迪克酸酐、十二烷基琥珀酸酐、氯菌酸酐(chlorendic anhydride)、均苯四酸二酐、二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇雙(偏苯三酸酐(trimellitic anhydride))、甲基環(huán)己烯四羧酸酐等酸酐系固化劑、氰酸酯樹脂、活性酯樹脂、脂肪族或芳香族的伯胺或仲胺、聚酰胺樹脂、聚巰基化合物等公知的固化劑。固化劑的配混量相對(duì)于上述環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～150質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～100質(zhì)量份。通過將固化劑的配混量設(shè)為0.1質(zhì)量份以上，可以使樹脂組合物充分地固化，通過設(shè)為150質(zhì)量份以下，可以有效地得到與配混量相應(yīng)的效果。

另外，作為熱固化催化劑，例如可以舉出：咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物；雙氰胺、芐基二甲胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基芐胺、4-甲氧基-N,N-二甲基芐胺、4-甲基-N,N-二甲基芐胺等胺化合物、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等酰肼化合物；三苯基膦等磷化合物等。另外，也可以使用：胍胺、甲基胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-2,4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三嗪·異氰尿酸加成物、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪·異氰尿酸加成物等均三嗪衍生物。

作為聚酰亞胺樹脂，可以舉出：通過一般已知的芳香族多元羧酸酐或其衍生物與芳香族二胺的合成反應(yīng)，經(jīng)由聚酰胺酸(聚酰亞胺前體)而得到的樹脂；以有機(jī)溶劑中已經(jīng)溶解有聚酰胺酸組合物的狀態(tài)的、所謂聚酰亞胺清漆的形式市售的樹脂。

作為芳香族多元羧酸酐的具體例，例如可以舉出：均苯四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,2’,3,3’-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐、雙(3,4-二羧基苯基)醚二酐、雙(3,4-二羧基苯基)砜二酐、1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、1,2,3,4-苯四羧酸二酐、3,4,9,10-苝四羧酸二酐、2,3,6,7-蒽四羧酸二酐、1,2,7,8-菲四羧酸二酐等。它們可以單獨(dú)使用或混合2種以上使用。其中，至少作為成分之一，特別優(yōu)選使用均苯四酸二酐。

作為與芳香族多元羧酸酐等多元羧酸反應(yīng)的芳香族二胺的具體例，例如可以舉出：間苯二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺、間氨基芐胺、對(duì)氨基芐胺、4,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、雙(3-氨基苯基)硫醚、(3-氨基苯基)(4-氨基苯基)硫醚、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙(3-氨基苯基)硫醚、(3-氨基苯基)(4-氨基苯基)亞砜、雙(3-氨基苯基)砜、(3-氨基苯基)(4-氨基苯基)砜、雙(4-氨基苯基)砜、3,3’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕甲烷、雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕甲烷、1,1-雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕乙烷、1,1-雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕-乙烷、1,2-雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕乙烷、1,2-雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕乙烷、2,2-雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕丙烷、2,2-雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕丙烷、2,2-雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕丁烷、2,2-雙〔3-(3-氨基苯氧基)苯基〕-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕酮、雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕酮、雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕硫醚、雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕硫醚、雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕亞砜、雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕亞砜、雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕砜、雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕砜、雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯基〕醚、雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕醚、1,4-雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯甲?；潮?、1,3-雙〔4-(3-氨基苯氧基)苯甲酰基〕苯、4,4’-雙〔3-(4-氨基苯氧基)苯甲?；扯矫?、4,4’-雙〔3-(3-氨基苯氧基)苯甲?；扯矫?、4,4’-雙〔4-(4-氨基-α,α-二甲基芐基)苯氧基〕二苯甲酮、4,4’-雙〔4-(4-氨基-α,α-二甲基芐基)苯氧基〕二苯基砜、雙〔4-{4-(4-氨基苯氧基)苯氧基}苯基〕砜、1,4-雙〔4-(4-氨基苯氧基)苯氧基〕-α,α-二甲基芐基〕苯、1,3-雙〔4-(4-氨基苯氧基)-α,α-二甲基芐基〕苯等。它們可以單獨(dú)使用或混合2種以上使用。其中，至少作為成分之一，特別優(yōu)選使用4,4’-二氨基二苯醚。

作為聚酰亞胺清漆，可以舉出：新日本理化株式會(huì)社制造的Rikacoat SN20、Rikacoat PN20、Rikacoat EN20、東麗株式會(huì)社制造的TORAYNEECE、Ube Industries,Ltd.制造的U-Varnish、JSR株式會(huì)社制造的Optomer、日產(chǎn)化學(xué)株式會(huì)社制造的SE812、Sumitomo Bakelite Co.,Ltd.制造的CRC8000。

通過加熱等對(duì)由合成反應(yīng)得到的或市售的聚酰胺酸溶液進(jìn)行處理，從而進(jìn)行從聚酰胺酸至聚酰亞胺的環(huán)化(酰亞胺化)。聚酰胺酸可以僅利用加熱的方法或通過化學(xué)方法進(jìn)行酰亞胺化。僅利用加熱的方法的情況下，將聚酰胺酸例如以200～350℃進(jìn)行加熱處理從而進(jìn)行酰亞胺化。另外，化學(xué)方法為：為了迅速地使酰亞胺化進(jìn)行而使用堿性催化劑、且對(duì)聚酰胺酸進(jìn)行加熱處理使其完全地酰亞胺化的方法。作為上述堿性催化劑，沒有特別限制，也可以使用以往公知的堿性催化劑，例如可以舉出：吡啶、二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)、各種叔胺等。這些堿性催化劑可以單獨(dú)使用也可以組合使用兩種以上。

(光固性樹脂)

作為光固性樹脂，只要為通過活性能量射線的照射而固化并顯示出電絕緣性的樹脂即可，特別優(yōu)選使用分子中具有1個(gè)以上烯屬不飽和鍵的化合物。作為具有烯屬不飽和鍵的化合物，可以使用公知常用的光聚合性低聚物和光聚合性乙烯基單體等。

作為光聚合性低聚物，可以舉出：不飽和聚酯系低聚物、(甲基)丙烯酸酯系低聚物等。作為(甲基)丙烯酸酯系低聚物，可以舉出：苯酚酚醛清漆環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、甲酚酚醛清漆環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯改性(甲基)丙烯酸酯等。需要說明的是，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指，統(tǒng)稱丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它們的混合物的術(shù)語，其他類似的表述也是同樣的。

