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低起泡器皿清洗清潔劑,含增強(qiáng)含油污垢除去的混合的陽(yáng)離子/非離子表面活性劑體系的制作方法

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低起泡器皿清洗清潔劑,含增強(qiáng)含油污垢除去的混合的陽(yáng)離子/非離子表面活性劑體系的制作方法與工藝
本發(fā)明涉及能夠有效除去含油和脂肪污垢的低起泡器皿清洗清潔劑組合物。組合物使用新的表面活性劑體系用于堿性清潔劑中。還包括使用清潔劑組合物清潔器皿的方法和制備該組合物的方法。發(fā)明背景表面活性劑是清潔產(chǎn)品中最重要的單個(gè)清潔成分。這些表面活性劑通過(guò)在液體-氣體界面處吸附而降低了水的表面張力。它們還通過(guò)在液體-液體界面處吸附而降低了油和水之間的界面張力。當(dāng)溶解在水中時(shí),表面活性劑賦予了產(chǎn)品從表面上除去污垢的能力。每個(gè)表面活性劑分子具有親水頭(其吸引到水分子上)和疏水尾(其排斥水和同時(shí)將它本身結(jié)合到污垢中的油脂上)。這些相對(duì)作用力使得污垢疏松和將它懸浮在水中。表面活性劑如下來(lái)起到了清潔劑和清潔組合物的基本作用:破壞污點(diǎn)和將該污垢保持在水溶液中,來(lái)防止該污垢重新沉積到它剛剛從其上除去的表面上。表面活性劑分散了通常不溶于水的污垢。環(huán)境法規(guī),消費(fèi)者習(xí)慣和消費(fèi)者行為已經(jīng)驅(qū)使表面活性劑工業(yè)中新的發(fā)展,來(lái)生產(chǎn)更低成本,更高性能和環(huán)境友好的產(chǎn)品。目前,器皿清洗清潔劑組合物使用低起泡非離子表面活性劑,因?yàn)楦咂鹋輹?huì)是商業(yè)和消費(fèi)者洗碗機(jī)的一個(gè)問(wèn)題。這些表面活性劑與有益于清潔相比更有益于防止斑點(diǎn)和膜。通常,低起泡非離子表面活性劑在清洗溶液中具有有限的溶解度,這經(jīng)常降低了它們的清潔能力,特別是對(duì)于脂肪/含油污垢的清潔能力。嘗試使用更常用的表面活性劑例如陰離子表面活性劑是不成功的,這歸因于這樣的表面活性劑不可接受的起泡。在器皿清洗應(yīng)用中含油和脂肪污垢已經(jīng)被長(zhǎng)期證實(shí)是難以清除的。過(guò)去,除去這些類型的污垢最有效的清潔組合物包括含磷酸鹽的組分。這些清潔組合物通常包括含磷酸鹽的組分例如磷酸三鈉和三聚磷酸鈉(STPP),其現(xiàn)在由于環(huán)境關(guān)切而被禁用。由于禁用,在清潔組合物的性能中存在改進(jìn)機(jī)會(huì)。因?yàn)榍笆銮闆r,需要一種機(jī)會(huì)來(lái)提供用于洗碗的改進(jìn)的清潔組合物。因此,所要求保護(hù)的本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是開(kāi)發(fā)一種器皿清洗清潔劑組合物,其提供了清潔益處,特別是用于含油和脂肪污垢,其是環(huán)境安全的,并且其不引起不可接受的高起泡。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:申請(qǐng)人已經(jīng)確定了典型的用于硬表面清潔應(yīng)用的組分的表面活性劑包。申請(qǐng)人已經(jīng)確定了陽(yáng)離子/非離子共混的表面活性劑和消泡表面活性劑例如醇乙氧化物以關(guān)鍵比率的特定組合,來(lái)提供令人期望的低起泡行為和含油污垢除去性,其優(yōu)于利用非離子表面活性劑的傳統(tǒng)器皿清洗組合物。在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明提供一種器皿清洗清潔劑組合物,其包含:堿度源和本發(fā)明的表面活性劑組分。根據(jù)本發(fā)明,申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)烷基季胺烷氧化物與消泡表面活性劑的組合提供了表面活性劑包,其與傳統(tǒng)器皿清洗清潔劑相比,改進(jìn)了含油和脂肪污垢除去性,并且也是低起泡性的。在一些方面,堿度源選自堿金屬氫氧化物,堿金屬碳酸鹽,堿金屬硅酸鹽,堿金屬偏硅酸鹽,堿金屬碳酸氫鹽,堿金屬倍半碳酸鹽及其組合。在另一方面,低起泡非離子表面活性劑和烷基季胺烷氧基化物是分別以小于10:1,優(yōu)選大約1:1-大約5:1的比率存在的。在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明提供一種清潔方法,其包括:將堿性器皿清洗清潔劑組合物施用到基底表面上,其中該清潔劑組合物包含本發(fā)明的表面活性劑包和堿度源,該堿度源包含堿金屬氫氧化物,堿金屬碳酸鹽,堿金屬硅酸鹽,堿金屬偏硅酸鹽,堿金屬碳酸氫鹽,堿金屬倍半碳酸鹽和/或其組合,其中該清潔劑組合物有效除去含油污垢,和其后沖洗所述表面來(lái)除去殘留的清潔劑和碎片。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,該清潔劑被用于器皿清洗機(jī)中,因?yàn)榈推鹋輰椭乐乖摍C(jī)器中的堵塞和膜聚集。清潔組合物包括堿度源,本發(fā)明的表面活性劑包和用于堿性器皿清洗清潔組合物的任何多種其他組分。例如組合物可以包括組分例如螯合劑,金屬保護(hù)劑,填料,酶,增潔劑,氧化劑,穩(wěn)定劑,腐蝕抑制劑,緩沖劑,香味劑。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,該清潔劑不含陰離子表面活性劑。需要根據(jù)本發(fā)明的這樣的清潔的制品包括具有表面的任何制品,例如塑料器皿,炊具,餐具,扁平餐具,玻璃,杯子,硬表面,玻璃表面,健康護(hù)理表面和車輛表面。餐具和烹飪用具,碟子和其他硬表面例如淋浴頭,槽子,盥洗室,浴缸,工作臺(tái)面,窗戶,鏡子,運(yùn)輸車輛和地板。本發(fā)明還包括清潔塑料器皿??梢杂帽景l(fā)明的組合物清潔的塑料的類型包括但不限于包括聚碳酸酯聚合物(PC),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和聚砜聚合物(PS)的那些。可以使用本發(fā)明的化合物和組合物清潔的另一示例性塑料包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)。本發(fā)明的組合物可以作為固體,粉末,液體或者凝膠或者其組合來(lái)提供。在一種實(shí)施方案中,清潔組合物可以作為濃縮物提供,以使得清潔組合物基本上不含任何加入的水或者該濃縮物可以包含微量的水。該濃縮物可以不用任何水來(lái)配制或者可以以相對(duì)少量的水來(lái)提供,以降低運(yùn)輸該濃縮物的花費(fèi)。例如該組合物濃縮物可以作為壓縮的粉末、固體或者松散粉末的膠囊或粒料來(lái)提供,其被水溶性材料包含或不被水溶性材料包含。在使用中,該濃縮物稀釋來(lái)形成使用組合物,然后施用到器皿來(lái)清潔。雖然公開(kāi)了多種實(shí)施方案,但是從下面的具體實(shí)施方式(其顯示和描述了本發(fā)明的示例性實(shí)施方案),本發(fā)明的其他實(shí)施方案對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員將變得顯而易見(jiàn)。因此,附圖和具體實(shí)施方式被認(rèn)為是示例性的,而非限定性的。附圖說(shuō)明圖1A和1B,初始篩選測(cè)試,觀察不同的表面活性劑的共混物和它們對(duì)于起泡的影響。可以看到共混的陽(yáng)離子季銨表面活性劑/非離子表面活性劑/非離子消泡醇乙氧化物表面活性劑的表面活性劑組合物表現(xiàn)出非常少的起泡,這與我們目前的灰基化學(xué)(ash-basedchemistries)(其具有令人期望的起泡性能)是一致的。我們還包括了反向?qū)φ栈瘜W(xué)品(對(duì)照清潔劑1),其被認(rèn)為產(chǎn)生了不可接受的起泡水平。圖2,辣椒油除去測(cè)試結(jié)果,對(duì)于實(shí)驗(yàn)清潔劑1原型配料,觀察共混的陽(yáng)離子季銨表面活性劑/非離子表面活性劑/非離子消泡醇乙氧化物表面活性劑組合物對(duì)于含油污垢除去的影響。可以看到用該新的表面活性劑包代替?zhèn)鹘y(tǒng)的非離子EO-PO表面活性劑導(dǎo)致了性能明顯的改進(jìn)和在一些情況中,超過(guò)了基準(zhǔn)苛性配方的性能。圖3。辣椒油除去測(cè)試結(jié)果,對(duì)于實(shí)驗(yàn)清潔劑2原型配料,觀察共混的陽(yáng)離子季銨表面活性劑/非離子表面活性劑/非離子消泡醇乙氧化物表面活性劑組合物對(duì)于含油污垢除去的影響??梢钥吹接眯碌谋砻婊钚詣┌?zhèn)鹘y(tǒng)的非離子EO-PO表面活性劑導(dǎo)致了性能明顯的改進(jìn)和在一些情況中,超過(guò)了基準(zhǔn)苛性配方的性能。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及器皿清洗清潔劑組合物,其使用了新的表面活性劑組合物,其改進(jìn)了含油污垢除去性和保持低起泡行為。該清潔劑組合物相對(duì)于常規(guī)堿性清潔劑具有諸多優(yōu)點(diǎn)。例如,當(dāng)與具有非離子表面活性劑的傳統(tǒng)堿性器皿清洗清潔劑相比,該清潔劑組合物提供了改進(jìn)的脂肪和含油污垢除去。該組合物還是低起泡的,這對(duì)于自動(dòng)洗碗機(jī)是必須的。本發(fā)明的實(shí)施方案不限于具體的堿性清潔劑組合物,其可以變化,并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的。進(jìn)一步要理解的是此處所用的全部術(shù)語(yǔ)目的僅僅是描述具體的實(shí)施方案,并非打算以任何方式或者范圍進(jìn)行限定。例如,作為本說(shuō)明書(shū)和附加的權(quán)利要求中所用的,單數(shù)形式“一個(gè)”、“一種”和“該”可以包括復(fù)數(shù)指代物,除非該內(nèi)容另有明確指示。此外,全部的單位、前綴和符號(hào)可以以它的SI公認(rèn)形式來(lái)表示。說(shuō)明書(shū)中所述的數(shù)字范圍包含了定義該范圍的數(shù)字,并且包括處于所定義范圍內(nèi)的每個(gè)整數(shù)。這樣首先定義某些術(shù)語(yǔ),可以更容易的理解本發(fā)明。除非另有規(guī)定,否則這里所用的全部科技術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明實(shí)施方案相關(guān)的所屬領(lǐng)域技術(shù)人員通常的理解相同的含義。