本發(fā)明涉及吸水性樹脂及吸水性樹脂的制造方法，更詳細(xì)而言，涉及構(gòu)成適合用于一次性尿布、衛(wèi)生巾、失禁用護(hù)墊等衛(wèi)生材料的吸收體的吸水性樹脂及吸水性樹脂的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，吸水性樹脂被廣泛用于一次性尿布、衛(wèi)生巾、失禁用護(hù)墊等衛(wèi)生材料的領(lǐng)域。
作為這樣的吸水性樹脂，丙烯酸部分中和鹽聚合物交聯(lián)物由于具有優(yōu)異的吸水能力、并且作為其原料的丙烯酸在工業(yè)上容易得到，因此品質(zhì)一定且能夠廉價(jià)制造，而且具有不易發(fā)生腐壞、劣化等多種優(yōu)點(diǎn)，從而被認(rèn)為是優(yōu)選的吸水性樹脂。
在衛(wèi)生巾、一次性尿布等衛(wèi)生材料的領(lǐng)域中，作為對(duì)吸水性樹脂所期待的特性，可列舉高保水能力、優(yōu)異的吸水速度、載荷下的高吸水能力等。然而，例如，保水能力和吸水速度處于與載荷下的吸水能力相反的關(guān)系等，難以充分滿足這些特性的平衡。
作為用于提高適用于衛(wèi)生材料的上述特性的技術(shù)，已知例如：使用特定量的特定高分子保護(hù)膠體和表面活性劑來進(jìn)行反相懸浮聚合的方法(參見專利文獻(xiàn)1)；以2階段以上的多階段進(jìn)行反相懸浮聚合的方法(參見專利文獻(xiàn)2)；在共存β－1,3－葡聚糖的條件下進(jìn)行反相懸浮聚合而得到吸水性樹脂、再向所得到的吸水性樹脂中添加交聯(lián)劑來進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的方法(參見專利文獻(xiàn)3)；使用特定量的過硫酸鹽進(jìn)行反相懸浮聚合的方法(參見專利文獻(xiàn)4)；在亞磷酸和/或其鹽的存在下使之水溶液聚合而得到吸水性樹脂前體、隨后將該吸水性樹脂前體與表面交聯(lián)劑混合并加熱的方法(參見專利文獻(xiàn)5)等。
然而，通過這些方法得到的吸水性樹脂未必滿足上述的高保水能力、載荷下的高吸水能力、優(yōu)異的吸水速度等性能，還存在改良的余地。
另外，當(dāng)在包含吸水性樹脂的吸收體中使用吸水速度較快的吸水性樹脂的情況下，吸水性樹脂在被吸收液的供給位置附近局部地吸收被吸收液，且溶脹后的吸水性樹脂變得致密故多產(chǎn)生液體的阻滯。而且，此時(shí)凝膠化后的吸水性樹脂進(jìn)一步阻礙被吸收液對(duì)吸收體的擴(kuò)散性，被吸收液難以遍及吸收體整體，因此存在被吸收液的逆流(日文原文：逆戻り)量增多的傾向。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開平06－345819號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特開平03－227301號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3：日本特開平08－120013號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)4：日本特開平06－287233號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)5：日本特開平09－124710號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而提出，其目的在于，提供在使用了吸收體時(shí)能夠提高被吸收液的擴(kuò)散性、有效降低逆流量的吸水性樹脂及吸水性樹脂的制造方法。
用于解決問題的技術(shù)手段
本發(fā)明人等為了解決上述的課題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下的吸水性樹脂在用于吸收體時(shí)，吸收體的被吸收液的擴(kuò)散性提高、能夠有效地降低逆流量，該吸水性樹脂為通過使水溶性烯屬不飽和單體在內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下聚合而得的吸水性樹脂，該吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力在從吸水開始起經(jīng)過120分鐘后為20ml/g以上，且在將從吸水開始起經(jīng)過120分鐘后的4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力設(shè)為載荷下溶脹度100％時(shí)，經(jīng)過30分鐘后的載荷下溶脹度為70％以下。另外，還發(fā)現(xiàn)此種吸水性樹脂可以通過以下方式得到，即，在使水溶性烯屬不飽和單體于烴分散介質(zhì)中進(jìn)行反相懸浮聚合來制造的方法中，在偶氮系化合物和過氧化物的存在下使水溶性烯屬不飽和單體聚合。即本發(fā)明提供以下方案。
(1)本發(fā)明為一種吸水性樹脂的制造方法，其特征在于，是在內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下使水溶性烯屬不飽和單體在烴分散介質(zhì)中反相懸浮聚合而制造吸水性樹脂的方法，該制造方法具備：在偶氮系化合物和過氧化物的存在下進(jìn)行聚合的工序；和將在該聚合中得到的含水凝膠狀物利用后交聯(lián)劑進(jìn)行后交聯(lián)的工序。
(2)另外，本發(fā)明為一種吸水性樹脂的制造方法，在上述(1)所涉及的發(fā)明中，上述偶氮系化合物為選自2,2’－偶氮雙(2－脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙{2－[1－(2－羥基乙基)－2－咪唑啉－2－基]丙烷}二鹽酸鹽及2,2’－偶氮雙[N－(2－羧基乙基)－2－甲基丙脒]四水合物中的至少1種。
(3)另外，本發(fā)明為一種吸水性樹脂的制造方法，在上述(1)或(2)所涉及的發(fā)明中，上述過氧化物為選自過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉及過氧化氫中的至少1種。
(4)另外，本發(fā)明為一種吸水性樹脂的制造方法，在上述(1)～(3)所涉及的發(fā)明中，上述內(nèi)部交聯(lián)劑為選自(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)丙二醇二縮水甘油基醚及(聚)甘油二縮水甘油基醚中的至少1種。
(5)本發(fā)明為一種吸水性樹脂，其特征在于，是使水溶性烯屬不飽和單體在內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下聚合、并利用后交聯(lián)劑進(jìn)行后交聯(lián)而得的吸水性樹脂，該吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力在從吸水開始起經(jīng)過120分鐘后為20ml/g以上，并且在將從吸水開始起經(jīng)過120分鐘后的4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力設(shè)為載荷下溶脹度100％時(shí)，經(jīng)過30分鐘后的載荷下溶脹度為70％以下。需要說明的是，經(jīng)過一定時(shí)間后的載荷下溶脹度利用下式來計(jì)算。
[數(shù)學(xué)式1]
(6)另外，本發(fā)明為一種吸收性物品，其是使用包含上述(5)所涉及的吸水性樹脂的吸收體而得的。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，可提供在使用了吸收體時(shí)能夠提高被吸收液的擴(kuò)散性、有效降低逆流量的吸水性樹脂。
附圖說明
圖1為表示用于測(cè)定吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力的裝置的構(gòu)成的示意構(gòu)成圖。
具體實(shí)施方式
以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明。
《1.吸水性樹脂的制造方法》
本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法，其特征在于，是在內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下使水溶性烯屬不飽和單體在烴分散介質(zhì)中反相懸浮聚合而制造吸水性樹脂的方法，該制造方法具備：在偶氮系化合物和過氧化物的存在下進(jìn)行聚合的工序；和將在該聚合中得到的含水凝膠狀物利用后交聯(lián)劑進(jìn)行后交聯(lián)的工序。