作為光聚合性乙烯基單體，可以舉出：公知常用的單體，例如：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯類；乙烯基異丁醚、乙烯基-正丁醚、乙烯基-叔丁醚、乙烯基-正戊醚、乙烯基異戊醚、乙烯基-正十八烷醚、乙烯基環(huán)己醚、乙二醇單丁基乙烯基醚、三乙二醇單甲基乙烯基醚等乙烯基醚類；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥基甲基丙烯酰胺、N-羥基甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺類；異氰脲酸三烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、間苯二甲酸二烯丙基酯等烯丙基化合物；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸的酯類；(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯類；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等烷氧基亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯類；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯類、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等亞烷基多元醇聚(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等聚氧亞烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯類；羥基特戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯等聚(甲基)丙烯酸酯類；三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]異氰脲酸酯等異氰脲酸酯型聚(甲基)丙烯酸酯類等。

作為光固性樹脂，也可以適合地使用脂環(huán)環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物和乙烯基醚化合物等。其中，作為脂環(huán)環(huán)氧化合物，可以舉出：3,4,3’,4’-二環(huán)氧雙環(huán)己烷、2,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)丙烷、2,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-1,3-六氟丙烷、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)甲烷、1-[1,1-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)]乙基苯、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(3,4-環(huán)氧)環(huán)己烷羧酸酯、(3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基)甲基-3’,4’-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、亞乙基-1,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸)酯、氧化環(huán)己烯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲醇、3,4-環(huán)氧環(huán)己基乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧基的脂環(huán)環(huán)氧化合物等。

作為氧雜環(huán)丁烷化合物，可以舉出：雙[(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁基甲氧基)甲基]醚、雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基甲氧基)甲基]醚、1,4-雙[(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁基甲氧基)甲基]苯、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基甲氧基)甲基]苯、丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁基)甲酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基)甲酯、甲基丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基)甲酯、它們的低聚物或共聚物等多官能氧雜環(huán)丁烷類；以及，氧雜環(huán)丁烷醇與酚醛清漆樹脂、聚(對(duì)羥基苯乙烯)、Cardo型雙酚類、杯芳烴類、間苯二酚杯芳烴類或倍半硅氧烷等具有羥基的樹脂的醚化物、具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的不飽和單體與烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物等氧雜環(huán)丁烷化合物。

作為乙烯基醚化合物，可以舉出：異山梨醇二乙烯基醚、氧雜降冰片烯二乙烯基醚等環(huán)狀醚型乙烯基醚(環(huán)氧乙烷環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)、氧雜環(huán)戊烷環(huán)等具有環(huán)狀醚基的乙烯基醚)；苯基乙烯基醚等芳基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚等烷基乙烯基醚；環(huán)己基乙烯基醚等環(huán)烷基乙烯基醚；氫醌二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、環(huán)己烷二乙烯基醚、環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚等多官能乙烯基醚、在α位和/或β位具有烷基、烯丙基等取代基的乙烯基醚化合物等。作為市售品，例如可以舉出：丸善石油化學(xué)株式會(huì)社制造的2-羥基乙基乙烯基醚(HEVE)、二乙二醇單乙烯基醚(DEGV)、2-羥基丁基乙烯基醚(HBVE)、三乙二醇二乙烯基醚等。

使用光固性樹脂的情況下，在上述光固性樹脂的基礎(chǔ)上可以使用光聚合引發(fā)劑、光產(chǎn)酸劑、光產(chǎn)堿劑等，可以單獨(dú)使用它們中的1種或組合2種以上使用。

作為光聚合引發(fā)劑，例如可以舉出：苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚等苯偶姻和苯偶姻烷醚類；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等苯乙酮類；2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮、1,2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮等氨基烷基苯甲酮類；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌類；2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類；苯乙酮二甲基縮酮、苯偶酰二甲基縮酮等縮酮類；二苯甲酮等二苯甲酮類；或呫噸酮類；(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、乙基-2,4,6-三甲基苯甲?；交⑺狨サ妊趸㈩悾桓鞣N過氧化物類、二茂鈦系引發(fā)劑、肟酯系引發(fā)劑等。它們也可以與N,N-二甲基氨基苯甲酸乙基酯、N,N-二甲基氨基苯甲酸異戊基酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、三乙胺、三乙醇胺等叔胺類那樣的光敏化劑等組合使用。這些光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。

作為光產(chǎn)酸劑，例如可以舉出：重氮鹽、碘鎓鹽、溴鎓鹽、氯鎓鹽、锍鹽、硒鎓鹽、吡喃鎓鹽、噻喃鎓鹽、吡啶鎓鹽等鎓鹽；三(三鹵甲基)-均三嗪(例如2,4,6-三(三氯甲基)-均三嗪)、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪等鹵代化合物；磺酸的2-硝基芐基酯；亞氨基磺酸酯；1-氧代-2-重氮萘醌-4-磺酸酯衍生物；N-羥基酰亞胺＝磺酸酯；三(甲烷磺酰氧基)苯衍生物；雙磺酰基重氮甲烷類；磺?；驶闊N類；磺?；驶氐淄轭?；二砜化合物；鐵芳烴絡(luò)合物等。這些光產(chǎn)酸劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。

光產(chǎn)堿劑為如下化合物：通過紫外線、可見光等的光照射而分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化、或分子裂解，從而生成可作為聚合反應(yīng)的催化劑發(fā)揮功能的1種以上堿性物質(zhì)。作為堿性物質(zhì)，例如可以舉出：仲胺、叔胺。作為這樣的光產(chǎn)堿劑，例如可以舉出：α-氨基苯乙酮化合物；肟酯化合物；具有酰氧亞氨基、N-甲酰基化芳香族氨基、N-?；枷阕灏被?、硝基芐基氨基甲酸酯基、烷氧基芐基氨基甲酸酯基等取代基的化合物等。這些光產(chǎn)堿劑可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。