許多類似于、改變或等價(jià)于此處所述那些的方法和材料可以用于本發(fā)明實(shí)施方案的實(shí)踐中,而無(wú)需過(guò)度實(shí)驗(yàn),優(yōu)選的材料和方法是此處所述的。在描述和要求保護(hù)本發(fā)明的實(shí)施方案中,下面的術(shù)語(yǔ)將根據(jù)下述定義來(lái)使用。作為此處使用的,術(shù)語(yǔ)“大約”修正了本發(fā)明的組合物中或者用于本發(fā)明方法中的組分或成分的量,其指的是數(shù)量中的變化,其可以例如典型的通過(guò)在真實(shí)世界中用于制造濃縮物或者使用溶液的測(cè)量和液體處理程序;通過(guò)這些程序中無(wú)意的誤差;通過(guò)用于制造該組合物或進(jìn)行該方法的成分的制造,來(lái)源或者純度的差異等而發(fā)生。術(shù)語(yǔ)“大約”還包括這樣的量,其因?yàn)橛删唧w初始混合物所形成的組合物的不同的平衡條件而不同。無(wú)論是否用術(shù)語(yǔ)“大約”修正,權(quán)利要求都包括等價(jià)量。術(shù)語(yǔ)“表面活性劑”指的是一種有機(jī)化學(xué)品,其當(dāng)加入液體中時(shí)改變了該液體在表面處的性能?!扒鍧崱北硎具M(jìn)行或者幫助除去污垢,漂白,除銹,脫斑點(diǎn),減少微生物數(shù)量,沖洗或者其組合。作為此處使用的,術(shù)語(yǔ)“基本上不含”指的是組合物完全缺乏所述組分或者只具有少量該組分以使得該組分不影響組合物的性能。該組分可以作為雜質(zhì)或者作為污染物存在,并且應(yīng)當(dāng)小于0.5wt%。在另外一種實(shí)施方案中,該組分的量小于0.1wt%和在仍然另一實(shí)施方案中,該組分的量小于0.01wt%。作為此處使用的,“固體”清潔組合物指的是處于固體形式的清潔組合物,例如粉末,粒子,聚集體,薄片,細(xì)粒,粒料,片,菱形,壓片(puck),餅形,磚形,固體塊,單位劑量或者本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它固體形式。術(shù)語(yǔ)“固體”指的是清潔劑組合物在所預(yù)期的固體清潔劑組合物的存儲(chǔ)和使用條件下的狀態(tài)。通常,可以預(yù)期的是該清潔劑組合物當(dāng)曝露于100℉和優(yōu)選120℉的升高的溫度時(shí)將保持固體形式。澆鑄的、經(jīng)壓縮的或者經(jīng)擠出的“固體”可以采用任何形式,包括塊。當(dāng)提及澆鑄的、經(jīng)壓縮的或者經(jīng)擠出的固體時(shí),它表示硬化的組合物在中等應(yīng)力、壓力或者僅僅重力下將不發(fā)生可察覺(jué)的流動(dòng)和將基本上保持它的形狀。例如當(dāng)脫模時(shí)模具的形狀,一旦從擠出機(jī)中擠出時(shí)形成的制品的形狀等。固體澆鑄組合物的硬度范圍可以從熔融固體塊(其是相對(duì)致密和硬的,類似于混凝土)到表征為可延展的和海綿狀的稠度,類似于填縫材料。術(shù)語(yǔ)“活性物”或者“活性物百分比”或者“活性物重量百分比”或者“活性物濃度”在此是可互換使用的,并且指的是包括在清潔中的那些成分的濃度,其表達(dá)為減去惰性成分例如水或鹽的百分比。術(shù)語(yǔ)“基本上類似的清潔性能”通常指的是通過(guò)通常相同的清潔程度(或者至少不明顯更低的清潔程度)或者以通常相同的工作付出(或者至少不明顯更低的工作付出)或者二者的替代的清潔產(chǎn)品或者替代的清潔系統(tǒng)所實(shí)現(xiàn)的。作為此處使用的,術(shù)語(yǔ)“大約”指的是數(shù)量中的變化,其可以例如典型的通過(guò)在真實(shí)世界中用于制造濃縮物或者使用溶液的測(cè)量和液體處理程序;通過(guò)這些程序中無(wú)意的誤差;通過(guò)用于制造該組合物或進(jìn)行該方法的成分的制造,來(lái)源或者純度的差異等而發(fā)生。術(shù)語(yǔ)“大約”還包括這樣的量,其因?yàn)橛删唧w初始混合物所形成的組合物的不同的平衡條件而不同。無(wú)論是否用術(shù)語(yǔ)“大約”修正,權(quán)利要求都包括等價(jià)量。作為此處使用的,術(shù)語(yǔ)“基本上不含”指的是組合物完全缺乏所述組分或者具有少量該組分,以使得該組分不影響組合物的效力。該組分可以作為雜質(zhì)或者作為污染物存在,并且應(yīng)當(dāng)小于0.5wt%。在另外一種實(shí)施方案中,該組分的量小于0.1wt%和在仍然另一實(shí)施方案中,該組分量小于0.01wt%。作為此處使用的,術(shù)語(yǔ)“供給水”、“稀釋水”和“水”指的是任何水來(lái)源,其可以用于本發(fā)明的方法和組合物。適用于本發(fā)明的水源包括廣泛的多種品質(zhì)和pH的水,并且包括但不限于城市水,井水,市政水系統(tǒng)所供給的水,私有水系統(tǒng)所提供的水和/或直接來(lái)自于所述系統(tǒng)或井的水。水還可以包括來(lái)自于用過(guò)的水存儲(chǔ)池的水,例如用于存儲(chǔ)再循環(huán)水的再循環(huán)水池,存儲(chǔ)槽或者其任意組合。水還包括食品處理或者運(yùn)輸水。應(yīng)當(dāng)理解不管用于本發(fā)明的系統(tǒng)和方法的輸入水的來(lái)源如何,該水源可以進(jìn)一步在制造裝置中處理。例如石灰可以加入來(lái)用于沉淀礦物,碳過(guò)濾可以除去臭味污染物,另外的氯或者二氧化氯可以用于消毒或者水可以通過(guò)反相滲透來(lái)凈化,獲得與蒸餾水類似的性能。作為此處使用的,術(shù)語(yǔ)“器皿”指的是物品例如餐具和炊具,碟子和其他硬表面例如淋浴頭,槽子,盥洗室,浴缸,工作臺(tái)面,窗戶,鏡子,運(yùn)輸車輛和地板。作為此處使用的,術(shù)語(yǔ)“器皿清洗”指的是清洗、清潔或者沖洗器皿。器皿還指的是塑料制品??梢杂帽景l(fā)明的組合物清潔的塑料的類型包括但不限于包括聚碳酸酯聚合物(PC),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和聚砜聚合物(PS)的那些??梢允褂帽景l(fā)明的化合物和組合物清潔的另一示例性塑料包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)。作為此處使用的,術(shù)語(yǔ)“重量百分比”、“wt%”、“重量百分比”、“重量%”及其變體,指的是物質(zhì)的濃度,其是該物質(zhì)的重量除以組合物總重量,并且乘以100。作為此處使用到,應(yīng)當(dāng)理解“百分比”、“%”等目的是與“重量百分比”、“wt%”等同義的。本發(fā)明的方法和組合物可以包含、基本組成為或者組成為本發(fā)明的組分和成分以及此處所述的其他成分。作為此處使用的,“基本組成為”表示該方法和組合物可以包括另外的步驟、組分或者成分,但是僅僅是該另外的步驟、組分或者成分不實(shí)質(zhì)性改變所要求保護(hù)的方法和組合物的基本的和新的特性才行。本發(fā)明的組合物陽(yáng)離子季銨表面活性劑/烷基季胺烷氧化物陽(yáng)離子季銨表面活性劑是這樣的物質(zhì),其基于氮為中心的陽(yáng)離子部分,具有凈正電荷。合適的陽(yáng)離子表面活性劑包含季銨基團(tuán)。合適的陽(yáng)離子表面活性劑特別包括下面的通式的那些:N(+)R1R2R3R4X(-)其中R1,R2,R3和R4彼此獨(dú)立地表示烷基,脂肪族基團(tuán),芳族基團(tuán),烷氧基,聚氧亞烷基,烷基酰胺基團(tuán),羥烷基,芳基,H+離子,各自具有1-22個(gè)碳原子,并且限定基團(tuán)R1,R2,R3和R4的至少一個(gè)具有至少8個(gè)碳原子和其中X(-)表示陰離子例如鹵素,乙酸根,磷酸根,硝酸根或者烷基硫酸根,優(yōu)選氯離子。脂肪族基團(tuán)還可以包含交聯(lián)性或者其他基團(tuán),例如另外的氨基,除了碳和氫原子之外。具體的陽(yáng)離子活性成分包括例如但不限于烷基二甲基芐基氯化銨(ADBAC),烷基二甲基乙基芐基氯化銨,二烷基二甲基氯化銨,芐索氯銨,N,N-雙-(3-氨基丙基)十二烷基胺,葡萄糖酸氯己定(chlorhexidinegluconate),葡萄糖酸氯己定的有機(jī)和/或有機(jī)鹽,PHMB(聚六亞甲基雙胍),雙胍的鹽,取代的雙胍衍生物,含有季銨的化合物的有機(jī)鹽或者含有季銨的化合物的無(wú)機(jī)鹽或者其混合物。陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選包括,更優(yōu)選指的是,含有至少一個(gè)長(zhǎng)碳鏈?zhǔn)杷鶊F(tuán)和至少一個(gè)帶正電的氮的化合物。該長(zhǎng)碳鏈基團(tuán)可以通過(guò)簡(jiǎn)單的取代而直接連接到氮原子上;或者更優(yōu)選通過(guò)橋連官能團(tuán)或在所謂的中斷的烷基胺和酰胺胺中的基團(tuán)間接連接到氯原子上。這樣的官能團(tuán)可使得所述分子更親水和/或更可水分散,更容易通過(guò)助表面活性劑混合物水增溶,和/或水溶性的。為了增加水溶性,可以引入另外的伯、仲或叔氨基或者可以用低分子量烷基來(lái)季銨化氨基氮。此外,氮可以是不同的不飽和度的支化鏈或直鏈部分或者飽和的或者不飽和的雜環(huán)的一部分。另外,陽(yáng)離子表面活性劑可以包含具有大于一個(gè)陽(yáng)離子氮原子的絡(luò)合連接。被歸類為胺氧化物,兩性和兩性離子的表面活性劑化合物本身是處于近中性到酸性pH溶液中的典型的陽(yáng)離子,并且可以與表面活性劑分類重疊。聚氧乙基化的陽(yáng)離子表面活性劑通常在堿性溶液中表現(xiàn)得如同非離子表面活性劑和在酸性溶液中表現(xiàn)得如同陽(yáng)離子表面活性劑。最簡(jiǎn)單的陽(yáng)離子胺、胺鹽和季銨化合物因此可以圖示為:其中R代表長(zhǎng)烷基鏈,R'、R”和R”'可以是長(zhǎng)烷基鏈或者較小的烷基或者芳基或者氫,且X代表陰離子。胺鹽和季銨化合物優(yōu)選用于本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用中,這歸因于它們的高度水溶性。大部分的大量市售陽(yáng)離子表面活性劑可以細(xì)分成本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的四個(gè)主要種類和另外的子組,并且描述在“SurfactantEncyclopedia”,Cosmetics&Toiletries,第104(2)卷86-96(1989)中。第一類包括烷基胺和它們的鹽。