＜聚合工序＞
[水溶性烯屬不飽和單體]
作為水溶性烯屬不飽和單體，可列舉例如：(甲基)丙烯酸(本說明書中，將“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”統(tǒng)一記為“(甲基)丙烯酸”。以下同樣)及其鹽；2－(甲基)丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸及其鹽；(甲基)丙烯酰胺、N,N－二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、N－羥甲基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等非離子性單體；(甲基)丙烯酸N,N－二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N－二乙基氨基丙酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含氨基的不飽和單體及其季銨化合物等。這些水溶性烯屬不飽和單體中，從在工業(yè)上容易得到等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸或其鹽、(甲基)丙烯酰胺、N,N－二甲基丙烯酰胺基，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸及其鹽。需要說明的是，這些水溶性烯屬不飽和單體可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
其中，丙烯酸及其鹽被廣泛作為吸水性樹脂的原材料使用，有時(shí)也使上述的其他水溶性烯屬不飽和單體與這些丙烯酸部分中和鹽共聚來使用。此時(shí)，優(yōu)選的是：作為主要的水溶性烯屬不飽和單體，相對(duì)于總水溶性烯屬不飽和單體而使用70～100摩爾％的丙烯酸部分中和鹽。
水溶性烯屬不飽和單體優(yōu)選以水溶液的狀態(tài)分散在烴分散介質(zhì)中然后供于反相懸浮聚合。通過將水溶性烯屬不飽和單體制成水溶液，能夠使其在烴分散介質(zhì)中的分散效率提高。作為該水溶液中的水溶性烯屬不飽和單體的濃度，優(yōu)選為20質(zhì)量％～飽和濃度以下的范圍。另外，作為水溶性烯屬不飽和單體的濃度，更優(yōu)選為55質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為45質(zhì)量％以下。另一方面，作為水溶性烯屬不飽和單體的濃度，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為28質(zhì)量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上。
當(dāng)水溶性烯屬不飽和單體如(甲基)丙烯酸、2－(甲基)丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸等這樣而具有酸基時(shí)，可以使用根據(jù)需要預(yù)先用堿性中和劑將其酸基中和了的單體。作為這樣的堿性中和劑，可列舉：氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀等堿金屬鹽；氨等。另外，為了使中和操作變得簡(jiǎn)便，這些堿性中和劑可以以水溶液的狀態(tài)使用。需要說明的是，上述的堿性中和劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
作為經(jīng)堿性中和劑處理的水溶性烯屬不飽和單體的中和度，作為相對(duì)于水溶性烯屬不飽和單體所具有的全部酸基的中和度，優(yōu)選為10～100摩爾％，更優(yōu)選為30～90摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為40～85摩爾％，更進(jìn)一步優(yōu)選為50～80摩爾％。
[烴分散介質(zhì)]
作為烴分散介質(zhì)，可列舉例如：正己烷、正庚烷、2－甲基己烷、3－甲基己烷、2,3－二甲基戊烷、3－乙基戊烷、正辛烷等碳數(shù)6～8的脂肪族烴；環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、反－1,2－二甲基環(huán)戊烷、順－1,3－二甲基環(huán)戊烷、反－1,3－二甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴等。這些烴分散介質(zhì)中，特別是從在工業(yè)方面容易得到、品質(zhì)穩(wěn)定且廉價(jià)的方面出發(fā)，適合使用正己烷、正庚烷、環(huán)己烷。這些烴分散介質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。需要說明的是，作為烴分散介質(zhì)的混合物的例子，使用Exxsol Heptane(Exxon Mobil公司制：含有庚烷及其異構(gòu)體的烴75～85質(zhì)量％)等市售品，也可以得到適合的結(jié)果。
作為烴分散介質(zhì)的使用量，相對(duì)于第一階段的水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為100～1500質(zhì)量份，更優(yōu)選為200～1400質(zhì)量份。需要說明的是，如后所述，反相懸浮聚合以1階段(單個(gè)階段)或2階段以上的多階段來進(jìn)行，上述的第一階段的聚合是指單階段聚合或多階段聚合中的第一階段的聚合反應(yīng)(以下也同樣)。
[分散穩(wěn)定劑]
在反相懸浮聚合中，為了提高水溶性烯屬不飽和單體在烴分散介質(zhì)中的分散穩(wěn)定性，可以使用分散穩(wěn)定劑。
(表面活性劑)
作為分散穩(wěn)定劑，可以使用表面活性劑。作為表面活性劑，可以使用例如：蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛縮合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基葡糖苷、N－烷基谷氨酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。這些表面活性劑中，特別是從單體的分散穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
作為表面活性劑的使用量，相對(duì)于第一階段的水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3～20質(zhì)量份。
(高分子系分散劑)
另外，作為分散穩(wěn)定劑，可以與上述的表面活性劑一起而并用高分子系分散劑。作為高分子系分散劑，可列舉例如：馬來酸酐改性聚乙烯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性乙烯－丙烯共聚物、馬來酸酐改性EPDM(乙烯－丙烯－二烯－三聚物)、馬來酸酐改性聚丁二烯、馬來酸酐－乙烯共聚物、馬來酸酐－丙烯共聚物、馬來酸酐－乙烯－丙烯共聚物、馬來酸酐－丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯－丙烯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、乙基纖維素、乙基羥基乙基纖維素等。這些高分子系分散劑中，特別是從單體的分散穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用馬來酸酐改性聚乙烯、馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性乙烯－丙烯共聚物、馬來酸酐－乙烯共聚物、馬來酸酐－丙烯共聚物、馬來酸酐－乙烯－丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯－丙烯共聚物。這些高分子系分散劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
作為高分子系分散劑的使用量，相對(duì)于第一階段的水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3～20質(zhì)量份。
[內(nèi)部交聯(lián)劑]