作為有機(jī)溶劑，可以舉出：丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮等酮類；甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烴類；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二丙二醇單乙醚、三乙二醇單乙醚等二醇醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯和上述二醇醚類的酯化物等酯類；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇類；1-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、2-吡咯烷酮、ε-己內(nèi)酰胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺等酰胺類；四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等醚類；乙腈、芐腈、丙腈等腈類、氯仿、二氯甲烷、溴苯、二溴苯、氯苯、二氯苯等鹵素類；N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基苯胺、二丁基苯胺、二異丙基苯胺等胺類；二甲基亞砜、環(huán)丁砜等含硫類；辛烷、癸烷等脂肪族烴類；石油醚、石腦油、氫化石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑等。其中，N-甲基-2-吡咯烷酮、甲乙酮由于容易操作而優(yōu)選。

[樹脂組合物]

本發(fā)明的含樹脂片材中，樹脂3與粘合劑2和纖維基材11接觸。本發(fā)明中，樹脂3只要能夠發(fā)揮確保密合性的作用即可，因此，也可以被覆纖維基材11的外側(cè)。作為樹脂組合物的浸漬率，只要能夠使含樹脂片材與金屬箔等密合就沒有特別限定，作為含樹脂片材中的樹脂的濃度，優(yōu)選為10～99體積％，特別優(yōu)選為10～70體積％。通過使樹脂組合物的浸漬率為上述范圍內(nèi)，可以均衡性良好地得到良好的密合性和高強(qiáng)度。

作為形成樹脂3的樹脂組合物，可以包含選自熱固性樹脂、光固性樹脂和熱塑性樹脂中的至少1種，根據(jù)其用途，可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。其中，從固化物或成形物的物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選熱固性樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選使用環(huán)氧樹脂。作為樹脂組合物，使用熱固性樹脂/光固性樹脂的情況下，可以適當(dāng)使用與針對(duì)粘合劑組合物所列舉的物質(zhì)相同的熱固性樹脂、光固性樹脂、有機(jī)溶劑等，本發(fā)明中，樹脂組合物和粘合劑組合物可以各不相同。另外，作為熱塑性樹脂，可以使用以下所示的樹脂。

(熱塑性樹脂)

作為熱塑性樹脂，可以舉出：丙烯酸類、改性丙烯酸類、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、改性聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、乙酸纖維素、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乳酸等的通用塑料類、聚酰胺、熱塑性聚氨酯、聚縮醛、聚碳酸酯、超高分子量聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、改性聚苯醚、聚砜(PSF)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚醚醚酮、聚丙烯酸酯、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、液晶聚合物、聚酰胺6T、聚酰胺9T、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚酯酰亞胺、熱塑性聚酰亞胺等的工程塑料類、烯烴系、苯乙烯系、聚酯系、氨基甲酸酯系、酰胺系、氯乙烯系、氫化系等的熱塑性彈性體。本發(fā)明中，也可以使用樹脂復(fù)合體，例如作為熱固性樹脂與熱塑性樹脂的樹脂復(fù)合體，可以使用環(huán)氧樹脂-PSF、環(huán)氧樹脂-PPS、環(huán)氧樹脂-PES等。

本發(fā)明的粘合劑組合物和樹脂組合物中，作為其他成分，也可以配混著色劑。

作為著色劑，可以使用作為著色顏料、染料等以染料索引(color index)所示的公知常用的物質(zhì)。例如可以舉出：顏料藍(lán)15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、60、溶劑藍(lán)35、63、68、70、83、87、94、97、122、136、67、70、顏料綠7、36、3、5、20、28、溶劑黃163、顏料黃24、108、193、147、199、202、110、109、139、179、185、93、94、95、128、155、166、180、120、151、154、156、175、181、1、2、3、4、5、6、9、10、12、61、62、62：1、65、73、74、75、97、100、104、105、111、116、167、168、169、182、183、12、13、14、16、17、55、63、81、83、87、126、127、152、170、172、174、176、188、198、顏料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73、顏料紅1、2、3、4、5、6、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、112、114、146、147、151、170、184、187、188、193、210、245、253、258、266、267、268、269、37、38、41、48：1、48：2、48：3、48：4、49：1、49：2、50：1、52：1、52：2、53：1、53：2、57：1、58：4、63：1、63：2、64：1、68、171、175、176、185、208、123、149、166、178、179、190、194、224、254、255、264、270、272、220、144、166、214、220、221、242、168、177、216、122、202、206、207、209、溶劑紅135、179、149、150、52、207、顏料紫19、23、29、32、36、38、42、溶劑紫13、36、顏料棕23、25、顏料黑1、7等。

另外，本發(fā)明的粘合劑組合物和樹脂組合物中，根據(jù)需要可以含有消泡/流平劑、觸變性賦予劑/增稠劑、偶聯(lián)劑、分散劑、阻燃劑等常用的添加劑。

作為消泡劑/流平劑，可以使用：礦物油、植物油、脂肪族醇、脂肪酸、金屬皂、脂肪酸酰胺、聚氧亞烷基二醇、聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基脂肪酸酯等化合物等。

作為觸變性賦予劑/增稠劑，可以使用：高嶺石、蒙脫石(smectite)、蒙脫土(montmorillonite)、膨潤(rùn)土、滑石、云母、沸石等粘土礦物、無定形無機(jī)顆粒、聚酰胺系添加劑、改性脲系添加劑、蠟系添加劑等。