第二類包括烷基咪唑啉。第三類包括乙氧化的胺。第四類包括季化物(quaternaries),例如烷基芐基二甲基銨鹽,烷基苯鹽,雜環(huán)銨鹽,四烷基銨鹽等。已知的是陽(yáng)離子表面活性劑具有多種性能,其會(huì)有益于本發(fā)明的組合物。這些令人期望的性能可以包括中性或者更低的pH的組合物中的去污性,抗菌功效,與其他試劑協(xié)同的增稠或者凝膠化等。可用于本發(fā)明組合物中的陽(yáng)離子表面活性劑包括具有式R1mR2xYLZ的那些,其中每個(gè)R1是含有直鏈或者支化的烷基或者烯基的有機(jī)基團(tuán),其任選地用至多三個(gè)苯基或羥基取代和任選地通過(guò)至多四個(gè)下面的結(jié)構(gòu)或者這些結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體或混合物間斷:并且其包含8-22個(gè)碳原子。R1基團(tuán)可以另外包含至多12個(gè)乙氧基。m是1-3。優(yōu)選當(dāng)m是2時(shí),分子中不超過(guò)一個(gè)R1基團(tuán)具有16或更多個(gè)碳原子,或者當(dāng)m是3時(shí)分子中不超過(guò)一個(gè)R1基團(tuán)具有大于12個(gè)碳原子。每個(gè)R2是含有1-4個(gè)碳原子的烷基或者羥烷基,或者芐基,并且分子中不超過(guò)一個(gè)R2是芐基,且x是0-11,優(yōu)選0-6的數(shù)。Y基團(tuán)上的其余任何碳原子位置被氫填充。Y可以是這樣的基團(tuán),其包括但不限于:p=大約1-12p=大約1-12或者其混合物。優(yōu)選L是1或2,當(dāng)L是2時(shí),Y基團(tuán)被選自具有1-22個(gè)碳原子和兩個(gè)自由碳單鍵的R1和R2類似物(優(yōu)選亞烷基或者亞烯基)的部分間隔開(kāi)。Z是水溶性陰離子例如硫酸根,甲基硫酸根,氫氧根或者硝酸根陰離子,特別優(yōu)選的是一定數(shù)目的硫酸根或者甲基硫酸根陰離子,來(lái)給予陽(yáng)離子組分的電中性。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,陽(yáng)離子季活性表面活性劑來(lái)自于BerolECO(AkzoNobel),共混材料,其含有陽(yáng)離子和非離子表面活性劑(椰油烷基季胺乙氧化物和C9-11醇乙氧化物)。陽(yáng)離子季銨表面活性劑在該清潔組合物中的合適的濃度占該清潔組合物的大約0.01%-大約10%重量。特別合適的量包括該清潔組合物的大約0.05%-大約7%或者大約0.1%-大約5%重量。消泡非離子表面活性劑非離子表面活性劑非離子表面活性劑通常特征在于存在有機(jī)疏水基團(tuán)和有機(jī)親水基團(tuán),并且典型地通過(guò)有機(jī)脂肪族、烷基芳族或者聚氧亞烷基疏水化合物與親水堿性氧化物部分(其在通常的實(shí)踐中是環(huán)氧乙烷或者其多水合產(chǎn)物、聚乙二醇)的縮合來(lái)生產(chǎn)。在實(shí)踐中,具有羥基、羧基、氨基或者酰胺基團(tuán)和反應(yīng)性氫原子的任何疏水化合物可以與環(huán)氧乙烷或者它的多水合加成物,或者它與亞烷氧基(alkoxylene)例如環(huán)氧丙烷的混合物進(jìn)行縮合,來(lái)形成非離子表面活性劑。親水的聚氧亞烷基部分(其與任何具體的疏水化合物縮合)的長(zhǎng)度可以容易地調(diào)整,來(lái)產(chǎn)生在親水和疏水性之間具有期望的平衡度的水可分散的或者水溶性化合物。例子包括:1.嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物,其基于丙二醇,乙二醇,甘油,三羥甲基丙烷,并且乙二胺作為引發(fā)劑反應(yīng)性氫化合物。由引發(fā)劑的順序丙氧化和乙氧化而制成的聚合化合物的例子是由BASFCorp所制造的,商標(biāo)名和Tetronico下市售的。化合物是雙官能(兩個(gè)反應(yīng)性氫)化合物,其通過(guò)環(huán)氧乙烷與疏水基縮合而形成,該疏水基是通過(guò)將環(huán)氧丙烷加成到丙二醇的兩個(gè)羥基而形成的。這個(gè)疏水部分的分子量是1000-4000。然后加入環(huán)氧乙烷來(lái)將這個(gè)疏水物夾入到親水基團(tuán)之間,長(zhǎng)度控制占到最終分子的大約10重量%-大約80重量%。化合物是四官能嵌段共聚物,衍生自環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷向乙二胺的順序加成。環(huán)氧丙烷疏水物的分子量是500-7000;且加入親水環(huán)氧乙烷來(lái)構(gòu)成分子的10重量%-80重量%。2.一摩爾的烷基酚(其中直鏈或支鏈構(gòu)形的烷基鏈,或者單或者雙烷基成分的烷基鏈,包含8-18個(gè)碳原子)與3-50摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。該烷基可以例如用二異亞丁基,二戊基,聚合的亞丙基,異辛基,壬基和二壬基來(lái)表示。這些表面活性劑可以是烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物。這種化學(xué)的市售化合物的例子是在Rhone-Poulenc制造的商標(biāo)名和Dow制造的下市售的。3.一摩爾飽和的或者不飽和的、直鏈或者支化鏈的具有6-24個(gè)碳原子的醇與3-50摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。該醇部分可以由上述碳范圍中的醇的混合物組成,或者它可以由具有在這個(gè)范圍內(nèi)的特定數(shù)目的碳原子的醇組成。類似的市售表面活性劑的例子是在ShellChemicalCo.制造的商標(biāo)名和VistaChemicalCo.制造的下市售的。4.一摩爾飽和的或者不飽和的、直鏈或者支化鏈的具有8-18個(gè)碳原子的羧酸與6-50摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。該酸部分可以由上述碳原子范圍中的酸的混合物組成,或者它可以由具有在這個(gè)范圍內(nèi)的特定數(shù)目的碳原子的酸組成。這種化學(xué)市售化合物的例子是在HenkelCorporation制造的商標(biāo)名和LipoChemicals,Inc.制造的下市售的。除了乙氧化羧酸(通常稱作聚乙二醇酯)之外,通過(guò)與甘油酯、甘油和多羥基(糖類或者山梨聚糖/山梨醇)醇反應(yīng)而形成的其他烷酸酯可用于本發(fā)明。全部這些酯部分在它們的分子上具有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性氫位置,其可以經(jīng)歷進(jìn)一步的?;蛘攮h(huán)氧乙烷(醇鹽)加成來(lái)控制這些物質(zhì)的親水性。當(dāng)將這些脂肪酯或者酰化的碳水化合物加入到本發(fā)明的含有淀粉酶和/或脂肪酶的組合物中時(shí),由于潛在的不相容性,必須仔細(xì)的檢查。根據(jù)本發(fā)明,可用于所述組合物的非離子表面活性劑是低起泡非離子表面活性劑??捎糜诒景l(fā)明的非離子低起泡表面活性劑的例子包括:5.來(lái)自(1)的化合物,其是如下來(lái)改性的,基本上逆轉(zhuǎn)的:將環(huán)氧乙烷加成到乙二醇上,來(lái)提供指定分子量的親水性;和然后加入環(huán)氧丙烷來(lái)獲得分子外部(端部)上的疏水嵌段。疏水部分的分子量是1000-3100,并且中心親水部分占最終分子的10重量%-80重量%。這些逆轉(zhuǎn)的是由BASF公司在商標(biāo)名R表面活性劑下生產(chǎn)的。同樣,R表面活性劑是由BASF公司通過(guò)將環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷依次加成到乙二胺上來(lái)生產(chǎn)的。該疏水部分的分子量是2100-6700,并且中心親水部分占最終分子的10重量%-80重量%。6.來(lái)自組(1),(2),(3)和(4)的化合物,其是如下來(lái)改性的:通過(guò)與小疏水分子例如環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、芐基氯;和短鏈脂肪酸、醇或者烷基鹵化物(含有1-5個(gè)碳原子);及其混合物反應(yīng),來(lái)“封閉”或“封端”(多官能部分的)端羥基,來(lái)降低起泡。還包括反應(yīng)物例如亞硫酰氯,其將端羥基轉(zhuǎn)化成氯化物基團(tuán)。對(duì)端羥基這樣的改性可導(dǎo)致全嵌段、嵌段-混嵌、混嵌-嵌段或者全混嵌非離子。有效的低發(fā)泡非離子另外的例子包括:7.Brown等人的1959年9月8日授權(quán)的美國(guó)專利No.2903486的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇,并且用下式表示:在其中R是8-9個(gè)碳原子的烷基,A是3-4個(gè)碳原子的亞烷基鏈,n是7-16的整數(shù),和m是1-10的整數(shù)。Martin等人的1962年8月7日授權(quán)的美國(guó)專利No.3048548的聚亞烷基二醇縮合物,其具有交替的親水性氧乙烯鏈和疏水的氧丙烯鏈,其中端疏水鏈的重量,中間疏水單元的重量和連接性親水單元的重量各自占該縮合物的大約三分之一。Lissant等人的1968年5月7日授權(quán)的美國(guó)專利No.3382178中公開(kāi)的消泡非離子表面活性劑,其具有通式Z[(OR)nOH]z,其中Z是可烷氧基化的材料,R是衍生自堿性氧化物的基團(tuán)(其可以是亞乙基和亞丙基),和n是例如10-2000或者更大的整數(shù),和z是反應(yīng)性可氧烷基化基團(tuán)的數(shù)目所決定的整數(shù)。Jackson等人的1954年5月4日授權(quán)的美國(guó)專利No.2677700中所述的共軛聚氧亞烷基化合物,其對(duì)應(yīng)于式Y(jié)(C3H6O)n(C2H4O)mH,其中Y是具有1-6個(gè)碳原子和一個(gè)反應(yīng)性氫原子的有機(jī)化合物的殘基,n的平均值是至少6.4,這是由羥基值決定的,和m的值使得氧乙烯部分占分子的10%-90%重量。Lundsted等人的1954年4月6日授權(quán)的美國(guó)專利No.2674619中所述的共軛聚氧亞烷基化合物,其具有式Y(jié)[(C3H6On(C2H4O)mH]x,其中Y是具有2-6個(gè)碳原子和含有x個(gè)反應(yīng)性氫原子的有機(jī)化合物的殘基,在其中x的值是至少2,n的值使得聚氧丙烯疏水基的分子量是至少900,和m的值使得分子的氧乙烯含量是10%-90%重量。