作為內(nèi)部交聯(lián)劑，可列舉例如：使(聚)乙二醇〔“(聚)”是指有接頭詞“聚”的情況和無接頭詞“聚”的情況。以下同樣〕、(聚)丙二醇、1,4－丁二醇、三羥甲基丙烷、(聚)甘油等二醇、三醇等多元醇類與(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸等不飽和酸反應(yīng)而得到的不飽和聚酯類；N,N－亞甲基雙丙烯酰胺等雙丙烯酰胺類；使聚環(huán)氧化物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得到的二(甲基)丙烯酸酯類或三(甲基)丙烯酸酯類；使甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等多異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥基乙酯反應(yīng)而得到的二(甲基)丙烯酸氨基甲酰酯類；烯丙基化淀粉、烯丙基化纖維素、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、異氰脲酸N,N’,N”－三烯丙酯、二乙烯基苯等具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的化合物；(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)丙二醇二縮水甘油基醚、(聚)甘油二縮水甘油基醚等二縮水甘油基化合物、三縮水甘油基化合物等聚縮水甘油基化合物；表氯醇、表溴醇、α－甲基表氯醇等表鹵醇(epihalohydrin)化合物；2,4－甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等異氰酸酯化合物等具有2個(gè)以上反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物；3－甲基－3－氧雜環(huán)丁烷甲醇、3－乙基－3－氧雜環(huán)丁烷甲醇、3－丁基－3－氧雜環(huán)丁烷甲醇、3－甲基－3－氧雜環(huán)丁烷乙醇、3－乙基－3－氧雜環(huán)丁烷乙醇、3－丁基－3－氧雜環(huán)丁烷乙醇等氧雜環(huán)丁烷化合物等。這些內(nèi)部交聯(lián)劑中，優(yōu)選使用聚縮水甘油基化合物，更優(yōu)選使用二縮水甘油基醚化合物，特別優(yōu)選使用(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)丙二醇二縮水甘油基醚、(聚)甘油二縮水甘油基醚。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
作為內(nèi)部交聯(lián)劑的使用量，相對(duì)于水溶性烯屬不飽和單體1摩爾，優(yōu)選為0.000001～0.02摩爾，更優(yōu)選為0.00001～0.01摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為0.00001～0.005摩爾，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.00005～0.002摩爾。
[偶氮系化合物及過氧化物]
在本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法中，“偶氮系化合物和過氧化物的存在下”是指：未必需要在聚合反應(yīng)開始的時(shí)刻就共存有偶氮系化合物和過氧化物，而是一種化合物的由自由基開裂所致的單體轉(zhuǎn)化率小于10％時(shí)存在另一種化合物的狀態(tài)。但優(yōu)選在聚合反應(yīng)開始前這兩者就共存于包含單體的水溶液中。另外，偶氮系化合物和過氧化物可以通過各自的流路添加到聚合反應(yīng)體系中，也可以通過同一流路依次添加到聚合反應(yīng)體系中。需要說明的是，所使用的偶氮系化合物和過氧化物的形態(tài)可以是粉體，也可以是水溶液。
(偶氮系化合物)
作為偶氮系化合物，可列舉例如：1－{(1－氰基－1－甲基乙基)偶氮}甲酰胺、2,2’－偶氮雙[2－(N－苯基脒基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙{2－[N－(4－氯苯基)脒基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙{2－[N－(4－羥基苯基)脒基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙[2－(N－芐基脒基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙[2－(N－烯丙基脒基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙(2－脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙{2－[N－(2－羥基乙基)脒基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙[2－(2－咪唑啉－2－基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙[2－(4,5,6,7－四氫－1H－1,3－二氮雜卓－2－基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙[2－(5－羥基－3,4,5,6－四氫嘧啶－2－基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙{2－[1－(2－羥基乙基)－2－咪唑啉－2－基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙[2－(2－咪唑啉－2－基)丙烷]、2,2’－偶氮雙{2－甲基－N－[1,1－雙(羥基甲基)－2－羥基乙基]丙酰胺}、2,2’－偶氮雙{2－甲基－N－[1,1－雙(羥基甲基)乙基]丙酰胺}、2,2’－偶氮雙[2－甲基－N－(2－羥基乙基)丙酰胺]、2,2’－偶氮雙(2－甲基丙酰胺)二鹽酸鹽、4,4’－偶氮雙－4－氰基戊酸、2,2’－偶氮雙[2－(羥基甲基)丙腈]、2,2’－偶氮雙[2－(2－咪唑啉－2－基)丙烷]二硫酸鹽二水合物、2,2’－偶氮雙[N－(2－羧基乙基)－2－甲基丙脒]四水合物、2,2’－偶氮雙[2－甲基－N－(2－羥基乙基)丙酰胺]等偶氮化合物。其中，優(yōu)選2,2’－偶氮雙(2－脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙{2－[1－(2－羥基乙基)－2－咪唑啉－2－基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’－偶氮雙[N－(2－羧基乙基)－2－甲基丙脒]四水合物。這些偶氮系化合物可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
(過氧化物)
作為過氧化物，可列舉例如：過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等過硫酸鹽類；甲基乙基酮過氧化物、甲基異丁基酮過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化氫等過氧化物類。這些過氧化物中，優(yōu)選使用過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、過氧化氫，進(jìn)一步地，更優(yōu)選使用過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉。這些過氧化物可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
(偶氮系化合物及過氧化物的使用量、使用比例)
作為偶氮系化合物及過氧化物的使用量，相對(duì)于水溶性烯屬不飽和單體1摩爾，優(yōu)選為0.00005摩爾以上、更優(yōu)選為0.0001摩爾以上。另外，相對(duì)于水溶性烯屬不飽和單體1摩爾，優(yōu)選為0.005摩爾以下、更優(yōu)選為0.001摩爾以下。