對(duì)于偶聯(lián)劑，例如可以使用：烷氧基為甲氧基、乙氧基、乙?；?、反應(yīng)性官能團(tuán)為乙烯基、甲基丙烯?；?、丙烯酰基、環(huán)氧基、環(huán)狀環(huán)氧基、巰基、氨基、二氨基、酸酐、酰脲基、硫醚基、異氰酸酯等的、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基系硅烷化合物、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-β-(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷等氨基系硅烷化合物、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等環(huán)氧系硅烷化合物、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷等巰基系硅烷化合物、Ν-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等苯基氨基系硅烷化合物等硅烷偶聯(lián)劑、異丙基三異硬脂酰化鈦酸酯、四辛基雙(雙十三烷基亞磷酸酯)鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)氧基乙酸酯鈦酸酯、異丙基三(十二烷基)苯磺?；佀狨?、異丙基三(二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、四異丙基雙(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯、四(1,1-二烯丙氧基甲基-1-丁基)雙-(二(十三烷基))亞磷酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)亞乙基鈦酸酯、異丙基三辛?；佀狨?、異丙基二甲基丙烯?；愑仓；佀狨ァ惐仓；；佀狨ァ惐?二辛基磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三枯基苯基鈦酸酯、二枯基苯基氧基乙酸酯鈦酸酯、二異硬脂?；鶃喴一佀狨サ肉佀狨ハ蹬悸?lián)劑、含烯屬不飽和鋯酸酯化合物、含新烷氧基鋯酸酯化合物、新烷氧基三新癸?；喫狨?、新烷氧基三(十二烷基)苯磺?；喫狨ァ⑿峦檠趸?二辛基)磷酸酯鋯酸酯、新烷氧基三(二辛基)焦磷酸酯鋯酸酯、新烷氧基三(亞乙基二氨基)乙基鋯酸酯、新烷氧基三(間氨基)苯基鋯酸酯、四(2,2-二烯丙氧基甲基)丁基-二(二(十三烷基))亞磷酸酯鋯酸酯、新戊基(二烯丙基)氧基-三新癸?；喫狨?、新戊基(二烯丙基)氧基-三(十二烷基)苯磺?；喫狨?、新戊基(二烯丙基)氧基-三(二辛基)磷酸酯鋯酸酯、新戊基(二烯丙基)氧基-三(二辛基)焦磷酸酯鋯酸酯、新戊基(二烯丙基)氧基-三(N-亞乙基二氨基)乙基鋯酸酯、新戊基(二烯丙基)氧基-三(間氨基)苯基鋯酸酯、新戊基(二烯丙基)氧基-三甲基丙烯酰基鋯酸酯、新戊基(二烯丙基)氧基-三丙烯?；喫狨ァ⒍挛旎?二烯丙基)氧基-二對(duì)氨基苯甲?；喫狨?、二新戊基(二烯丙基)氧基-二(3-巰基)丙酸鋯酸酯、鋯(IV)2,2-雙(2-乙酰丙酮基甲基(propanolatomethyl))丁醇酸根合(butanolato)-環(huán)二[2,2-(雙2-乙酰丙酮基甲基)醇酸根合]焦磷酸酯(pyrophosphate)-O,O等鋯酸酯系偶聯(lián)劑、二異丁基(油基)乙酰乙?；X酸酯、乙酰乙酸烷基鋁二異丙酯等鋁酸酯系偶聯(lián)劑等。

作為分散劑，可以使用：聚羧酸系、萘磺酸福爾馬林縮合系、聚乙二醇、聚羧酸部分烷基酯系、聚醚系、聚亞烷基聚胺系等高分子型分散劑、烷基磺酸系、季銨系、高級(jí)醇環(huán)氧烷系、多元醇酯系、烷基聚胺系等低分子型分散劑等。

作為阻燃劑，可以使用：氫氧化鋁、氫氧化鎂等水合金屬系、紅磷、磷酸銨、碳酸銨、硼酸鋅、錫酸鋅、鉬化合物系、溴化合物系、氯化合物系、磷酸酯、含磷多元醇、含磷胺、氰脲酸三聚氰胺、三聚氰胺化合物、三嗪化合物、胍化合物、有機(jī)硅聚合物等。

本發(fā)明的粘合劑組合物和樹脂組合物在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)還可以包含：硫酸鋇、二氧化硅、水滑石等無機(jī)填料、尼龍粉末、氟粉末等有機(jī)填料、自由基捕捉劑、紫外線吸收劑、過氧化物分解劑、熱阻聚劑、密合促進(jìn)劑、防銹劑、表面處理劑、表面活性劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、染料、顏料、熒光劑等。

[儲(chǔ)能模量]

本發(fā)明中，粘合劑2的儲(chǔ)能模量必須高于樹脂3的儲(chǔ)能模量。此處，粘合劑2的儲(chǔ)能模量是指，不包含纖維1，將僅粘合劑組合物的成分的配混物在成膜后通過熱或光使其固化而成的固化膜的儲(chǔ)能模量。同樣地，對(duì)于樹脂3的儲(chǔ)能模量，固化性樹脂的情況下，也是指，在成膜后通過熱或光使其固化而成的固化膜的儲(chǔ)能模量，熱塑性樹脂的情況下，是指，在熔融成膜后去除溶劑而得到的涂膜的儲(chǔ)能模量。另外，儲(chǔ)能模量是指試樣硬度的一個(gè)指標(biāo)值，是進(jìn)行邊施加一定的溫度變化邊對(duì)試樣施加周期性的載荷而檢測(cè)應(yīng)變的被稱為動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定的評(píng)價(jià)、從而根據(jù)檢測(cè)到的應(yīng)變算出的值，該值越高，顯示出越優(yōu)異的力學(xué)強(qiáng)度。本發(fā)明中，任意溫度下，粘合劑2的儲(chǔ)能模量只要高于樹脂3的儲(chǔ)能模量即可，關(guān)于其適合范圍，粘合劑2的儲(chǔ)能模量為30～0.1Gpa、更優(yōu)選為20～0.5GPa，樹脂3的儲(chǔ)能模量為10～0.001Gpa、更優(yōu)選為5～0.01GPa，任意溫度下，優(yōu)選的是，粘合劑2的儲(chǔ)能模量比樹脂3的儲(chǔ)能模量大0.1GPa以上。特別是，在150～250℃的范圍內(nèi)的任意溫度下，優(yōu)選粘合劑2的儲(chǔ)能模量高于樹脂3的儲(chǔ)能模量，在150～250℃的全部溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選粘合劑2的儲(chǔ)能模量高于樹脂3的儲(chǔ)能模量。由此，本發(fā)明的含樹脂片材也可以在150～250℃的高溫區(qū)域內(nèi)使用，因此，用途擴(kuò)展，故優(yōu)選。

[玻璃化轉(zhuǎn)變溫度]

本發(fā)明中，優(yōu)選的是，粘合劑2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于樹脂3的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或軟化溫度。此處，粘合劑2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指，不包含纖維1，將僅粘合劑組合物的成分的配混物在成膜后通過熱或光使其固化而成的固化膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。同樣地，對(duì)于樹脂3的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或軟化溫度，固化性樹脂的情況下，也是指，在成膜后通過熱或光使其固化而成的固化膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，熱塑性樹脂的情況下，是指，在熔融成膜后去除溶劑而得到的涂膜的軟化溫度。另外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指，根據(jù)由前述動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能模量(E′)與損耗模量(E″)之比(E″/E′)算出的值(損耗角正切)為最大時(shí)的溫度，該溫度越高，顯示出越優(yōu)異的耐熱性。本發(fā)明中，對(duì)于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限沒有特別限制，關(guān)于其適合范圍，粘合劑2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上、更優(yōu)選為140℃以上、特別優(yōu)選為250℃以上。粘合劑2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高，本發(fā)明的含樹脂片材的儲(chǔ)能模量變得越高，故優(yōu)選。