落入Y的定義范圍內(nèi)的化合物包括例如丙二醇,甘油,季戊四醇,三羥甲基丙烷,乙二胺等。該氧丙烯鏈任選的,但有利的包含少量的環(huán)氧乙烷,和氧乙烯鏈也任選地,但有利地包含少量的環(huán)氧丙烷。另外的共軛聚氧亞烷基表面活性劑(其有利地用于本發(fā)明的組合物中)對(duì)應(yīng)于式:P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x,其中P是具有8-18個(gè)碳原子和含有x個(gè)反應(yīng)性氫原子的有機(jī)化合物的殘基,其中x的值是1或2,n的值使得聚氧乙烯部分的分子量是至少44,和m的值使得分子的氧丙烯含量是10%-90%重量。在任一情況中,氧丙烯鏈可以包含,任選的但有利的少量環(huán)氧乙烷且氧乙烯鏈可以包含,同樣任選的但有利的,少量環(huán)氧丙烷。8.適用于本發(fā)明組合物的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z的那些,其中:R1是H,C1-C4烴基,2-羥乙基,2-羥基丙基,乙氧基,丙氧基或者其混合物;R是C5-C31烴基,其可以是直鏈的;和Z是多羥基烴基,其具有線性烴基鏈和至少3個(gè)直接連接到該鏈上的羥基,或者其烷氧化衍生物(優(yōu)選乙氧化或者丙氧化的)。Z可以衍生自還原性胺化反應(yīng)中的還原糖;例如縮水甘油基部分。9.脂肪族醇與0-25mol的環(huán)氧乙烷的烷基乙氧化縮合產(chǎn)物適用于本發(fā)明的組合物。脂肪族醇的烷基鏈可以是直鏈或支化的,伯或者仲,并且通常包含6-22個(gè)碳原子。10.乙氧化的C6-C18脂肪醇和C6-C18的混合乙氧化的和丙氧化的脂肪醇是用于本發(fā)明組合物的合適的表面活性劑,特別是為水溶性的那些。合適的乙氧化的脂肪醇包括C10-C18乙氧化的脂肪醇,其乙氧化度是3-50。11.合適的非離子烷基多糖表面活性劑,特別是用于本發(fā)明組合物的包括公開(kāi)在1986年1月21日授權(quán)的Llenado的美國(guó)專利No.4565647中的那些。這些表面活性劑包括含有6-30個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)和多糖例如多糖苷,含有1.3-10糖單元的親水基團(tuán)??梢允褂煤?或6個(gè)碳原子的任何還原性糖例如葡萄糖、半乳糖,并且半乳糖基部分可以取代葡萄糖基部分。(任選地疏水基團(tuán)連接在2-、3-、4-等位置,因此產(chǎn)生了與糖苷或半乳糖苷相對(duì)的葡萄糖或半乳糖)。糖間鍵可以例如處于另外的糖單元的一個(gè)位置和前述糖單元的2-、3-、4-和/或6-位置之間。12.適用于本發(fā)明組合物的脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有下式的那些:R6CON(R7)2,其中R6是含有7-21個(gè)碳原子的烷基,并且每個(gè)R7獨(dú)立地是氫,C1-C4烷基,C1-C4羥基烷基或者--(C2H4O)xH,其中x是1-3。13.有用種類的非離子表面活性劑包括定義為烷氧化胺的種類,或者最具體的,醇烷氧化的/胺化的/烷氧化的表面活性劑。這些非離子表面活性劑可以至少部分的用下面的通式表示:R20--(PO)sN-(EO)tH,R20--(PO)sN-(EO)tH(EO)tH,和R20--N(EO)tH;其中R20是烷基,烯基或其他脂肪族基團(tuán),或者烷基-芳基(8-20,優(yōu)選12-14個(gè)碳原子),EO是氧乙烯,PO是氧丙烯,s是1-20,優(yōu)選2-5,t是1-10,優(yōu)選2-5,和u是1-10,優(yōu)選2-5。在這些化合物的范圍上的其他變化可以用可選擇的式來(lái)表示:R20--(PO)v--N[(EO)wH][(EO)zH]其中R20定義如上,v是1-20(例如1,2,3或4(優(yōu)選2)),且w和z獨(dú)立地是1-10,優(yōu)選2-5。這些化合物是通過(guò)由HuntsmanChemicals作為非離子表面活性劑銷售的一系列產(chǎn)品來(lái)市售代表的。這個(gè)種類的優(yōu)選的化學(xué)品包括SurfonicPEA25胺烷氧化物。論文NonionicSurfactants,編輯Schick,M.J.,SurfactantScienceSeries第1卷,MarcelDekker,Inc.,紐約,1983是對(duì)于通常用于本發(fā)明的實(shí)踐中的廣泛的多種非離子化合物的優(yōu)秀的參考文獻(xiàn)。典型的非離子種類列表和這些表面活性劑的物質(zhì)是在Laughlin和Heuring的1975年12月30日授權(quán)的美國(guó)專利No.3929678中給出。另外的例子在“SurfaceActiveAgentsandDetergents”(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)中給出。非起泡非離子表面活性劑合適的量占清潔溶液的大約0.01%-大約15%重量。特別合適的量占該清潔溶液的大約0.1%-大約12%重量或者大約0.5%-大約10%重量。根據(jù)本發(fā)明,申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)非離子表面活性劑與陽(yáng)離子季銨表面活性劑的臨界比應(yīng)當(dāng)是大于1:1,優(yōu)選3:1且不大于5:1的非離子表面活性劑比季銨陽(yáng)離子表面活性劑。堿度源清潔劑組合物包括堿度源。示例性堿度源包括堿金屬碳酸鹽和/或堿金屬氫氧化物。用于清潔劑配方中的堿金屬碳酸鹽經(jīng)常稱作灰基(ash-based)清潔劑和最經(jīng)常使用碳酸鈉。另外的堿金屬碳酸鹽包括例如碳酸鈉或鉀。在本發(fā)明的方面中,堿金屬碳酸鹽進(jìn)一步理解為包括偏硅酸鹽,硅酸鹽,碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽。根據(jù)本發(fā)明,任何“灰基”或者“堿金屬碳酸鹽”還應(yīng)當(dāng)理解為包括全部的堿金屬碳酸鹽,偏硅酸鹽,硅酸鹽,碳酸氫鹽和/或倍半碳酸鹽。用于清潔劑配方中的堿金屬氫氧化物經(jīng)常稱作苛性清潔劑。合適的堿金屬氫氧化物的例子包括氫氧化鈉,氫氧化鉀和氫氧化鋰。示例性堿金屬鹽包括碳酸鈉,碳酸鉀及其混合物。堿金屬氫氧化物可以以本領(lǐng)域已知的任何形式加入到組合物中,包括作為固體珠,溶解在水溶液中或者其組合。堿金屬氫氧化物作為固體以具有大約12-100美國(guó)目數(shù)的混合粒度的顆粒狀固體或者珠的形式,或者作為水溶液例如45%和50%重量的溶液市售的。除了第一堿度源之外,清潔劑組合物可以包含次級(jí)堿度源。有用的次級(jí)堿性源的例子包括但不限于:金屬硅酸鹽例如硅酸鈉或鉀,或者偏硅酸鈉或鉀;金屬碳酸鹽例如碳酸鈉或鉀,碳酸氫鹽,倍半碳酸鹽;金屬硼酸鹽例如硼酸鈉或鉀;和乙醇胺和胺。這樣的堿度劑是以含水或者粉末形式市售的,其任一用于配制本發(fā)明的清潔劑組合物。將有效量的一種或多種堿度源提供在清潔劑組合物中。有效量在此指的是這樣的量,其提供了pH為至少大約9,優(yōu)選至少大約10的使用組合物。當(dāng)使用組合物的pH是大約9-大約10時(shí),它可以被認(rèn)為是中等堿性,和當(dāng)pH大于大約12時(shí),該使用組合物可以被認(rèn)為是苛性的。在一些情形中,該清潔劑組合物可以提供這樣的使用組合物,其在pH水平低于大約9時(shí)使用,例如通過(guò)清潔劑組合物的提高的稀釋來(lái)實(shí)現(xiàn)。通常,濃縮物中所提供的堿度源的量可以是至少大約0.05wt%的量,基于堿性濃縮物的重量。濃縮物中堿度源的量?jī)?yōu)選是大約0.05wt%-大約99wt%,更優(yōu)選是大約0.1wt%-大約95wt%和最優(yōu)選是0.5wt%-90wt%。另外的表面活性劑清潔劑組合物可以包含一種或多種另外的表面活性劑。任意的多種另外的表面活性劑可以用于器皿清洗組合物中,例如陰離子,非離子,陽(yáng)離子和兩性離子表面活性劑,雖然組合物優(yōu)選不含陰離子表面活性劑。應(yīng)當(dāng)理解表面活性劑是清潔劑組合物的任選的組分,并且可以不包括在其中。濃縮物中表面活性劑示例性的范圍包括大約0.05wt%-15wt%,更優(yōu)選大約0.5wt%-10wt%,和最優(yōu)選大約1wt%-7.5wt%??梢允褂玫氖纠员砻婊钚詣┦惺圩栽S多來(lái)源。為了討論表面活性劑,參見(jiàn)Kirk-Othmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,第三版,第8卷,第900-912頁(yè)。當(dāng)組合物包括清潔劑時(shí),該清潔劑可以以有效提供期望的清潔水平的量來(lái)提供??捎糜谇鍧崉┙M合物的陰離子表面活性劑包括例如羧酸鹽/鹽例如烷基羧酸鹽/鹽(羧酸鹽)和聚烷氧基羧酸鹽/酯,醇乙氧化物羧酸鹽/酯,壬基酚乙氧化物羧酸鹽/酯等;磺酸鹽/酯例如烷基磺酸鹽/酯,烷基苯磺酸鹽/酯,烷基芳基磺酸鹽/酯,磺化的脂肪酸酯等;硫酸鹽/酯例如硫酸化醇,硫酸化醇乙氧化物,硫酸化烷基酚,烷基硫酸鹽/酯,磺基琥珀酸酯/鹽,烷基醚硫酸酯/鹽等;和磷酸酯例如烷基磷酸酯等。示例性陰離子表面活性劑包括烷基芳基磺酸鈉,α-烯烴磺酸酯/鹽和脂肪醇硫酸酯/鹽??捎糜谇鍧崉┙M合物的非離子表面活性劑包括例如具有聚環(huán)氧烷聚合物作為表面活性劑分子的一部分的那些。這樣的非離子表面活性劑包括例如氯-,芐基-,甲基-,乙基-,丙基-,丁基-和其他類似烷基-封端的脂肪醇的聚乙二醇醚;聚環(huán)氧烷游離非離子物例如烷基多糖苷;山梨聚糖和蔗糖酯和它們的乙氧化物;烷氧化乙二胺;醇烷氧化物例如醇乙氧化物丙氧化物,醇丙氧化物,醇丙氧化物乙氧化物丙氧化物,醇乙氧化物丁氧化物等;壬基酚乙氧化物,聚氧乙二醇醚等;羧酸酯例如甘油酯,聚氧乙烯酯,乙氧化的和脂肪酸的二醇酯等;羧基酰胺例如二乙醇胺縮合物,單烷醇胺縮合物,聚氧乙烯脂肪酸酰胺等;和包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物的聚環(huán)氧烷嵌段共聚物例如在商標(biāo)名(BASF-Wyandotte)下市售的那些等;和其他類似非離子化合物。還可以使用有機(jī)硅表面活性劑例如B8852。可用于清潔劑組合物的陽(yáng)離子表面活性劑包括胺例如伯,仲和叔單胺,具有C1-8烷基或者烯基鏈,乙氧化的烷基胺,乙二胺的烷氧化物,咪唑例如1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉,2-烷基-1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉等;和季銨鹽例如烷基氯化季銨表面活性劑例如正烷基(C12-C18)二甲基芐基氯化銨,正十四烷基二甲基芐基氯化銨單水合物,亞萘基取代的氯化季銨例如二甲基-1-萘基甲基氯化銨等。