作為偶氮系化合物和過氧化物的使用量比例，偶氮系化合物在偶氮系化合物和過氧化物的使用總量中優(yōu)選為40質(zhì)量％以上的比例，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上的比例，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以上的比例，更進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以上的比例。另一方面，偶氮系化合物在偶氮系化合物和過氧化物的使用總量中優(yōu)選為95質(zhì)量％以下的比例，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以下的比例，進(jìn)一步優(yōu)選為85質(zhì)量％以下的比例，更進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以下的比例。另外，作為質(zhì)量比范圍(偶氮系化合物：過氧化物)，優(yōu)選為8:12～19:1。
[其他成分]
本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法中，可以根據(jù)期望將其他成分添加到水溶性烯屬不飽和單體中來進(jìn)行反相懸浮聚合。作為其他成分，可以添加鏈轉(zhuǎn)移劑、增稠劑、其他各種添加劑等。
(鏈轉(zhuǎn)移劑)
例如，為了控制吸水性樹脂的吸水性能，可以在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行水溶性烯屬不飽和單體的聚合。
作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可列舉例如：乙硫醇、丙硫醇、十二烷硫醇等硫醇類；巰基乙酸、硫代蘋果酸、二甲基二硫代氨基甲酸、二乙基二硫代氨基甲酸或它們的鹽等硫醇酸類；異丙醇等仲醇類；亞磷酸、亞磷酸二鈉、亞磷酸二鉀、亞磷酸二銨等的亞磷酸的正鹽、亞磷酸氫鈉、亞磷酸氫鉀、亞磷酸氫銨等亞磷酸的酸性鹽等亞磷酸化合物；磷酸、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸銨等磷酸的正鹽、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸二氫銨、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二銨等磷酸的酸性鹽等磷酸化合物；次磷酸、次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸銨等次磷酸鹽等次磷酸化合物；焦磷酸、三多聚磷酸、多聚磷酸及它們的鹽；磷酸三甲酯、次氮基三亞甲基三膦酸等。這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。另外，作為鏈轉(zhuǎn)移劑，也可以使用其水合物。
作為鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量，相對(duì)于水溶性烯屬不飽和單體1摩爾，優(yōu)選為0.00001～0.0005摩爾、更優(yōu)選為0.000025～0.00012摩爾。
(增稠劑)
另外，可以對(duì)包含水溶性烯屬不飽和單體的水溶液添加增稠劑來進(jìn)行反相懸浮聚合。通過這樣添加增稠劑來調(diào)整水溶液粘度，從而還能夠在反相懸浮聚合中控制所得到的中值粒徑。
作為增稠劑，可以使用例如：羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸、聚丙烯酸(部分)中和物、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺、糊精、海藻酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷等。需要說明的是，若聚合時(shí)的攪拌速度相同，則存在如下傾向：水溶性烯屬不飽和單體水溶液的粘度越高，則所得到的粒子的中值粒徑越大。
[反相懸浮聚合]
在進(jìn)行反相懸浮聚合時(shí)，例如，在分散穩(wěn)定劑的存在下使包含水溶性烯屬不飽和單體的單體水溶液分散到烴分散介質(zhì)中。此時(shí)，只要是在開始聚合反應(yīng)之前，則分散穩(wěn)定劑(表面活性劑、高分子系分散劑)的添加時(shí)期可以為單體水溶液分散之前或之后的任一時(shí)期。
其中，從易于降低所得到的吸水性樹脂中殘留的烴分散介質(zhì)量的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的是：在分散了高分子系分散劑的烴分散介質(zhì)中，在分散了單體水溶液后，再使表面活性劑進(jìn)行分散，然后進(jìn)行聚合。
在本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法中，能夠以1階段或2階段以上的多階段進(jìn)行此種反相懸浮聚合。另外，從提高生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選以2～3階段進(jìn)行。
以2階段以上的多階段進(jìn)行反相懸浮聚合時(shí)，只要在進(jìn)行第一階段的反相懸浮聚合后，向第一階段的聚合反應(yīng)所得到的反應(yīng)混合物中添加水溶性烯屬不飽和單體并進(jìn)行混合，再利用與第一階段同樣的方法進(jìn)行第二階段及第二階段后的反相懸浮聚合即可。第二階段及第二階段后的各階段的反相懸浮聚合中，優(yōu)選的是：以第二階段及第二階段后的各階段的反相懸浮聚合時(shí)所添加的水溶性烯屬不飽和單體的量作為基準(zhǔn)，在各成分相對(duì)于上述的水溶性烯屬不飽和單體的摩爾比的范圍內(nèi)，添加除水溶性烯屬不飽和單體以外的內(nèi)部交聯(lián)劑、上述的偶氮化合物和過氧化物來進(jìn)行反相懸浮聚合。需要說明的是，在本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法中，優(yōu)選在第二階段及第二階段后的聚合中，也在偶氮系化合物和過氧化物的存在下進(jìn)行聚合。
作為聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度，從通過使聚合迅速地進(jìn)行、縮短聚合時(shí)間來提高經(jīng)濟(jì)性，并且容易地除去聚合熱而平穩(wěn)地進(jìn)行反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為20～110℃，更優(yōu)選為40～90℃。另外，作為反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選為0.5～4小時(shí)。
＜后交聯(lián)工序＞
接著，在本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法中，對(duì)于將水溶性烯屬不飽和單體聚合而得的具有內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu)的含水凝膠狀物，利用后交聯(lián)劑進(jìn)行后交聯(lián)(后交聯(lián)反應(yīng))。該后交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選在水溶性烯屬不飽和單體的聚合后以后且在后交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行。這樣，通過在聚合后以后對(duì)具有內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu)的含水凝膠狀物實(shí)施后交聯(lián)反應(yīng)，從而能夠得到提高吸水性樹脂的表面附近的交聯(lián)密度，提高了載荷下吸水能力、吸水速度等諸性能的吸水性樹脂。