另一方面，樹脂3的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或軟化溫度為70℃以上、更優(yōu)選為80℃以上。另外，優(yōu)選的是，粘合劑2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比樹脂3的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或軟化溫度高5℃以上。

[含樹脂片材的制造]

本發(fā)明的含樹脂片材可以如下得到：將纖維基材11用粘合劑組合物進(jìn)行處理，使纖維1彼此粘合后，使樹脂組合物浸漬于粘合的纖維基材11，從而得到。本發(fā)明的含樹脂片材例如也可以如下制造：在載體膜等被涂布物上配置有纖維的狀態(tài)下，依次涂布粘合劑組合物和樹脂組合物并使其浸漬，將粘合劑組合物和樹脂組合物中所含的有機(jī)溶劑揮發(fā)干燥，由此形成干膜從而制造，可以根據(jù)期望，進(jìn)一步在其上貼合覆蓋膜。此時(shí)，樹脂組合物只要不妨礙對(duì)粘合劑組合物的纖維的粘合性能即可，樹脂組合物的涂布工藝可以在粘合劑干燥前，也可以在干燥后，均可。

上述情況下，本發(fā)明的粘合劑組合物和樹脂組合物可以根據(jù)需要，將各成分配混、分散、稀釋，調(diào)整為適于涂布方法的粘度而進(jìn)行涂布。如上述那樣，對(duì)于粘合劑組合物，只要浸透于纖維基材11，使纖維1彼此粘合即可，另外，對(duì)于樹脂組合物，只要可以使纖維基材11的至少一個(gè)面、特別是兩個(gè)面與金屬箔等密合即可。

作為被涂布物，優(yōu)選干膜用的載體膜，可以直接涂布于金屬箔表面、形成有電路的電路板表面。作為涂布方法的具體例，可以舉出：使用移液管等的滴加法、浸涂法、棒涂法、旋涂法、簾涂法、噴涂法、輥涂法、狹縫涂布法、刮刀涂布法、唇涂法、逗點(diǎn)涂布法、膜涂覆法等各種涂布法、絲網(wǎng)印刷、噴涂印刷、噴墨印刷、凸版印刷、凹版印刷、平版印刷等各種印刷法。

另外，載體膜和覆蓋膜均可以使用作為干膜中使用的材料所公知的材料，例如可以舉出：聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等。載體膜和覆蓋膜可以使用相同的薄膜材料也可以使用不同的薄膜材料，對(duì)于覆蓋膜，優(yōu)選的是，與樹脂3的粘接性小于其與載體膜的粘接性。

通過使本發(fā)明的含樹脂片材與基板密合，可以得到結(jié)構(gòu)體。作為基板，可以舉出：金屬箔基板、電路基板(形成有電路的電路板)等。通過使本發(fā)明的含樹脂片材與基板表面熱密合，可以形成樹脂絕緣層，通過重復(fù)該操作，也可以分別以多層層疊金屬箔層和樹脂絕緣層。需要說明的是，含樹脂片材在載體膜上制造時(shí)，可以將含樹脂片材彼此層疊，也可以與金屬箔等密合時(shí)將含樹脂片材彼此層疊。

使用本發(fā)明的含樹脂片材制作結(jié)構(gòu)體時(shí)，粘合劑組合物和樹脂組合物為熱固性樹脂/光固性樹脂的組合的情況下，可以使用僅利用加熱固化的方法、僅利用活性能量射線照射的方法、在照射活性能量射線后使其加熱固化的方法、或在加熱固化后照射活性能量射線的方法，由此可以制作結(jié)構(gòu)體。另外，使用干膜的情況下，有覆蓋膜時(shí)將覆蓋膜剝離，使含樹脂片材與基板表面熱密合，接著，將載體膜剝離，通過上述固化方法使其固化，也可以制造結(jié)構(gòu)體。需要說明的是，作為粘合劑組合物和樹脂組合物，均使用熱固性樹脂的情況下，也可以同時(shí)實(shí)施纖維彼此的粘合和樹脂的浸漬這兩者的加熱固化工藝。另外，對(duì)于進(jìn)行加熱時(shí)的加熱溫度，只要在目標(biāo)基材中所含的纖維、粘合劑不會(huì)因高溫而發(fā)生分解的范圍內(nèi)即可，不會(huì)特別地限制下限和上限，對(duì)于進(jìn)行活性能量射線照射時(shí)的曝光量，只要不會(huì)因曝光量過低而產(chǎn)生未固化部分即可，也不會(huì)特別地限制下限和上限。

另外，制作本發(fā)明的含樹脂片材時(shí)，樹脂組合物為熱塑性樹脂的情況下，也可以使用將顆粒形狀、片材形狀的熱塑性樹脂進(jìn)行加熱或加熱、壓接的方法。此處，為了使熱塑性樹脂浸漬于通過粘合劑而粘合的纖維基材內(nèi)，使用裝置進(jìn)行加壓雖然不是必要特征，但是通過進(jìn)行加壓可以使熱塑性樹脂浸入至纖維基材內(nèi)變得更容易。進(jìn)行加壓時(shí)，只要不損壞目標(biāo)含樹脂片材的形狀即可，不會(huì)特別限制壓力的上限。通過使該含樹脂片材與基體表面熱密合，可以成形結(jié)構(gòu)體。另外，使用干膜成形結(jié)構(gòu)體時(shí)，可以與前述同樣地進(jìn)行制作。

需要說明的是，上述中，作為干燥時(shí)、加熱固化時(shí)或加熱加壓時(shí)所使用的裝置，可以舉出：熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐、IR爐、熱板、對(duì)流烘箱、加熱/加壓輥、沖壓機(jī)等。另外，作為活性能量射線照射的光源，可以舉出：低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氙燈、金屬鹵化物燈等。另外，激光光線等也可以作為活性能量射線利用。