陽(yáng)離子表面活性劑可以用于提供消毒性能??梢杂糜谇鍧崉┙M合物的兩性離子表面活性劑包括甜菜堿,咪唑啉和丙酸酯。螯合劑本發(fā)明的組合物還可以包括總組合物的0.1%-35%重量,優(yōu)選0.2%-30%重量,更優(yōu)選0.3%-25%重量水平的螯合劑。此處螯合表示雙-或者多齒配體的結(jié)合或絡(luò)合。這些配體(其經(jīng)常是有機(jī)化合物)稱作螯合劑,鰲化劑,螯合試劑和/或螯合劑。螯合劑與單個(gè)金屬離子形成多個(gè)化學(xué)鍵。螯合劑是與某些金屬離子形成了可溶性絡(luò)合分子的化學(xué)品,使得該離子失活,以使得它們不能與其他元素或者離子正常反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生沉淀物或者結(jié)垢。該配體與基底形成了螯合絡(luò)合物。術(shù)語(yǔ)保留用于絡(luò)合物,其中金屬離子鍵合到螯合劑的兩個(gè)或更多個(gè)原子上。用于本發(fā)明的螯合劑是具有晶體增大抑制性的那些,即,與小的碳酸鈣和碳酸鎂粒子相互作用,來(lái)阻止它們聚集成硬結(jié)垢沉積物的那些。粒子彼此排斥和在水中保持懸浮或者形成松散聚集體,其可以沉降。這些松散聚集體易于沖掉和不形成沉積。合適的螯合劑可以選自氨基羧酸酯/鹽(這可以與用于金屬保護(hù)的氨基羧酸酯/鹽相同,或者是另外的此外的氨基羧酸酯/鹽),氨基膦酸酯/鹽,多官能取代的芳族螯合劑及其混合物。優(yōu)選用于此處的螯合劑是弱螯合劑例如氨基酸基螯合劑和優(yōu)選檸檬酸酯/鹽,檸檬酸酯/鹽,酒石酸酯/鹽和谷氨酸-N,N-二乙酸及衍生物和/或膦酸酯/鹽基的螯合劑和優(yōu)選二亞乙基三胺五甲基膦酸。氨基羧酸酯/鹽包括乙二胺四乙酸酯/鹽,N-羥乙基乙二胺三乙酸酯/鹽,腈基三乙酸酯/鹽,乙二胺四丙酸酯/鹽,三亞乙基四胺六乙酸酯/鹽,二亞乙基三胺五乙酸酯/鹽和乙醇二氨基乙酸,堿金屬,銨和其中取代的銨鹽及其中混合物。以及MGDA(甲基-氨基乙酸-二乙酸),及其鹽和衍生物,和GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸)及其鹽和衍生物。根據(jù)本發(fā)明,GLDA(其鹽及衍生物)是特別優(yōu)選的,并且其四鈉鹽是特別優(yōu)選的。其他合適的螯合劑包括氨基酸基化合物或者琥珀酸酯/鹽基化合物。術(shù)語(yǔ)“琥珀酸酯/鹽基化合物”和“琥珀酸基化合物”在此是可互換使用的。其他合適的螯合劑描述在美國(guó)專利No.6426229中。特別合適的螯合劑包括例如天門冬氨酸-N-單乙酸(ASMA),天門冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA),天門冬氨酸-N-單丙酸(ASMP),亞氨基二琥珀酸(IDS),亞氨基二乙酸(IDA),N-(2-磺甲基)天門冬氨酸(SMAS),N-(2-磺乙基)天門冬氨酸(SEAS),N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL),N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL),N-甲基亞氨基二乙酸(MIDA),丙氨酸-N,N-二乙酸(ALDA),絲氨酸-N,N-二乙酸(SEDA),異絲氨酸-N,N-二乙酸(ISDA),苯基丙胺酸-N,N-二乙酸(PHDA),氨茴酸-N,N-二乙酸(ANDA),磺胺酸-N,N-二乙酸(SLDA),?;撬?N,N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)及其堿金屬鹽或者銨鹽。同樣合適的是乙二胺二琥珀酸酯/鹽(“EDDS”),特別是[S,S]異構(gòu)體,如美國(guó)專利No.4704233中所述。此外,羥基亞乙基亞氨基二乙酸,羥基亞氨基二琥珀酸,羥基乙二胺三乙酸也是合適的。特別優(yōu)選的是丙氨酸,N,N-雙(羧甲基)-三鈉鹽。其他螯合劑包括聚羧酸的均聚物和共聚物和它們的部分或者完全中和的鹽,單體聚羧酸和羥基羧酸和它們的鹽。優(yōu)選的上述化合物的鹽是銨和/或堿金屬鹽,即,鋰、鈉和鉀鹽,和特別優(yōu)選的鹽是鈉鹽。合適的聚羧酸是非環(huán)的、脂環(huán)族的、雜環(huán)和芳族羧酸,在該情況中,它們包含至少兩個(gè)羧基,其在每種情況中優(yōu)選通過(guò)不超過(guò)2個(gè)碳原子彼此隔開(kāi)。包含兩個(gè)羧基的聚羧酸酯/鹽包括例如下面的酸的水溶性鹽:丙二酸,(亞乙基二氧)二乙酸,馬來(lái)酸,二甘醇酸,酒石酸,丙醇二酸和富馬酸。包含三個(gè)羧基的聚羧酸酯/鹽包括例如水溶性檸檬酸酯/鹽。相應(yīng)的,合適的羥基羧酸例如是檸檬酸。另一合適的聚羧酸是丙烯酸的均聚物。優(yōu)選的是用磺酸酯/鹽封端的聚羧酸酯/鹽。氨基膦酸酯/鹽也適于用作螯合劑和包括乙二胺四(亞甲基膦酸酯/鹽)作為DEQUEST。優(yōu)選的是這些氨基膦酸酯/鹽,其不包含多于大約6個(gè)碳原子的烷基或者烯基。多官能取代的芳族螯合劑也可以用于此處所述的組合物中例如美國(guó)專利No.3812044中所述。優(yōu)選的這種類型的處于酸形式的化合物是二羥基二磺基苯例如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯。另外用于本文的合適的聚羧酸酯/鹽螯合劑包括檸檬酸,乳酸,乙酸,琥珀酸,甲酸,全部?jī)?yōu)選處于水溶性鹽的形式。其他合適的聚羧酸酯/鹽是氧雜二琥珀酸酯/鹽,羧甲基氧琥珀酸酯/鹽以及酒石酸酯/鹽單琥珀酸和酒石酸酯/鹽二琥珀酸的混合物,如美國(guó)專利No.4663071中所述。腐蝕抑制劑/金屬保護(hù)劑清潔劑組合物還可以包含腐蝕抑制劑。通常,可以預(yù)期的是腐蝕抑制劑組分將松散保持鈣,以在一旦它經(jīng)歷了至少8.0的pH時(shí),減少任何碳酸鈣的沉淀(當(dāng)這用作堿度源時(shí))。示例性腐蝕抑制劑包括膦羧酸,膦酸酯/鹽,磷酸酯/鹽,聚合物及其混合物。示例性膦羧酸包括在名稱BayhibitTMAM下市售自Bayer的那些,并且包括2-膦丁烷-1,2,4三羧酸(PBTC)。示例性膦酸酯/鹽包括氨基三(亞甲基膦酸),1-羥基亞乙基-1-1-二膦酸,乙二胺四(亞甲基膦酸),六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸),二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)及其混合物。示例性膦酸酯/鹽是在名稱DequestTM下市售自Monsanto的。示例性聚合物包括聚丙烯酸酯/鹽,聚甲基丙烯酸酯/鹽,聚丙烯酸,聚衣康酸,聚馬來(lái)酸,磺化聚合物,及其共聚物和混合物。應(yīng)當(dāng)理解混合物可以包括處于同一通用種類內(nèi)的不同的酸取代的聚合物的混合物。另外,應(yīng)當(dāng)理解可以使用酸取代的聚合物的鹽。有用的羧化的聚合物可以通常分類為水溶性羧酸聚合物例如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸或者乙烯基加聚物。在所預(yù)期的乙烯基加聚物中,作為例子的是馬來(lái)酸酐共聚物,例如與乙酸乙烯酯,苯乙烯,乙烯,異丁烯,丙烯酸和乙烯基醚的共聚物。該聚合物傾向于是水溶性的或者至少膠體分散在水中。這些聚合物的分子量可以在寬的范圍變化,雖然優(yōu)選的是使用平均分子量是1000高到1000000,更優(yōu)選分子量是100000或者更低,和最優(yōu)選分子量是1000-10000的聚合物。聚合物或者共聚物(酸取代的聚合物或者其他加入的聚合物)可以通過(guò)加成或者水解技術(shù)來(lái)制備。因此,馬來(lái)酸酐共聚物是通過(guò)馬來(lái)酸酐和另一種共聚單體例如苯乙烯的加聚來(lái)制備的。低分子量丙烯酸聚合物可以通過(guò)丙烯酸或者它的鹽與其本身或者與其他乙烯基共聚單體加聚來(lái)制備??蛇x擇的,這樣的聚合物可以通過(guò)低分子量丙烯腈均聚物或者共聚物的堿性水解來(lái)制備。對(duì)于這樣的制備性技術(shù),參見(jiàn)Newman的美國(guó)專利No.3419502。腐蝕抑制劑/金屬保護(hù)劑可以以大約0.01wt%-大約20wt%和更優(yōu)選大約0.05wt%-大約15wt%和最優(yōu)選大約0.1%和10%來(lái)提供,基于濃縮物的重量。應(yīng)當(dāng)理解的是聚合物,膦羧酸酯/鹽和膦酸酯/鹽可以單獨(dú)或者組合使用。除了提供堿度和具有抗再沉積性之外,硅酸鹽還可以提供另外的金屬保護(hù)。示例性硅酸鹽包括硅酸鈉和硅酸鉀??梢詿o(wú)硅酸鹽來(lái)提供清潔劑組合物,但是當(dāng)包括硅酸鹽時(shí),它們可以以提供期望的金屬保護(hù)的量來(lái)包括。濃縮物可以包括大約1wt%-大約80wt%,更優(yōu)選大約5wt%-大約70wt%,和最優(yōu)選大約10wt%-60wt%的硅酸鹽。填料沖洗助劑可以任選地包括少量但有效量的一種或多種填料,其不必需表現(xiàn)得如同沖洗劑和/或清潔劑本身,但是可以與沖洗劑協(xié)同來(lái)增強(qiáng)組合物的整體能力。合適的填料的一些例子可以包括氯化鈉,淀粉,糖,C1-C10亞烷基二醇例如丙二醇等。在一些實(shí)施方案中,填料可以以至多大約20wt%,和在一些實(shí)施方案大約1-15wt%的量包括。硫酸鈉通常被用作惰性填料。pH調(diào)節(jié)化合物本發(fā)明的組合物可以包括pH調(diào)節(jié)化合物來(lái)實(shí)現(xiàn)清潔劑期望的堿度。pH調(diào)節(jié)化合物在存在時(shí)的存在量足以實(shí)現(xiàn)期望的pH,典型的是大約0.5%-大約3.5%重量。堿性pH調(diào)節(jié)化合物的例子包括但不限于氨;單-,二-和三烷基胺;單-,二-和三烷醇胺;堿金屬和堿土金屬氫氧化物;堿金屬磷酸鹽;堿金屬硫酸鹽;堿金屬碳酸鹽;及其混合物。但是,堿性pH調(diào)節(jié)劑的種類是不限制的,并且可以使用本領(lǐng)域已知的任何堿性pH調(diào)節(jié)化合物。堿性pH調(diào)節(jié)化合物具體的、非限定性例子是氨;鈉、鉀和鋰氫氧化物;鈉和鉀磷酸鹽,包括磷酸氫鹽和磷酸二氫鹽;鈉和鉀碳酸鹽和碳酸氫鹽;鈉和鉀硫酸鹽和硫酸氫鹽;單乙醇胺;三甲基胺;異丙醇胺;二乙醇胺;和三乙醇胺。水清潔劑組合物包括水。水可以獨(dú)立的加入組合物中或者可以作為它存在于加入到組合物中的含水材料中的結(jié)果而提供在組合物中。