作為后交聯(lián)劑，可列舉具有2個(gè)以上反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物?？闪信e例如：乙二醇、丙二醇、1,4－丁二醇、三羥甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇類；(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)甘油二縮水甘油基醚、(聚)甘油三縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、(聚)丙二醇聚縮水甘油基醚、(聚)甘油聚縮水甘油基醚等聚縮水甘油基化合物；表氯醇、表溴醇、α－甲基表氯醇等鹵代環(huán)氧化合物；2,4－甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等異氰酸酯化合物；3－甲基－3－氧雜環(huán)丁烷甲醇、3－乙基－3－氧雜環(huán)丁烷甲醇、3－丁基－3－氧雜環(huán)丁烷甲醇、3－甲基－3－氧雜環(huán)丁烷乙醇、3－乙基－3－氧雜環(huán)丁烷乙醇、3－丁基－3－氧雜環(huán)丁烷乙醇等氧雜環(huán)丁烷化合物；1,2－亞乙基雙噁唑啉等噁唑啉化合物；碳酸亞乙酯等碳酸酯化合物；雙[N,N－二(β－羥基乙基)]己二酰二胺等的羥基烷基酰胺化合物。這些后交聯(lián)劑中，優(yōu)選(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)甘油二縮水甘油基醚、(聚)甘油三縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、(聚)丙二醇聚縮水甘油基醚、(聚)甘油聚縮水甘油基醚等聚縮水甘油基化合物。這些后交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。
作為后交聯(lián)劑的使用量，相對(duì)于聚合中使用的水溶性烯屬不飽和單體的總量1摩爾，優(yōu)選為0.00001～0.01摩爾、更優(yōu)選為0.00005～0.005摩爾、進(jìn)一步優(yōu)選為0.0001～0.002摩爾。
作為后交聯(lián)劑的添加方法，可以直接添加后交聯(lián)劑，也可以以水溶液的形式進(jìn)行添加，還可以根據(jù)需要以使用親水性有機(jī)溶劑作為溶劑的溶液的形式進(jìn)行添加。作為親水性有機(jī)溶劑，可列舉例如：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等低級(jí)醇類；丙酮、甲基乙基酮等酮類；二乙基醚、二噁烷、四氫呋喃等醚類；N,N－二甲基甲酰胺等酰胺類；二甲基亞砜等亞砜類等。這些親水性有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用、組合2種以上使用、或者以與水的混合溶劑的形式使用。
作為后交聯(lián)劑的添加時(shí)期，只要是水溶性烯屬不飽和單體的聚合反應(yīng)大致全部結(jié)束后即可，相對(duì)于水溶性烯屬不飽和單體100質(zhì)量份，優(yōu)選在存在1～400質(zhì)量份范圍的水分的條件下添加，更優(yōu)選在存在5～200質(zhì)量份范圍的水分的條件下添加，進(jìn)一步優(yōu)選在存在10～100質(zhì)量份范圍的水分的條件下添加，更進(jìn)一步優(yōu)選在存在20～60質(zhì)量份范圍的水分的條件下添加。需要說明的是，水分的量是指聚合反應(yīng)體系中含有的水分與添加后交聯(lián)劑時(shí)根據(jù)需要而使用的水分的總量。
作為后交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50～250℃，更優(yōu)選為60～180℃，進(jìn)一步優(yōu)選為60～140℃，更進(jìn)一步優(yōu)選為70～120℃。另外，作為后交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選為1～300分鐘，更優(yōu)選為5～200分鐘。
＜干燥工序＞
本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法中，可以在進(jìn)行了上述的反相懸浮聚合后包括：通過從外部施加熱等能量，而將水、烴分散介質(zhì)等利用蒸餾而除去的干燥工序。在從反相懸浮聚合后的含水凝膠進(jìn)行脫水的情況下，通過對(duì)在烴分散介質(zhì)中分散有含水凝膠的體系進(jìn)行加熱，從而利用共沸蒸餾將水和烴分散介質(zhì)暫且蒸餾除去到體系外。此時(shí)，若僅將蒸餾除去的烴分散介質(zhì)送回到體系內(nèi)，則能夠?qū)崿F(xiàn)連續(xù)的共沸蒸餾。此時(shí)，干燥中的體系內(nèi)的溫度被維持在與烴分散介質(zhì)的共沸溫度以下，因此從樹脂不易劣化等的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。接著，通過將水和烴分散介質(zhì)蒸餾除去，從而得到吸水性樹脂的粒子。對(duì)該聚合后的干燥工序的處理?xiàng)l件進(jìn)行控制來調(diào)整脫水量，由此能夠控制所得到的吸水性樹脂的諸性能。
干燥工序中，可以在常壓下進(jìn)行基于蒸餾的干燥處理，也可以在減壓下進(jìn)行基于蒸餾的干燥處理。另外，從提高干燥效率的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以在氮等的氣流下進(jìn)行基于蒸餾的干燥處理。在常壓下進(jìn)行干燥處理的情況下，作為干燥溫度，優(yōu)選為70～250℃，更優(yōu)選為80～180℃，進(jìn)一步優(yōu)選為80～140℃，更進(jìn)一步優(yōu)選為90～130℃。另外，在減壓下進(jìn)行干燥處理的情況下，作為干燥溫度，優(yōu)選為40～160℃，更優(yōu)選為50～110℃。
需要說明的是，在通過反相懸浮聚合進(jìn)行單體的聚合后、利用后交聯(lián)劑進(jìn)行后交聯(lián)工序的情況下，在該后交聯(lián)工序結(jié)束后，進(jìn)行上述的利用蒸餾的干燥工序。或者也可以同時(shí)進(jìn)行后交聯(lián)工序和干燥工序。
另外，可以根據(jù)需要在聚合后、干燥中或干燥后，對(duì)吸水性樹脂添加螯合劑、還原劑、氧化劑、抗菌劑、除臭劑之類的各種添加劑。
《2.吸水性樹脂》
接著，對(duì)本發(fā)明的吸水性樹脂進(jìn)行說明。本發(fā)明的吸水性樹脂具有如下特征：其為使水溶性烯屬不飽和單體在內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下聚合、并利用后交聯(lián)劑進(jìn)行后交聯(lián)而得的吸水性樹脂，該吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力在從吸水開始起經(jīng)過120分鐘后為20ml/g以上。
本發(fā)明的吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力在從吸水開始起經(jīng)過120分鐘后為20ml/g以上、優(yōu)選為22ml/g以上、更優(yōu)選為24ml/g以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為26ml/g以上。另外，4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力在從吸水開始起經(jīng)過120分鐘后優(yōu)選為50ml/g以下、更優(yōu)選為40ml/g以下。
此外，本發(fā)明的吸水性樹脂的特征在于，經(jīng)過30分鐘后的載荷下溶脹度為70％以下。需要說明的是，經(jīng)過一定時(shí)間后的載荷下溶脹度為[經(jīng)過一定時(shí)間后(例如經(jīng)過30分鐘后)的4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力]相對(duì)于[經(jīng)過120分鐘后的4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力]的百分率，可以利用下式來計(jì)算。
[數(shù)學(xué)式2]
經(jīng)過30分鐘后的載荷下溶脹度為70％以下這樣的吸水性樹脂是指：在規(guī)定的保水能力中，在載荷下經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間緩緩地吸收液體(被吸收液)的樹脂。經(jīng)過30分鐘后的載荷下溶脹度優(yōu)選為65％以下、更優(yōu)選為60％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為55％以下。另一方面，經(jīng)過30分鐘后的載荷下溶脹度優(yōu)選為15％以上、更優(yōu)選為20％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為25％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為30％以上。