對(duì)于本發(fā)明的含樹脂片材的構(gòu)成構(gòu)件即纖維基材、使纖維彼此通過粘合劑粘合而成的材料(以下，也稱為“中間體”)和干膜的厚度，沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，特別是對(duì)于中間體，通過粘合劑使纖維彼此相互粘合即可，其厚度優(yōu)選為與纖維基材的厚度為等同或不超過纖維基材的厚度的2倍左右的膜厚。具體而言，更優(yōu)選在纖維基材的厚度的1～1.5倍的范圍內(nèi)。中間體的厚度超過纖維基材的厚度的2倍時(shí)，會(huì)產(chǎn)生粘合劑其本身的物性的影響，故不優(yōu)選。

在基板表面形成本發(fā)明的含樹脂片材并進(jìn)行固化或成形而得到的結(jié)構(gòu)體可以作為電路板用的芯材使用，通過進(jìn)行蝕刻處理等，也可以作為電路板用的層間絕緣材料使用。另外，如果在形成有電路的電路板表面形成含樹脂片材，以僅覆蓋電路布線的方式進(jìn)行圖案化處理和固化或成形而成為結(jié)構(gòu)體，則也可以作為電路板的最外層的阻焊劑等使用。

如以上說明那樣構(gòu)成的本發(fā)明的含樹脂片材可以適用于電子設(shè)備用的電路板等，例如可以優(yōu)選適用于電路板用的層間絕緣材料、阻焊劑、芯材等，由此，可以得到本發(fā)明所期望的效果。此外，例如，將纖維彼此用粘合劑組合物粘合，使樹脂浸透并干燥，形成半固化狀態(tài)(B階)的樹脂絕緣層，通過將樹脂絕緣層和金屬箔進(jìn)行層疊加壓，也可以制作多層板。

實(shí)施例

以下，根據(jù)實(shí)施例、比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例、比較例的限制。需要說明的是，以下表中的配混量均表示質(zhì)量份。

[聚酰胺酸清漆1的合成]

在經(jīng)過氮?dú)庵脫Q的帶攪拌機(jī)的三口燒瓶中加入脫水N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造)，將4,4’-二氨基二苯醚(ODA)(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造)和1,2,4,5-苯四羧酸二酐(PMDA)(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造)以1：1的摩爾比進(jìn)行配混，在室溫下攪拌16小時(shí)以上，得到樹脂固體成分比例為7.5質(zhì)量％的聚酰胺酸清漆1。

[聚酰胺酸清漆2的合成]

在經(jīng)過氮?dú)庵脫Q的帶攪拌機(jī)的三口燒瓶中加入脫水N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造)，將對(duì)苯二胺(PDA)(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造)和3,3’,4,4’-聯(lián)苯四羧酸酐(BPDA)(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造)以1：1的摩爾比進(jìn)行配混，在室溫下攪拌16小時(shí)以上，得到樹脂固體成分比例為7.5質(zhì)量％的聚酰胺酸清漆2。

[粘合劑組合物或樹脂組合物的制備]

下述表1中示出作為粘合劑組合物或樹脂組合物所使用的組合物1～4的配方內(nèi)容。根據(jù)下述表1中的組合物1～4的記載，制備各組合物。組合物1為多成分體系的情況下，配混各成分后，使用自轉(zhuǎn)/公轉(zhuǎn)混合器進(jìn)行攪拌來制備。

[粘合劑或樹脂的儲(chǔ)能模量等評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片的制作]

使用涂抹器將各組合物1～4分別涂布于厚度18μm的銅箔，得到涂膜。

對(duì)于組合物1，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中、在80℃、30分鐘的大氣條件下干燥后，在150℃、60分鐘的大氣條件下使其加熱，得到環(huán)氧樹脂固化物。去除銅箔，結(jié)果厚度為50μm。使用該固化物，制作寬度5mm、長(zhǎng)度50mm的儲(chǔ)能模量等評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片。

對(duì)于組合物2，涂布后，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中、在80℃、30分鐘的大氣條件下干燥后，在250℃、60分鐘的氮?dú)鈼l件下以(100ml/分鐘)進(jìn)行加熱得到酰亞胺化物。去除銅箔，結(jié)果厚度為50μm。之后，與上述同樣地制作評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片。

對(duì)于組合物3，在300℃、60分鐘的氮?dú)鈼l件下進(jìn)行加熱操作，除此之外，與組合物2同樣地制作評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片。

對(duì)于組合物4，將高密度聚乙烯顆粒(比重0.95)適量投入至沖壓機(jī)，以140℃、3MPa加熱加壓3分鐘后，冷卻至室溫得到成形體，然后進(jìn)行單片化，結(jié)果厚度為50μm。之后，與上述同樣地制作評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片。

[對(duì)于含樹脂片材和片材的儲(chǔ)能模量評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片的制作]

下述表2、3中示出各實(shí)施例和比較例的含樹脂片材/片材的構(gòu)成。

(實(shí)施例1-A的中間體的制作)

對(duì)于下述表2中的實(shí)施例1-A，使用玻璃布(1035型(IPC規(guī)格)，厚度30μm)作為纖維基材，在其中浸漬上述組合物1(粘度0.0005Pa·s)后，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中、在80℃、30分鐘的大氣條件下進(jìn)行干燥后，以150℃、60分鐘使其加熱固化，制作由玻璃布和粘合劑(環(huán)氧樹脂組合物的固化物)形成的中間體。

(實(shí)施例2-A的中間體的制作)

對(duì)于下述表2中的實(shí)施例2-A，在與實(shí)施例1-A同樣的玻璃布中浸漬上述組合物2(粘度0.001Pa·s)后，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中、在80℃、30分鐘的大氣條件下進(jìn)行干燥后，以250℃、60分鐘進(jìn)行加熱，進(jìn)行酰亞胺化，制作由玻璃布和粘合劑(聚酰亞胺)形成的中間體。

(實(shí)施例3-A的中間體的制作)

對(duì)于下述表2中的實(shí)施例3-A，在與實(shí)施例1-A同樣的玻璃布中浸漬上述組合物3(粘度0.001Pa·s)后，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中、在80℃、30分鐘的大氣條件下進(jìn)行干燥后，以300℃、60分鐘進(jìn)行加熱，進(jìn)行酰亞胺化，制作由玻璃布和粘合劑(聚酰亞胺)形成的中間體。

(比較例4-A的中間體的制作)

與實(shí)施例1-A同樣地，使用上述組合物1制作由玻璃布和粘合劑(環(huán)氧樹脂組合物的固化物)形成的中間體。

實(shí)施例1-A～3-A和比較例4-A的各中間體的厚度為33～35μm，由玻璃布的厚度可知，厚度的增大僅為3～5μm。

(實(shí)施例1-B的中間體的制作)