例如加入該組合物的材料包括水或者可以以含水預(yù)混物來(lái)制備,其可用于與凝固劑組分反應(yīng)。典型的,將水引入組合物中來(lái)提供在凝固之前具有期望的粘度的清潔劑組合物,和來(lái)提供期望的凝固速率。通常,可以預(yù)期的是水可以作為加工助劑來(lái)存在,并且可以除去或者變成水合的水??梢灶A(yù)期的是水可以存在于該組合物中。在固體組合物中,可以預(yù)期的是水將以2wt%-15wt%存在。例如水在該組合物的實(shí)施方案中的存在量是2wt%-大約12wt%,或者在另一實(shí)施方案中是3wt%-大約10wt%,或者在仍然另外的實(shí)施方案中是3wt%-4wt%。應(yīng)當(dāng)另外理解水可以作為去離子水或者作為軟化水來(lái)提供。硬化/凝固劑/溶解度改變劑傳統(tǒng)上,如果組合物將處于固體形式,則將硫酸鈉和尿素用于凝固。其他硬化劑的例子包括酰胺如硬脂酸單乙醇酰胺或者月桂酸二乙醇酰胺,或者烷基酰胺等;固體聚乙二醇,或者固體EO/PO嵌段共聚物等;淀粉(其已經(jīng)通過(guò)酸或堿處理方法制成水溶性的);不同的無(wú)機(jī)物(其一旦冷卻賦予經(jīng)加熱的組合物以凝固性能)等。這樣的化合物也可以在使用過(guò)程中改變所述組合物在含水介質(zhì)中的溶解度,以使得沖洗助劑和/或其他活性成分可以經(jīng)延長(zhǎng)的時(shí)間從固體組合物中分配。組合物可以包括至多大約30wt%量的硬化劑。在一些實(shí)施方案中,硬化劑可以以5-25wt%,經(jīng)常是10-25wt%和有時(shí)候是大約5-大約15wt%的量存在。其他添加劑清潔劑組合物可以包括其他添加劑例如漂白劑,清潔劑增潔劑,硬化劑或者溶解度改變劑,消泡劑,抗再沉積劑,閾劑,穩(wěn)定劑,分散劑,酶,美觀改進(jìn)劑(即,染料,香味劑)等。輔助劑和其他添加劑成分將根據(jù)要制造的組合物的類型而變化。應(yīng)當(dāng)理解的是這些添加劑是任選的和不必需包括在該清潔組合物中。當(dāng)包括它們時(shí),它們可以以一定量包括,其提供了用于具體類型的組分的效力。漂白劑用于清潔組合物中來(lái)增亮或者增白基底的漂白劑包括漂白化合物,其能夠在清潔方法過(guò)程中所遇到的典型的條件下釋放活性鹵素物質(zhì),例如Cl2,Br2,--OCL和/或--OBr-。用于本發(fā)明的清潔組合物中的合適的漂白劑包括例如含氯化合物例如氯,次氯酸鹽和/或氯胺。示例性鹵素釋放性化合物包括堿金屬二氯異氰脲酸酯,氯化的磷酸三鈉,堿金屬次氯酸鹽,單氯胺和二氯胺等。包封的氯源也可以用于增強(qiáng)組合物中氯源的穩(wěn)定性(參見(jiàn)例如美國(guó)專利No.4618914和4830773,其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考)。漂白劑也可以是過(guò)氧化物或者活性氧源例如過(guò)氧化氫,過(guò)硼酸鹽,碳酸鈉過(guò)氧化水合物,磷酸鹽過(guò)氧化水合物,過(guò)單硫酸鉀和過(guò)硼酸單鈉和四水合物,具有和不具有活化劑例如四乙?;叶返取=M合物可以包含有效量的漂白劑。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,當(dāng)濃縮物包含漂白劑時(shí),它可以占大約0.1wt%-大約60wt%,更優(yōu)選大約1wt%-大約20wt%和最優(yōu)選大約3wt%-大約8wt%的量。消泡劑用于降低泡沫穩(wěn)定性的消泡劑也可以包括在該組合物中來(lái)減少起泡。當(dāng)濃縮物包括消泡劑時(shí),該消泡劑可以以大約0.01wt%-大約3wt%的量提供??梢杂糜谒鼋M合物的消泡劑的例子包括環(huán)氧乙烷/丙烯嵌段共聚物,有機(jī)硅化合物例如分散在聚二甲基硅氧烷中的二氧化硅,聚二甲基硅氧烷,和官能化的聚二甲基硅氧烷例如在名稱AbilB9952下市售的那些,脂肪酰胺,烴蠟,脂肪酸,脂肪酯,脂肪醇,脂肪酸皂,乙氧化物,礦物油,聚乙二醇酯,烷基膦酸酯例如磷酸單硬脂基酯等。對(duì)于消泡劑的討論可以在例如Martin等人的美國(guó)專利No.3048548,Brunelle等人的美國(guó)專利No.3334147和Rue等人的美國(guó)專利No.3442242中找到,其公開(kāi)內(nèi)容在此引入作為參考。抗再沉積劑組合物可以包含抗再沉積劑,用于促進(jìn)污垢在清潔溶液中的持久懸浮和防止所除去的污垢重新沉積到所清潔的基底上。合適的抗再沉積劑的例子包括脂肪酸酰胺,碳氟表面活性劑,絡(luò)合的磷酸酯,苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚物,和纖維素衍生物例如羥乙基纖維素,羥丙基纖維素等。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,該抗再沉積劑當(dāng)存在于濃縮物中時(shí),其加入量是大約0.5wt%-大約10wt%,和更優(yōu)選大約1wt%-大約5wt%。可以使用的穩(wěn)定劑包括伯脂肪族胺,甜菜堿,硼酸鹽/鹽,鈣離子,檸檬酸鈉,檸檬酸,甲酸鈉,甘油,丙二酸,有機(jī)二酸,多元醇,丙二醇及其混合物。濃縮物不必需包括穩(wěn)定劑,但是當(dāng)濃縮物包括穩(wěn)定劑時(shí),它可以以提供期望的濃縮物穩(wěn)定性水平的量來(lái)包括。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,穩(wěn)定劑的量是大約0-大約20wt%,更優(yōu)選大約0.5wt%-大約15wt%,和最優(yōu)選大約2wt%-大約10wt%。分散劑可以用于所述組合物的分散劑包括馬來(lái)酸/烯烴共聚物,聚丙烯酸及其混合物。濃縮物不必需包括分散劑,但是當(dāng)包括分散劑時(shí),它可以以提供期望的分散性的量來(lái)包括。分散劑在濃縮物中的示例性范圍可以是大約0-大約20wt%,更優(yōu)選大約0.5wt%-大約15wt%和最優(yōu)選大約2wt%-大約9wt%。酶酶可以包括在組合物中來(lái)幫助難以處理的污垢例如淀粉,蛋白質(zhì)等的污垢除去。示例性類型的酶包括蛋白酶,α-淀粉酶及其混合物。可以使用的示例性蛋白酶包括來(lái)源于地衣形芽孢桿菌(Bacilluslicheniformix),遲緩芽孢桿菌(Bacilluslenus),嗜堿芽孢桿菌(Bacillusalcalophilus)和液化芽孢桿菌(amyloliquefacins)的那些。示例性α-淀粉酶包括枯草芽孢桿菌(subtilis),液化芽孢桿菌(amyloliquefaceins)和地衣芽孢桿菌(licheniformis)。濃縮物不必需包括酶。當(dāng)濃縮物包括酶時(shí),它可以以當(dāng)器皿清洗組合物作為使用組合物提供時(shí)提供期望的酶活性的量來(lái)包括。酶在濃縮物中的示例性范圍包括大約0-大約15wt%,更優(yōu)選大約0.5wt%-大約10wt%和最優(yōu)選大約1wt%-大約5wt%。染料,氣味劑等不同的染料,氣味劑(包括香味劑)和其他美學(xué)增強(qiáng)劑可以包括在組合物中??梢园ㄈ玖蟻?lái)改變組合物的外觀,例如直接藍(lán)86(Miles),F(xiàn)astusolBlue(MobayChemicalCorp.),酸性橙7(AmericanCyanamid),堿性紫10(Sandoz),酸性黃23(GAF),酸性黃17(SigmaChemical),暗綠(KeystoneAnalineandChemical),間胺黃(KeystoneAnalineandChemical),酸性藍(lán)9(HiltonDavis),SandolanBlue/酸性藍(lán)182(Sandoz),HisolFastRed(CapitolColorandChemical),熒光素(CapitolColorandChemical),酸性綠25(Ciba-Geigy)等。可以包括在組合物中的香料或香味劑包括例如萜類例如香茅醇,醛類例如戊基肉桂醛,茉莉例如C1S-茉莉或者茉莉吡喃,香草醛等。配方本發(fā)明的清潔劑組合物可以配制成固體,液體,粉末,糊,凝膠等。固體清潔劑組合物提供了用于本發(fā)明的某些商業(yè)優(yōu)勢(shì)。例如,作為壓實(shí)固體形式的結(jié)果,與更大體積的液體產(chǎn)品相比,使用濃縮的固體清潔劑組合物降低了運(yùn)輸成本。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,固體產(chǎn)物可以以多用途固體的形式提供,例如塊或者多個(gè)粒料,并且可以重復(fù)使用來(lái)產(chǎn)生該清潔劑組合物的使用水溶液,用于多個(gè)周期或者預(yù)定數(shù)目的分散周期。在某些實(shí)施方案中,固體清潔劑組合物的質(zhì)量可以大于大約5g,例如大約5g-10kg。在某些實(shí)施方案中,多用途形式的固體清潔劑組合物的質(zhì)量是大約1kg到大約10kg或者更大。當(dāng)加工來(lái)形成清潔劑的組分被加工成塊時(shí),可以預(yù)期該組分可以通過(guò)擠出、澆鑄或者壓縮固體技術(shù)來(lái)加工。通常,當(dāng)該組分通過(guò)擠出技術(shù)來(lái)加工時(shí),據(jù)信該組合物可以包括與澆鑄技術(shù)相比相對(duì)更小量的水來(lái)幫助加工。通常,當(dāng)通過(guò)擠出來(lái)制備固體時(shí),可以預(yù)期的是組合物可以包含大約2wt%-大約10wt%的水。當(dāng)通過(guò)澆鑄制備固體時(shí),可以預(yù)期的是水的量可以以大約20wt%-大約50wt%的量來(lái)提供。本發(fā)明的清潔劑可以作為使用溶液或者濃縮溶液存在,其處于任何形式,包括液體,自由流動(dòng)的粒子形,粉末,凝膠,糊,固體,漿體和泡沫。在一些實(shí)施方案中,在固體組合物的形成中,可以使用混合系統(tǒng)來(lái)提供所述成分在足夠高的剪切下的連續(xù)混合,來(lái)形成基本均勻的固體或者半固體混合物,其中所述成分分配在它的整個(gè)質(zhì)量中。在一些實(shí)施方案中,混合系統(tǒng)包括用于混合所述成分來(lái)提供有效的剪切,來(lái)將該混合物保持在可流動(dòng)的濃度的裝置,并且在加工過(guò)程中粘度范圍是大約1000-1000000cP,或者是大約50000-200000cP。在一些示例性實(shí)施方案中,混合系統(tǒng)可以是連續(xù)流動(dòng)混合器或者在一些實(shí)施方案中是擠出機(jī),例如單螺桿或者雙螺桿擠出機(jī)設(shè)備。