此外，為了進(jìn)一步提高用于吸收體時(shí)的效果，經(jīng)過240分鐘后的載荷下溶脹度優(yōu)選為110％以上。
另外，本發(fā)明的吸水性樹脂在經(jīng)過120分鐘后的生理食鹽水的保水能力優(yōu)選為30～60g/g、更優(yōu)選為35～55g/g、進(jìn)一步優(yōu)選為37～53g/g、更進(jìn)一步優(yōu)選為40～50g/g。需要說明的是，生理食鹽水的保水能力表示每單位質(zhì)量的吸水性樹脂的液體的吸收容量的程度。
另外，本發(fā)明的吸水性樹脂在經(jīng)過15分鐘后的保水溶脹度優(yōu)選不足95％。在此，經(jīng)過一定時(shí)間后的保水溶脹度為[經(jīng)過一定時(shí)間后(例如經(jīng)過15分鐘后)的生理食鹽水的保水能力]相對(duì)于[經(jīng)過120分鐘后的生理食鹽水的保水能力]的百分率，其利用下式來計(jì)算。
[數(shù)學(xué)式3]
另外，本發(fā)明的吸水性樹脂的中值粒徑優(yōu)選為200～600μm、更優(yōu)選為250～500μm、進(jìn)一步優(yōu)選為300～450μm、更進(jìn)一步優(yōu)選為300～400μm。
另外，就本發(fā)明的吸水性樹脂而言，150～850μm的粒子在整體的比例中所占的質(zhì)量比例優(yōu)選為85質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。此外，300～400μm的粒子在整體的比例中所占的質(zhì)量比例優(yōu)選為20質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為25質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上。
需要說明的是，關(guān)于吸水性樹脂的粒子，除各自由單一粒子構(gòu)成的形態(tài)外，還可以為微細(xì)的粒子(一次粒子)凝聚而成的形態(tài)(二次粒子)。作為一次粒子的形狀，可列舉近球狀、不定形破碎狀、板狀等。在為通過反相懸浮聚合而制造的一次粒子的情況下，可列舉正球狀、橢圓球狀等之類的具有圓滑表面形狀的近球狀的單粒子形狀，這種形狀的一次粒子由于表面形狀圓滑，因此作為粉體的流動(dòng)性高，并且凝聚后的粒子易于被致密地填充，因此即使受到?jīng)_擊也不易被破壞，成為粒子強(qiáng)度高的吸水性樹脂。
上述的吸水性樹脂的生理食鹽水的保水能力、4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力及中值粒徑均可以利用后述的實(shí)施例中記載的測(cè)定方法來測(cè)定。
需要說明的是，為了對(duì)所得到的吸水性樹脂賦予諸性能，可以根據(jù)目的而配合添加劑。作為這樣的添加劑，可列舉：無機(jī)粉末、表面活性劑、氧化劑、還原劑、金屬螯合劑、自由基捕捉劑、抗氧化劑、抗菌劑、除臭劑等。例如通過添加相對(duì)于吸水性樹脂100質(zhì)量份為0.05～5質(zhì)量份的非晶質(zhì)二氧化硅作為無機(jī)粉末，由此可以提高吸水性樹脂的流動(dòng)性。
《3.吸收體、吸收性物品》
本發(fā)明的吸水性樹脂是例如構(gòu)成生理用品、一次性尿布等衛(wèi)生材料中使用的吸收體的吸水性樹脂，適合用于包含吸收體的吸收性物品。
在此，使用了吸水性樹脂的吸收體例如由吸水性樹脂和親水性纖維構(gòu)成。作為吸收體的構(gòu)成，可列舉：通過將吸水性樹脂和親水性纖維以成為均勻組成的方式混合而得到的混合分散體、在層狀親水性纖維之間夾持有吸水性樹脂的夾層(sandwich)結(jié)構(gòu)體、將吸水性樹脂和親水性纖維用薄織物包裹而得的結(jié)構(gòu)體等。需要說明的是，吸收體中還可以配合其他成分，例如用于提高吸收體的形態(tài)保持性的熱熔接性合成纖維、熱熔膠粘劑、粘接性乳膠等粘接性粘合劑。
作為吸收體中的吸水性樹脂的含量，優(yōu)選為5～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～90質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～80質(zhì)量％。
作為親水性纖維，可列舉：由木材得到的棉狀紙漿、機(jī)械紙漿、化學(xué)紙漿、半化學(xué)紙漿等纖維素纖維；人造絲、醋酯纖維等人工纖維素纖維；由親水化處理后的聚酰胺、聚酯、聚烯烴等合成樹脂構(gòu)成的纖維等。
另外，通過將使用了吸水性樹脂的吸收體保持于液體能夠通過的液體透過性片材(面片材)與液體不能通過的液體不透過性片材(背片材)之間，由此可以得到吸收性物品。液體透過性片材配置于與身體接觸一側(cè)，液體不透過性片材配置于與身體接觸一側(cè)的相反側(cè)。
作為液體透過性片材，可列舉由聚乙烯、聚丙烯、聚酯等的纖維形成的透氣型、紡粘型、化學(xué)接合型、針刺型等的無紡布和多孔質(zhì)的合成樹脂片材等。另外，作為液體不透過性片材，可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等的樹脂所形成的合成樹脂膜等。
實(shí)施例
《4.實(shí)施例》
以下示出實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受以下的實(shí)施例等的任何限定。
＜4－1.關(guān)于評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法＞
[吸水性樹脂的評(píng)價(jià)試驗(yàn)]
將下述的實(shí)施例1、2、3及比較例1、2中得到的吸水性樹脂供于下述所示的各種試驗(yàn)并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。以下，對(duì)各評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法進(jìn)行說明。
(1)生理食鹽水的保水能力
將量取有吸水性樹脂2.0g的棉袋(精細(xì)棉布(日文原文：メンブロード)60號(hào)、橫100mm×縱200mm)設(shè)置于容積500mL的燒杯內(nèi)。在放入有吸水性樹脂的棉袋中以不產(chǎn)生結(jié)塊(日文原文：継粉)的方式一次性注入0.9質(zhì)量％氯化鈉水溶液(生理食鹽水)500g，將棉袋的上部用橡皮圈封住，靜置規(guī)定時(shí)間，由此使吸水性樹脂溶脹。使用離心力設(shè)定為167G的脫水機(jī)(國(guó)產(chǎn)離心機(jī)株式會(huì)社制，型號(hào)：H－122)將經(jīng)過規(guī)定時(shí)間后的棉袋脫水1分鐘，測(cè)定脫水后的包含溶脹凝膠的棉袋的質(zhì)量Wa(g)。在不添加吸水性樹脂的情況下進(jìn)行相同操作，測(cè)定棉袋在濕潤(rùn)時(shí)的空置質(zhì)量Wb(g)，由下式計(jì)算保水能力。需要說明的是，在該實(shí)施例中，以15分鐘、30分鐘、60分鐘、120分鐘的各個(gè)靜置時(shí)間使吸水性樹脂溶脹，并測(cè)定經(jīng)過各靜置時(shí)間后的保水能力。
生理食鹽水的保水能力(g/g)＝[Wa－Wb](g)/吸水性樹脂的質(zhì)量(g)
(2)4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力
使用在圖1中示出了示意構(gòu)成的測(cè)定裝置X，測(cè)定吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力。
圖1所示的測(cè)定裝置X包括滴定管部1、導(dǎo)管2、測(cè)定臺(tái)3、設(shè)置在測(cè)定臺(tái)3上的測(cè)定部4。在滴定管部1中，滴定管10的上部與橡膠栓14連接，滴定管10的下部與空氣導(dǎo)入管11和旋塞12連接，另外，空氣導(dǎo)入管11的上部安裝有旋塞13。從滴定管部1到測(cè)定臺(tái)3安裝有導(dǎo)管2，導(dǎo)管2的直徑為6mm。在測(cè)定臺(tái)3的中央部開設(shè)有直徑2mm的孔，該孔連接導(dǎo)管2。測(cè)定部4具備：圓筒40、粘貼于該圓筒40的底部的尼龍網(wǎng)41、和重物42。圓筒40的內(nèi)徑為2.0cm。尼龍網(wǎng)41形成為200目(孔徑75μm)。而且，尼龍網(wǎng)41上均勻地散布有規(guī)定量的吸水性樹脂5。重物42的直徑為1.9cm、質(zhì)量為119.6g。該重物42置于吸水性樹脂5上，對(duì)吸水性樹脂5均勻地施加4.14kPa的載荷。