對(duì)于下述表3中的實(shí)施例1-B，使用芳族聚酰胺無紡布(Nomex 410，厚度50μm)作為纖維，除此之外，與實(shí)施例1-A的中間體的制作同樣地進(jìn)行處理，制作由芳族聚酰胺無紡布和粘合劑(環(huán)氧樹脂組合物的固化物)形成的中間體。

(實(shí)施例2-B的中間體的制作)

對(duì)于下述表3中的實(shí)施例2-B，使用與實(shí)施例1-B同樣的芳族聚酰胺無紡布作為纖維，除此之外，與實(shí)施例2-A的中間體的制作同樣地進(jìn)行處理，制作由芳族聚酰胺無紡布和粘合劑(聚酰亞胺)形成的中間體。

(實(shí)施例3-B的中間體的制作)

對(duì)于下述表3中的實(shí)施例3-B，使用與實(shí)施例1-B同樣的芳族聚酰胺無紡布作為纖維，除此之外，與實(shí)施例3-A的中間體的制作同樣地進(jìn)行處理，制作由芳族聚酰胺無紡布和粘合劑(聚酰亞胺)形成的中間體。

(比較例4-B的中間體的制作)

與實(shí)施例1-B同樣地，使用上述組合物1制作由玻璃布和粘合劑(環(huán)氧樹脂組合物的固化物)形成的中間體。

實(shí)施例1-B～3-B和比較例4-B的各中間體的厚度為53～56μm，由芳族聚酰胺無紡布的厚度可知，厚度的增大僅為3～6μm。

(各實(shí)施例和比較例的含樹脂片材/片材的制作)

對(duì)于實(shí)施例1-A和實(shí)施例1-B，將上述組合物4投入至沖壓機(jī)，在140℃下使其熔融后，使其浸漬于上述中得到的各中間體，以140℃、3MPa加熱加壓3分鐘后，冷卻至室溫，由此制作在用粘合劑(環(huán)氧)粘合的玻璃布或芳族聚酰胺無紡布中浸漬有樹脂(高密度聚乙烯樹脂)的含樹脂片材。

對(duì)于實(shí)施例2-A、實(shí)施例2-B、實(shí)施例3-A和實(shí)施例3-B，將上述組合物1對(duì)于上述中得到的各中間體以遍及纖維整體的方式適量涂布并使其浸漬，在與上述粘合劑或樹脂的評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片的制作同樣的條件下，使其加熱固化，由此制作在用粘合劑(聚酰亞胺)粘合的玻璃布或芳族聚酰胺無紡布中浸漬有樹脂(環(huán)氧樹脂固化物)的含樹脂片材。

實(shí)施例1-A～3-A和實(shí)施例1-B～3-B的各含樹脂片材的厚度與中間體的厚度相比厚5～10μm。之后，對(duì)于各含樹脂片材，在與上述同樣的條件下，制作評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片。

對(duì)于比較例1-A和比較例1-B，將上述組合物1對(duì)于玻璃布或芳族聚酰胺無紡布以遍及纖維整體的方式適量涂布并使其浸漬，在與上述粘合劑或樹脂的評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片的制作同樣的條件下，使其加熱固化，由此制作在不含粘合劑的玻璃布或芳族聚酰胺無紡布中浸漬有樹脂(環(huán)氧樹脂固化物)的片材。

對(duì)于比較例2-A和比較例2-B，在玻璃布或芳族聚酰胺無紡布上與比較例1-A同樣地涂布上述組合物2并使其浸漬后，在熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐中、在80℃、30分鐘的大氣條件下進(jìn)行干燥后，在250℃、60分鐘的大氣條件下進(jìn)行加熱，進(jìn)行酰亞胺化，制作在不含粘合劑的玻璃布或芳族聚酰胺無紡布中浸漬有樹脂(聚酰亞胺)的片材。

對(duì)于比較例3-A和比較例3-B，將上述組合物4投入至沖壓機(jī)，在140℃下使其熔融后，使其浸漬于玻璃布或芳族聚酰胺無紡布，以140℃、3MPa加熱加壓3分鐘后，冷卻至室溫，由此制作在不含粘合劑的玻璃布或芳族聚酰胺無紡布中浸漬有樹脂(高密度聚乙烯樹脂)的片材。

對(duì)于比較例4-A和比較例4-B，將比較例2-A和比較例2-B中的玻璃布或芳族聚酰胺無紡布變更為具有由上述組合物1形成的粘合劑的中間體來使用，除此之外，與比較例2-A、2-B同樣地制作含樹脂片材。

之后，對(duì)于各片材，與上述同樣地制作評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片。

需要說明的是，樹脂成分濃度如下述表2、表3所示那樣，對(duì)于實(shí)施例1-A～3-A和比較例1-A～4-A為同等程度，另外，對(duì)于實(shí)施例1-B～3-B和比較例1-B～4-B也為同等程度。此處，樹脂成分濃度根據(jù)粘合劑量＝{1-(纖維基材的體積/中間體的體積)}×100[體積％]、樹脂量＝{1-(中間體的體積/含樹脂片材或片材的體積)}×100[體積％](體積以質(zhì)量和比重為基礎(chǔ)進(jìn)行換算)分別求出。

[儲(chǔ)能模量等的測(cè)定]

使用粘合劑或樹脂的儲(chǔ)能模量等評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片，利用DMA粘彈性測(cè)定裝置(Hitachi High-Tech Science Corporation制造的DMA7100)的拉伸模式，在測(cè)定頻率1Hz、最小張力和最小壓縮力200mN、應(yīng)變振幅10μm、升溫速度5℃/分鐘、大氣條件下測(cè)定粘彈性，得到50℃、150℃和250℃下的儲(chǔ)能模量，并且得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或軟化溫度。將其結(jié)果示于下述表1。

[表1]

*1：jER828，三菱化學(xué)株式會(huì)社制造

*2：2-乙基-4-甲基咪唑，四國化成株式會(huì)社制造

*3：和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造

*4：比重0.95

[含樹脂片材或片材的儲(chǔ)能模量的評(píng)價(jià)]