合適的熱量可以從外部源施加來(lái)促進(jìn)混合物的加工?;旌衔锏湫偷脑谝欢囟认录庸?lái)保持所述成分的物理和化學(xué)穩(wěn)定性。在一些實(shí)施方案中,混合物是在大約100-140℉的溫度下加工的。在某些其他實(shí)施方案中,混合物是在110-125℉的溫度下加工的。雖然有限的外部熱可以施加到混合物,但是通過(guò)混合物所實(shí)現(xiàn)的溫度可以在加工過(guò)程中由于摩擦,環(huán)境條件變化和/或通過(guò)成分之間的放熱反應(yīng)而變高。任選的,混合物的溫度可以例如在混合系統(tǒng)的入口或者出口處增加。成分可以處于液體或者固體例如干微粒形式,并且可以分別或者作為與另一成分的預(yù)混物的一部分而加入所述混合物中,例如作為防腐劑,分散劑,螯化劑,助水溶物,螯合劑,含水介質(zhì),硬化劑等。一種或多種預(yù)混物可以加入該混合物中?;旌纤龀煞謥?lái)形成基本均勻的稠度,其中所述成分在整個(gè)質(zhì)量中是基本均勻分布的?;旌衔锟梢詮幕旌舷到y(tǒng)中通過(guò)口?;蛘咂渌尚窝b置排出。成型的擠出物然后可以分成具有受控質(zhì)量的有用的尺寸。任選的,加熱和冷卻裝置可以與混合設(shè)備相鄰安裝來(lái)施加或除去熱,來(lái)在混合器中獲得期望的溫度曲線。例如外部熱源可以施加到混合器的一個(gè)或多個(gè)料筒區(qū)域中,例如成分入口區(qū),最終出口區(qū)等,來(lái)增加混合物在加工過(guò)程中的流動(dòng)性。在一些實(shí)施方案中,混合物在加工過(guò)程中(包括在排出口)的溫度保持在大約100-140℉。該組合物由于所必需成分的化學(xué)或者物理反應(yīng)而硬化形成固體。凝固過(guò)程可以持續(xù)幾分鐘到大約6小時(shí)或者更長(zhǎng),這例如取決于澆鑄或者經(jīng)擠出組合物的大小,組合物的成分,組合物的溫度和其他類似因素。在一些實(shí)施方案中,澆鑄或者經(jīng)擠出的組合物在大約1分鐘-大約3小時(shí),或者在大約1分鐘-大約2小時(shí),或者在一些實(shí)施方案中在大約1分鐘-大約20分鐘內(nèi)“固著”或者開(kāi)始硬化成固體形式。在一些實(shí)施方案中,經(jīng)擠出的固體可以例如在容器或者膜中包裝?;旌衔锂?dāng)從混合系統(tǒng)排出時(shí)的溫度可以足夠低,以使得該混合物能夠直接澆鑄或者擠出進(jìn)入包裝系統(tǒng),而無(wú)需首先冷卻該混合物。擠出排出和包裝之間的時(shí)間可以調(diào)節(jié)來(lái)允許該組合物硬化,來(lái)在進(jìn)一步加工和包裝過(guò)程中更好的處理。在一些實(shí)施方案中,在排出點(diǎn)處的混合物是大約100-140℉。在某些其他實(shí)施方案中,該混合物是在110-125℉的溫度下加工的。組合物然后硬化成固體形式,其可以從低密度,海綿狀,可延展的,填縫濃度到高密度,熔合的固體,混凝土狀固體。使用方法使用本發(fā)明的清潔劑組合物的使用方法特別適于公用器皿清洗。器皿清洗應(yīng)用的示例性公開(kāi)內(nèi)容是美國(guó)專利申請(qǐng)系列No.13/474771,13/474780和13/112412中所述的,包括其中所述的全部參考文獻(xiàn),其在此以其全部引入作為參考。該方法可以在任何消費(fèi)者或者公用洗碗機(jī)中進(jìn)行,包括例如描述在美國(guó)專利No.8092613中的那些,其在此以其全部引入作為參考,包括全部圖形和附圖。洗碗機(jī)的一些非限定性例子包括門式機(jī)或者蓋式機(jī),傳送機(jī),臺(tái)下機(jī),玻璃清洗機(jī),飛行機(jī),鍋和盤機(jī),器具清洗機(jī)和消費(fèi)者洗碗機(jī)。洗碗機(jī)可以是單槽或者多槽機(jī)。門式洗碗機(jī),也稱作蓋式洗碗機(jī),指的是商業(yè)洗碗機(jī),其中將弄臟的碟子置于架子上,該架子然后移動(dòng)進(jìn)入洗碗機(jī)中。門式洗碗機(jī)一次清潔一個(gè)或者兩個(gè)架子。在這樣的機(jī)器中,該架子是固定的,并且清洗和沖洗臂是移動(dòng)的。門式機(jī)包括兩組臂,一組清洗臂和一個(gè)沖洗臂,或者一組沖洗臂。門式機(jī)可以是高溫或者低溫機(jī)。在高溫機(jī)中,碟子是通過(guò)熱水消毒的。在低溫機(jī)中,碟子是通過(guò)化學(xué)消毒劑消毒的。門式機(jī)可以是再循環(huán)機(jī)或者翻轉(zhuǎn)填充機(jī)。在再循環(huán)機(jī)中,清潔劑溶液在清洗周期之間是再用的,或者“再循環(huán)的”。清潔劑溶液的濃度是在清洗周期之間調(diào)節(jié)的,以保持足夠的濃度。在翻轉(zhuǎn)填充機(jī)中,清洗溶液在清洗周期之間不重新使用。將新的清潔劑溶液在下一個(gè)清洗周期之前加入。門式機(jī)的一個(gè)非限定性例子包括EcolabOmegaHT,HobartAM-14,EcolabES-2000,HobartLT-1,CMAEVA-200,AmericanDishServiceL-3DW和HT-25,AutochlorA5,ChampionD-HB和JacksonTempstar。另外,使用該清潔劑組合物的方法也適于CIP和/或COP方法,來(lái)代替使用大體積清潔劑,其在經(jīng)處理的表面上留下硬水殘留物。該使用方法在另外的應(yīng)用中可以使期望的,其中工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)聚焦于經(jīng)處理的表面的品質(zhì),使得通過(guò)本發(fā)明的清潔劑組合物提供的防止硬水結(jié)垢聚集是令人期望的。這樣的應(yīng)用可以包括但不限于車輛護(hù)理,工業(yè),醫(yī)院和紡織品護(hù)理。用于該清潔劑組合物的應(yīng)用的另外的例子包括例如有效用作烤架和烘箱清潔劑的堿性清潔劑,器皿清洗清潔劑,洗衣清潔劑,洗衣預(yù)浸劑,排水清潔劑,硬表面清潔劑,外科儀器清潔劑,運(yùn)輸車輛清潔,車輛清潔劑,碟子清洗預(yù)浸劑,碟子清洗清潔劑,飲料機(jī)清潔劑,混凝土清潔劑,建筑外部清潔劑,金屬清潔劑,地面飾面清除劑,脫脂劑和焊合污垢清除劑。在多個(gè)這些應(yīng)用中,最令人期望和有效的是具有非常高的堿度的清潔組合物,但是,金屬腐蝕引起的損壞是不期望的。本發(fā)明的不同的使用方法使用了該使用清潔劑組合物,其可以在以本文公開(kāi)的重量百分比合并堿度源,氨基羧酸酯/鹽和其他期望的組分(例如任選的聚合物和/或表面活性劑)之前或那一點(diǎn)形成。在某些實(shí)施方案中,清潔劑組合物可以在使用之前或使用那一點(diǎn)與水源混合。在其他實(shí)施方案中,清潔劑組合物不需要形成使用溶液和/或進(jìn)一步稀釋,并且可以不進(jìn)一步稀釋來(lái)使用。在本發(fā)明的使用固體清潔劑組合物的方面中,水源接觸清潔劑組合物來(lái)將固體清潔劑組合物(特別是粉末)轉(zhuǎn)化成使用溶液。還可以使用另外的分散系統(tǒng),其更適于將可選擇的固體清潔劑組合物轉(zhuǎn)化成使用溶液。本發(fā)明的方法包括使用多個(gè)固體清潔劑組合物,包括例如經(jīng)擠出的塊或者“膠囊”類型的包裝。在一方面,分配器可以用于噴水(例如以噴涂圖案從噴嘴噴出)來(lái)形成清潔劑使用溶液。例如水可以朝著具有清潔劑組合物的設(shè)備或者其他保持容器噴涂,其中水與該固體清潔劑組合物反應(yīng)來(lái)形成使用溶液。在本發(fā)明方法的某些實(shí)施方案中,使用溶液可以配置來(lái)由于重力而向下滴,直到將該清潔劑組合物的溶解的溶液根據(jù)本發(fā)明的用途來(lái)分配。在一方面,使用溶液可以分配到器皿清洗機(jī)的清洗溶液中。使用組合物本發(fā)明的組合物包括濃縮組合物和使用組合物。例如濃縮組合物可以例如用水稀釋來(lái)形成使用組合物。在一種實(shí)施方案中,在施用到物體之前,濃縮組合物可以稀釋成使用溶液。出于經(jīng)濟(jì)的原因,可以銷售濃縮物,并且終端用戶可以用水或含水稀釋劑將該濃縮物稀釋成使用溶液。濃縮組合物中的活性組分的水平取決于組合物的目標(biāo)稀釋倍率和期望的活性。通常,大約1盎司液體到大約10加侖水至大約10盎司液體到大約1加侖水的稀釋被用于本發(fā)明的含水組合物。在一些實(shí)施方案中,如果可以使用升高的使用溫度(大于25℃)或者延長(zhǎng)的曝露時(shí)間(大于30秒),則可以使用更高的使用稀釋。在典型的使用場(chǎng)合,濃縮物使用大比例的水來(lái)稀釋的,使用通常可用的自來(lái)水或家用水以大約3-大約40盎司的濃縮物每100加侖水的稀釋比來(lái)混合所述材料。在其他實(shí)施方案中,使用組合物可以包括大約0.01-大約10wt%的濃縮組合物和大約90-大約99.99wt%的稀釋劑;或者大約0.1-大約1wt%的濃縮組合物和大約99-大約99.9wt%的稀釋劑。使用組合物中成分的量可以由上面所列的濃縮組合物的量和這些稀釋比來(lái)計(jì)算。應(yīng)當(dāng)理解全部的值和這些值和范圍之間的范圍包括在本發(fā)明中。本發(fā)明的樣品配方全部是組合物的重量百分比。本文所述的另外的組分可以總計(jì)是組合物的0.001-大約15wt%。組分優(yōu)選的范圍更優(yōu)選的最優(yōu)選的堿度0.05-990.1-950.5-90季銨陽(yáng)離子表面活性劑0.01-100.05-70.1-5消泡非離子表面活性劑0.01-150.1-120.5-10金屬保護(hù)劑0.05-150.5-101-7.5螯合劑0.1-500.5-401-35酶0.1-200.5-101-5另外的組分0-150-120-10本說(shuō)明書(shū)中全部的公開(kāi)文獻(xiàn)和專利申請(qǐng)是本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域