使用這樣的構(gòu)成的測(cè)定裝置X，首先，關(guān)閉滴定管部1的旋塞12和旋塞13，從滴定管10上部放入調(diào)節(jié)為25℃的生理食鹽水，用橡膠栓14對(duì)滴定管上部加栓后，打開滴定管部1的旋塞12、旋塞13。接著，以使測(cè)定臺(tái)3中心部的導(dǎo)管2的前端與空氣導(dǎo)入管11的空氣導(dǎo)入口處于相同高度的方式調(diào)整測(cè)定臺(tái)3的高度。
另一方面，在圓筒40的尼龍網(wǎng)41上均勻地散布0.10g的吸水性樹脂5，在該吸水性樹脂5上放置重物42。測(cè)定部4以使其中心部與測(cè)定臺(tái)3的中心部的導(dǎo)管口一致的方式來放置。
從吸水性樹脂5開始吸水的時(shí)刻起，連續(xù)讀取滴定管10內(nèi)的生理食鹽水的減少量(吸水性樹脂5所吸收的生理食鹽水量)Wc(mL)。利用下式求出從吸水開始起經(jīng)過30分鐘、60分鐘、120分鐘、240分鐘后的各個(gè)時(shí)刻的吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力。
4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力(mL/g)＝Wc÷0.10(g)
(3)中值粒徑(粒度分布)
按照從上部開始依次為孔徑850μm的篩、孔徑600μm的篩、孔徑500μm的篩、孔徑400μm的篩、孔徑300μm的篩、孔徑250μm的篩、孔徑150μm的篩和托盤的順序?qū)IS標(biāo)準(zhǔn)篩組合。
在組合后的最上部的篩上放入吸水性樹脂50g，使用羅泰普(Ro－Tap)式振蕩器使其振蕩20分鐘進(jìn)行分級(jí)。分級(jí)后，以相對(duì)于總量的質(zhì)量百分比的形式計(jì)算各篩上殘留的吸水性樹脂的質(zhì)量，求出粒度分布。關(guān)于該粒度分布，通過從粒徑大的一方開始依次對(duì)篩上進(jìn)行累積，在對(duì)數(shù)概率紙上將篩的孔徑與篩上殘留的吸水性樹脂的質(zhì)量百分比的累積值之間的關(guān)系繪制成圖。通過用直線連接概率紙上的繪點(diǎn)，將相當(dāng)于累積質(zhì)量百分比50質(zhì)量％的粒徑作為中值粒徑。
需要說明的是，在上述的測(cè)定中，300～400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為在300μm孔徑的篩上殘留的吸水性樹脂相對(duì)于整體的質(zhì)量比例。同樣，150～850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為將殘留在150μm、250μm、300μm、400μm、500μm、600μm的各孔徑的篩上的吸水性樹脂的質(zhì)量比例加合而求出的數(shù)值。
[使用了吸水性樹脂的吸收體及吸收性物品的評(píng)價(jià)試驗(yàn)]
(1)吸收體及吸收性物品的制作
使用吸水性樹脂10g和破碎紙漿(Rayonier公司制Rayfloc)10g，通過空氣抄制進(jìn)行均勻混合，由此制作40cm×12cm大小的片材狀吸收體芯。接著，在使用與吸收體芯為同樣的大小、且單位面積重量16g/m2的2片薄紙夾持吸收體芯的上下的狀態(tài)下，對(duì)整體施加30秒的196kPa的載荷而進(jìn)行壓制，由此制作吸收體。然后，在吸收體的上表面配置與吸收體為同樣的大小、且單位面積重量22g/m2的聚乙烯－聚丙烯制透氣型多孔質(zhì)液體透過性片材，在吸收體的下表面配置同樣的大小、且相同單位面積重量的聚乙烯制液體不透過性片材，從而夾持吸收體，由此得到吸收性物品。
(2)試驗(yàn)液的制備
在容量10L的容器中加入適量的蒸餾水，并添加氯化鈉60g、氯化鈣二水合物1.8g及氯化鎂六水合物3.6g，使其溶解。接著，添加聚氧乙烯壬基苯基醚0.15g，再追加蒸餾水，使整體的質(zhì)量為6000g。然后，用少量的藍(lán)色1號(hào)進(jìn)行著色，制備成試驗(yàn)液。
(3)滲透時(shí)間
首先，在水平的臺(tái)上放置吸收性物品。在吸收性物品的中心部放置具備內(nèi)徑3cm的液體投入用圓筒的測(cè)定器具，將50mL的試驗(yàn)液一次性投入到該圓筒內(nèi)，并使用秒表測(cè)定試驗(yàn)液從圓筒內(nèi)完全消失為止的時(shí)間，將其設(shè)為第1次的滲透時(shí)間(秒)。
接著，拆除上述的圓筒，在保持原樣的狀態(tài)下保存吸收性物品，從開始第1次的試驗(yàn)液投入的30分鐘后和60分鐘后，在與第1次同樣的位置使用測(cè)定器具進(jìn)行同樣的操作，測(cè)定第2次和第3次的滲透時(shí)間(秒)。
將第1次～第3次的合計(jì)時(shí)間作為合計(jì)滲透時(shí)間。需要說明的是，可以說滲透時(shí)間越短，越優(yōu)選作為吸收性物品。
(4)逆流量
從上述的滲透時(shí)間的測(cè)定中的開始第1次的試驗(yàn)液投入的120分鐘后，在吸收性物品上的試驗(yàn)液投入位置附近放置預(yù)先測(cè)定了質(zhì)量(Wd(g)、約50g)的10cm見方的濾紙，在其上載置底面為10cm×10cm的質(zhì)量5kg的重物。載荷5分鐘后，測(cè)定濾紙的質(zhì)量(We(g))，將增加的質(zhì)量作為逆流量(g)。需要說明的是，可以說逆流量越小，則越優(yōu)選作為吸收性物品。
逆流量(g)＝We－Wd
(5)擴(kuò)散長(zhǎng)度
在測(cè)定上述逆流量后的5分鐘以內(nèi)，測(cè)定試驗(yàn)液所滲透的吸收性物品的長(zhǎng)度方向的擴(kuò)展尺寸(cm)。需要說明的是，對(duì)小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)值進(jìn)行四舍五入。
＜4－2.關(guān)于實(shí)施例及比較例＞
[實(shí)施例1]
準(zhǔn)備內(nèi)徑110mm、容積2L的圓底圓筒型拆卸式燒瓶，該燒瓶具有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、以及作為攪拌機(jī)的以2段具有葉輪直徑50mm的4片傾斜槳式葉輪的攪拌葉輪。在該燒瓶中，取正庚烷300g作為烴分散介質(zhì)，添加作為高分子系分散劑的馬來酸酐改性乙烯－丙烯共聚物(三井化學(xué)株式會(huì)社、High Wax 1105A)0.74g，邊攪拌邊加溫溶解，之后冷卻至50℃。
另一方面，在容積500mL的三角燒瓶中加入80質(zhì)量％的丙烯酸水溶液92g(1.02摩爾)，邊從外部進(jìn)行冷卻，邊滴加30質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液102.2g進(jìn)行75摩爾％的中和后，加入作為增稠劑的羥基乙基纖維素0.092g(住友精化株式會(huì)社，HEC AW－15F)、作為偶氮系化合物的2,2’－偶氮雙(2－脒基丙烷)二鹽酸鹽0.092g(0.339微摩爾)、作為過氧化物的過硫酸鉀0.037g(0.137微摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.010g(0.058微摩爾)和離子交換水43.8g并進(jìn)行溶解，制備成單體水溶液。
然后，將如上所述地制備成的單體水溶液添加至拆卸式燒瓶中，攪拌10分鐘后，進(jìn)一步添加將作為表面活性劑的HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)食品株式會(huì)社、Ryoto Sugar Ester S－370)0.74g在正庚烷6.66g中加熱溶解而成的表面活性劑溶液7.4g，邊攪拌邊用氮?dú)鈱Ⅲw系內(nèi)充分置換后，將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫，進(jìn)行60分鐘聚合，由此得到第一階段的聚合漿液。
另一方面，在另一容積500mL的三角燒瓶中加入80質(zhì)量％的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩爾)，邊從外部進(jìn)行冷卻，邊滴加30質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液143.1g進(jìn)行75摩爾％的中和后，加入作為偶氮系化合物的2,2’－偶氮雙(2－脒基丙烷)二鹽酸鹽0.129g(0.475微摩爾)、作為過氧化物的過硫酸鉀0.052g(0.191微摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.012g(0.067微摩爾)和離子交換水15.9g并進(jìn)行溶解，制備成第二階段的單體水溶液。