對(duì)于含樹脂片材或片材評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片，以片材中的玻璃布或芳族聚酰胺無紡布的纖維斜路紋(bias)(斜向)方向成為裝置的拉伸方向的方式安裝試驗(yàn)片，將最小張力和壓縮力設(shè)為50mN，除此之外，與上述同樣地測(cè)定粘彈性，得到50℃、150℃和250℃下的儲(chǔ)能模量。此處，在斜路紋(斜向)方向進(jìn)行測(cè)定是由于，盡量排除纖維基材其本身的彈性模量的影響，考察由粘合效果所產(chǎn)生的彈性模量提高的影響。對(duì)于各實(shí)施例，與沒有附著粘合劑的比較例的片材相比時(shí)，儲(chǔ)能模量E[GPa]的值大的情況設(shè)為〇，小的情況設(shè)為×。

具體地進(jìn)行說明時(shí)，實(shí)施例1-A的含樹脂片材在50℃、150℃、250℃的任意溫度下與不使用粘合劑的比較例3-A的片材相比，儲(chǔ)能模量E[GPa]的值均大，因此設(shè)為“〇”。

實(shí)施例1-B中，與不使用粘合劑的比較例3-B的片材相比，儲(chǔ)能模量E[GPa]的值大，因此設(shè)為“〇”。

實(shí)施例2-A、2-B、3-A、3-B的含樹脂片材中，分別與未使用粘合劑的比較例1-A、1-B的片材相比，儲(chǔ)能模量E[GPa]的值大，因此設(shè)為“〇”。

另一方面，比較例4-A的含樹脂片材在50℃、150℃、250℃的任意溫度下與未使用粘合劑的比較例2-A的片材相比，儲(chǔ)能模量E[GPa]的值均變小，因此設(shè)為“×”。

比較例4-B的含樹脂片材中，與未使用粘合劑的比較例2-B的片材相比，設(shè)為“×”。

將其結(jié)果示于下述表2、表3。

需要說明的是，作為參考，僅使用玻璃布實(shí)施上述測(cè)定的情況下，通過斜路紋方向的拉伸在測(cè)定開始時(shí)編織的纖維會(huì)解開，因此無法得到儲(chǔ)能模量的值。

[密合性評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片的制作]

將作為纖維基材的玻璃布或芳族聚酰胺無紡布配置于載體膜上，除此之外，與上述同樣地將粘合劑組合物涂布并浸漬，制作各中間體。之后，在干燥后的粘合劑表面成形或涂布樹脂組合物，使其干燥后貼合覆蓋膜，得到干膜。在該干膜的兩面重疊厚度18μm的表面未處理銅箔(密合時(shí)載體膜和覆蓋膜發(fā)生剝離)，利用真空沖壓機(jī)，將加壓條件設(shè)為1MPa，關(guān)于加熱條件，對(duì)于實(shí)施例1-A和1-B設(shè)為150℃×10分鐘，對(duì)于實(shí)施例2-A和2-B、比較例4-A和4-B設(shè)為250℃×60分鐘，對(duì)于實(shí)施例3-A和3-B設(shè)為300℃×60分鐘進(jìn)行成形，制作樹脂層與銅箔密合而成的密合性評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片。另外，對(duì)于比較例1-A～3-A、比較例1-B～3-B，不涂布、浸漬粘合劑組合物，除此之外，同樣地制作干膜，利用真空沖壓機(jī)進(jìn)行加壓，在與比較例1-A～3-A和比較例1-B～3-B的片材制作同樣的溫度條件下制作密合性評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片。

[密合性的評(píng)價(jià)]

使用密合性評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片，以剝離角度90°、剝離速度50mm/分鐘測(cè)定在樹脂層與表面未處理銅箔的界面將兩者剝離時(shí)的剝離強(qiáng)度，將0.5kN/m以上的情況設(shè)為〇，小于0.5kN/m的情況設(shè)為×。將其結(jié)果示于下述表2、表3。剝離強(qiáng)度高的情況下，可以說，追隨凹凸的密合性優(yōu)異，與銅箔的密合性優(yōu)異。

[表2]

[表3]

如上述表2、3所示那樣，實(shí)施例1-A～3-A、實(shí)施例1-B～3-B的粘合劑的儲(chǔ)能模量與樹脂的儲(chǔ)能模量相比均大，另一方面，比較例4-A、4-B中，粘合劑的儲(chǔ)能模量與樹脂的儲(chǔ)能模量相比均小。另外，比較例1-A～3-A、1-B～3-B中，僅使用樹脂而不使用粘合劑。

如上述表2、3所示那樣，可知，對(duì)于使用粘合劑的儲(chǔ)能模量高于樹脂的儲(chǔ)能模量的粘合劑粘合玻璃布或芳族聚酰胺無紡布、進(jìn)而浸漬樹脂的實(shí)施例的含樹脂片材而言，與僅浸漬樹脂的比較例的片材相比，密合性優(yōu)異，且儲(chǔ)能模量大。

例如，由對(duì)比實(shí)施例1-A與比較例3-A可知，對(duì)于使玻璃布的纖維彼此通過粘合組合物粘合、進(jìn)而在纖維基材中浸漬樹脂組合物的實(shí)施例的含樹脂片材而言，與不通過粘合組合物粘合玻璃布的纖維彼此的比較例3-A相比，任意溫度下儲(chǔ)能模量均高，因此力學(xué)強(qiáng)度高。

特別是可知，對(duì)于實(shí)施例2-A、3-A和實(shí)施例2-B、3-B的含樹脂片材而言，250℃的儲(chǔ)能模量超過1GPa，高溫時(shí)的力學(xué)強(qiáng)度也優(yōu)異。另一方面，粘合劑的儲(chǔ)能模量低于樹脂的儲(chǔ)能模量的比較例4-A和比較例4-B中，作為含樹脂片材的儲(chǔ)能模量變低，密合性也差。

由以上確認(rèn)了，通過使用具有使纖維基材中的纖維彼此粘合的粘合劑和與粘合的纖維接觸的樹脂、且粘合劑的儲(chǔ)能模量高于樹脂的儲(chǔ)能模量的含樹脂片材，可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的力學(xué)強(qiáng)度、彈性模量和密合性。上述本發(fā)明的含樹脂片材可以適用于電子設(shè)備用的電路板等，例如可以優(yōu)選適用于電路板用的層間絕緣材料、阻焊劑、芯材等。

附圖標(biāo)記說明

1、21 纖維

2 粘合劑

3 樹脂

11 纖維基材

P 接點(diǎn)

D 因張力T而纖維被拉開的方向

S 空間