的技術(shù)人員水平的指示。全部公開(kāi)文獻(xiàn)和專利申請(qǐng)?jiān)诖艘?,作為如同每個(gè)單個(gè)的公開(kāi)文獻(xiàn)或者專利申請(qǐng)被明確和單個(gè)引入作為參考的相同的程度,作為參考。實(shí)施例本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)一步在下面的非限定性實(shí)施例中定義。應(yīng)當(dāng)理解這些實(shí)施例雖然表示了本發(fā)明的某些實(shí)施方案,但是僅僅是作為示例給出的。從上面的討論和這些實(shí)施例,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以確定本發(fā)明的基本特性,并且不脫離其主旨和范圍,可以對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行不同的改變和變化,來(lái)使得它適于不同的使用和條件。因此,除了這里所示和所述的那些之外,本發(fā)明實(shí)施方案的不同的改變對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)從前面的說(shuō)明是顯而易見(jiàn)的。這樣的改變目的也是落入附加的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。實(shí)施例1申請(qǐng)人對(duì)陰離子,陽(yáng)離子和/或非離子表面活性劑的不同組合進(jìn)行了篩選測(cè)試。在它們中,發(fā)現(xiàn)含有陰離子表面活性劑例如LAS,SLES或者其他磺酸鹽的組合物是不令人滿意的,因?yàn)楫a(chǎn)生了過(guò)多的泡沫,甚至當(dāng)與消泡非離子表面活性劑組合時(shí)也是如此。含有消泡非離子表面活性劑和相組合的高濁點(diǎn)非離子,聚羧化陰離子,胺氧化物或者季胺表面活性劑的幾個(gè)表面活性劑共混物表現(xiàn)出可接受的起泡行為,和因此通過(guò)器皿清洗測(cè)試進(jìn)行評(píng)價(jià),觀察這些表面活性劑共混物對(duì)于含油污垢除去的效果。這里,該含有高濁點(diǎn)非離子,聚羧化陰離子和胺氧化物表面活性劑的共混物在保持低起泡水平所需的水平下表現(xiàn)出不足的含油污垢除去性,和因此發(fā)現(xiàn)是不令人滿意的。但是,申請(qǐng)人觀察到使用陽(yáng)離子/非離子共混的季胺醇乙氧化物表面活性劑和消泡醇乙氧化物表面活性劑的組合時(shí)具有明顯的除油性能。圖1。初始篩選測(cè)試,觀察表面活性劑不同的共混物和它們對(duì)于起泡的影響。我們可以看到所述的季銨/非離子表面活性劑組合表現(xiàn)出非常少的起泡,這與我們目前的灰基化學(xué)是一致的,其具有令人期望的起泡性能(實(shí)驗(yàn)清潔劑1)。我們還包括了負(fù)對(duì)照化學(xué)品(對(duì)照清潔劑1),其被認(rèn)為產(chǎn)生了不可接受的起泡水平。我們對(duì)于許多配料進(jìn)行了1個(gè)周期的評(píng)價(jià),并且觀察焙烤到瓷磚上的辣椒油污垢的除去性。下面是幾個(gè)圖,其顯示了與幾個(gè)基準(zhǔn)化學(xué)品相比,我們的原型化學(xué)品的污垢除去性結(jié)果。表2用于辣椒油評(píng)價(jià)的化學(xué)品圖2。辣椒油除去測(cè)試結(jié)果,對(duì)于實(shí)驗(yàn)清潔劑1原型配料,觀察季銨/非離子表面活性劑組合對(duì)于含油污垢除去的影響??梢钥吹接迷撔碌谋砻婊钚詣┌?zhèn)鹘y(tǒng)的非離子表面活性劑導(dǎo)致了性能明顯的改進(jìn)和在一些情況中,超過(guò)了基準(zhǔn)苛性配方的性能。圖3。辣椒油除去測(cè)試結(jié)果,對(duì)于實(shí)驗(yàn)清潔劑2原型配料,觀察季銨/非離子表面活性劑組合對(duì)于含油污垢除去的影響。可以看到用該新的表面活性劑包代替?zhèn)鹘y(tǒng)的非離子表面活性劑導(dǎo)致了性能明顯的改進(jìn)和在一些情況中,超過(guò)了基準(zhǔn)苛性配方的性能。用于清潔劑的Glewwe消泡評(píng)價(jià)目的:這個(gè)測(cè)試的目的是評(píng)價(jià)器皿清洗清潔劑的起泡傾向。這個(gè)方法是確定產(chǎn)品中是否存在著處于適當(dāng)水平的消泡劑。它也可以幫助確定消泡劑是否已經(jīng)降解。這個(gè)程序僅僅是定性程序。該方法用于評(píng)價(jià)新配料,競(jìng)爭(zhēng)性產(chǎn)品和抱怨(RTI)。原理:使用Glewwe起泡設(shè)備來(lái)測(cè)試在粉末狀牛奶污垢存在下的清潔劑的使用稀釋。在160℉,軟水,6psi下攪拌4分鐘后,停止攪拌,并且在0s、15s和60s時(shí)測(cè)量泡沫高度。預(yù)防措施:1)安全眼鏡2)實(shí)驗(yàn)室服裝裝置:1)Glewwe起泡設(shè)備,具有噴涂系統(tǒng)VEEJET噴嘴,p/nH--U-SS-1530(15度噴涂角,3.0GPM)2)熱軟水3)用于每個(gè)測(cè)試的20g的粉末化牛奶4)用于每個(gè)清潔劑的1000ppm清潔劑(6g),表面活性劑共混物為50ppm5)小和大稱重舟6)秒表/計(jì)時(shí)器7)Ecolab測(cè)試套件#307(Ecolab零件#56309),#402(Ecolab零件#57030),或者#415(Ecolab零件#55970)來(lái)測(cè)試水硬度)試劑:1)Carnation奶粉2)待測(cè)試的材料/產(chǎn)品裝備的制備:1)如下來(lái)徹底沖洗Glewwe設(shè)備:用軟水填充它,并且泵運(yùn)行。通過(guò)打開(kāi)球閥來(lái)排空該設(shè)備。如果在這個(gè)清潔過(guò)程中產(chǎn)生泡沫,則重復(fù)該程序,直到無(wú)泡沫為止。2)關(guān)閉球閥。3)用熱軟水填充筒到尺子底部,0”。4)檢查和記錄水的硬度。5)啟動(dòng)泵。使用位于壓力表下的按鈕將壓力調(diào)節(jié)到6psi。停止該泵。啟動(dòng)該泵15秒,然后關(guān)閉,以確保psi保持恒定。重復(fù)3次。這將除去管線中的任何空氣。一旦設(shè)定壓力,則在測(cè)試過(guò)程中不進(jìn)行調(diào)節(jié)。僅僅在每個(gè)泡沫測(cè)試評(píng)價(jià)開(kāi)始時(shí)進(jìn)行調(diào)節(jié)。6)打開(kāi)泵開(kāi)關(guān),然后用蒸汽調(diào)節(jié)溫度到160℉。一旦達(dá)到期望的溫度(參見(jiàn)圖表),則關(guān)閉蒸汽。7)當(dāng)你準(zhǔn)備運(yùn)行你的樣品時(shí),檢查你的溫度和加入測(cè)試清潔劑或者表面活性劑共混物。注意時(shí)間。將帶有清潔劑的小稱重舟放入運(yùn)行的glewwe中。8)在1分鐘后,使用尺子在glewwe的筒上記錄泡沫高度,并且加入20g奶粉(不將大的稱重舟放入glewwe中)。在另外4分鐘循環(huán)時(shí)間后,停止該泵,并且記錄泡沫高度和在時(shí)間0、15秒和1分鐘時(shí)表征。9)打開(kāi)球閥來(lái)排空該機(jī)器,并且重復(fù)該清潔程序。結(jié)果說(shuō)明:不穩(wěn)定-泡沫快速破裂(小于30秒)部分穩(wěn)定的-泡沫緩慢破裂(在1分鐘內(nèi))穩(wěn)定的-泡沫保持幾分鐘優(yōu)選的是這樣的清潔劑配料,其在glewwe機(jī)運(yùn)行同時(shí)的泡沫高度低于3”,并且具有不穩(wěn)定的泡沫,優(yōu)選該泡沫在30秒內(nèi)破裂消失。變量:測(cè)試可以在一定溫度范圍(即100,120,140和160℉)運(yùn)行來(lái)檢查清潔劑起泡行為。用于器皿清洗清潔劑評(píng)價(jià)的辣椒油除去測(cè)試目的:提供一種測(cè)試方法來(lái)評(píng)價(jià)在常規(guī)洗碗機(jī)中辣椒油污垢清潔性能。使用這個(gè)程序來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)試配料,Ecolab產(chǎn)品和競(jìng)爭(zhēng)性產(chǎn)品。裝置:1)將公用洗碗機(jī)鉤起到適當(dāng)?shù)墓┧?)陶瓷測(cè)試片3)天平4)辣椒油5)蘇丹紅染料6)用于辣椒油應(yīng)用的泡沫刷7)干燥烘箱污垢制備程序:1)加工瓷片和整飾,并且用去離子水沖洗來(lái)確保它們沒(méi)有任何污垢或者碎片處于瓷片表面。2)將該瓷片在155℃的烘箱中加熱至少3小時(shí),來(lái)確保在瓷片上沒(méi)有水來(lái)干擾污垢。3)一旦瓷片已經(jīng)冷卻到室溫,則通過(guò)將2滴紅色辣椒油施加到該瓷片表面上來(lái)進(jìn)行污垢化。4)使用海綿刷來(lái)將涂層均勻施用到瓷片表面上5)將污垢化的瓷片放入烘箱中,并且在155℃下焙烤1小時(shí)6)當(dāng)瓷片冷卻到室溫時(shí),將它們準(zhǔn)備用于測(cè)試。性能測(cè)試程序:1)依照上述程序來(lái)制備用于測(cè)試的瓷片。2)待測(cè)試的每個(gè)條件需要一組至少四個(gè)瓷片。3)將打算用于測(cè)試的洗碗機(jī)的入口水管線連接到期望的水硬度閥。啟動(dòng)該洗碗機(jī)和任何外部來(lái)源加熱器(如果合適的話)。該機(jī)器應(yīng)當(dāng)開(kāi)始填充。4)一旦洗碗機(jī)已經(jīng)填充和升溫,則使用水硬度滴定套件測(cè)試水的硬度。如果水的硬度是合適的,則繼續(xù)該測(cè)試。如果不合適,則排空和再次填充該機(jī)器,并且重新測(cè)試,直到實(shí)現(xiàn)期望的硬度。5)通過(guò)手工加料或者使用清潔劑控制器將清潔劑和任何其他測(cè)試材料加入清洗槽中。如果手工加料,則運(yùn)行清洗泵達(dá)10-20秒來(lái)混合該槽內(nèi)容物。6)將待測(cè)試的瓷片裝入掛架中,并且將該架子置于洗碗機(jī)中。備注:從清洗臂的噴射在清洗周期過(guò)程中可以逐出瓷片??梢允褂媒饘倬€將瓷片固定到掛架上或者專用架子上,并且使用無(wú)污點(diǎn)鋼棒將瓷片保持在適當(dāng)位置。7)將該洗碗機(jī)運(yùn)行一個(gè)完全周期,并且從架子上除去瓷片。8)排空和再次填充該洗碗機(jī),來(lái)準(zhǔn)備用于接下來(lái)的測(cè)試。9)重復(fù)4-8次,直到完成全部測(cè)試。10)一旦測(cè)試完成,則使用脫灰劑清潔該洗碗機(jī),并且沖洗至少兩次。11)在完成該測(cè)試后,用蘇丹紅染料染色瓷片來(lái)評(píng)價(jià)清潔性能。12)在掃描儀上掃描瓷片來(lái)獲得該瓷片的圖像。13)用Fiji(圖像J)軟件或者類似物進(jìn)行圖像分析,來(lái)評(píng)價(jià)每個(gè)瓷片的污垢除去百分率。14)結(jié)果應(yīng)當(dāng)僅僅在一組同時(shí)污染的瓷片內(nèi)比較。因此描述了本發(fā)明,很顯然其可以以多種方式改變。這樣的變量不認(rèn)為脫離了本發(fā)明的主旨和范圍,并且全部這樣的改變目的是包括在下面的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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