將上述的拆卸式燒瓶體系內(nèi)冷卻至25℃后，將全部量的第二階段的單體水溶液添加到第一階段的聚合漿液中，用氮?dú)鈱Ⅲw系內(nèi)充分置換后，再次將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫，進(jìn)行30分鐘第二階段的聚合。
第二階段的聚合后，用125℃的油浴將反應(yīng)液升溫，利用正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將239g的水排出到體系外，然后添加作為后交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚的2質(zhì)量％水溶液4.42g(0.51微摩爾)，在80℃保持2小時(shí)。然后，通過使正庚烷蒸發(fā)進(jìn)行干燥而得到干燥品。對(duì)該干燥品混合0.3質(zhì)量％的非晶質(zhì)二氧化硅(Evonik Degussa Japan株式會(huì)社制、Carplex#80)，使其通過孔徑1000μm的篩，得到球狀粒子凝聚了的形態(tài)的吸水性樹脂231.2g。按照上述的各種試驗(yàn)方法對(duì)該吸水性樹脂進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
需要說明的是，所得到的吸水性樹脂中，150～850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為92質(zhì)量％，300～400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為32質(zhì)量％。
[實(shí)施例2]
實(shí)施例2中，在第二階段的聚合后，利用正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將236g的水排出到體系外，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作。由此得到保水能力與實(shí)施例1中所得的吸水性樹脂不同的吸水性樹脂234.1g。按照上述的各種試驗(yàn)方法對(duì)該吸水性樹脂進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
需要說明的是，所得到的吸水性樹脂中，150～850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為94質(zhì)量％，300～400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為36質(zhì)量％。
[實(shí)施例3]
實(shí)施例3中，將溶解于第一階段單體水溶液的內(nèi)部交聯(lián)劑乙二醇二縮水甘油基醚的添加量設(shè)為0.020g(0.116微摩爾)，在第二階段的聚合后利用正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將254g的水排出到體系外，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作。由此得到內(nèi)部交聯(lián)劑量與實(shí)施例1中所得的吸水性樹脂不同的吸水性樹脂232.9g。按照上述的各種試驗(yàn)方法對(duì)該吸水性樹脂進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
需要說明的是，所得到的吸水性樹脂中，150～850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為95質(zhì)量％，300～400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為33質(zhì)量％。
[比較例1]
比較例1中，僅單獨(dú)使用過氧化物進(jìn)行反相懸浮聚合，制作成吸水性樹脂。
準(zhǔn)備內(nèi)徑110mm、容積2L的圓底圓筒型拆卸式燒瓶，該燒瓶具有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、以及作為攪拌機(jī)的以2段具有葉輪直徑50mm的4片傾斜槳式葉輪的攪拌葉輪，在該燒瓶中加入作為烴分散介質(zhì)的正庚烷300g，添加作為高分子系分散劑的馬來酸酐改性乙烯－丙烯共聚物(三井化學(xué)株式會(huì)社、High Wax 1105A)0.74g，邊攪拌邊加溫溶解，之后冷卻至50℃。
另一方面，在容積500mL的三角燒瓶中加入80質(zhì)量％的丙烯酸水溶液92g(1.02摩爾)，邊從外部進(jìn)行冷卻，邊滴加30質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液102.2g進(jìn)行75摩爾％的中和后，加入作為增稠劑的羥基乙基纖維素0.092g(住友精化株式會(huì)社，HEC AW－15F)、作為過氧化物的過硫酸鉀0.074g(0.274微摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.010g(0.058微摩爾)和離子交換水43.8g并進(jìn)行溶解，制備成單體水溶液。
然后，將如上所述地制備成的單體水溶液添加至拆卸式燒瓶中，攪拌10分鐘后，進(jìn)一步添加將作為表面活性劑的HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)食品株式會(huì)社、Ryoto Sugar Ester S－370)0.74g在正庚烷6.66g中加熱溶解而成的表面活性劑溶液7.4g，邊攪拌邊用氮?dú)鈱Ⅲw系內(nèi)充分置換后，將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫，進(jìn)行60分鐘聚合，由此得到第一階段的聚合漿液。
另一方面，在另一容積500mL的三角燒瓶中加入80質(zhì)量％的丙烯酸水溶液128.8g(1.43摩爾)，邊從外部進(jìn)行冷卻，邊滴加30質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液143.1g進(jìn)行75摩爾％的中和后，加入作為過氧化物的過硫酸鉀0.104g(0.382微摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.012g(0.067微摩爾)和離子交換水15.9g并進(jìn)行溶解，制備成第二階段的單體水溶液。
將上述的拆卸式燒瓶體系內(nèi)冷卻至25℃后，將全部量的第二階段的單體水溶液添加到第一階段的聚合漿液中，用氮?dú)鈱Ⅲw系內(nèi)充分置換后，再次將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫，進(jìn)行30分鐘第二階段的聚合。
第二階段的聚合后，用125℃的油浴將反應(yīng)液升溫，利用正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將257的水排出到體系外，然后添加作為后交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚的2質(zhì)量％水溶液4.42g(0.51微摩爾)，在80℃保持2小時(shí)。然后，通過使正庚烷蒸發(fā)進(jìn)行干燥而得到干燥品。對(duì)該干燥品混合0.3質(zhì)量％的非晶質(zhì)二氧化硅(Evonik Degussa Japan株式會(huì)社制、Carplex#80)，使其通過孔徑1000μm的篩，得到球狀粒子凝聚了的形態(tài)的吸水性樹脂228.2g。按照上述的各種試驗(yàn)方法對(duì)該吸水性樹脂進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
需要說明的是，所得到的吸水性樹脂中，150～850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為94質(zhì)量％，300～400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為33質(zhì)量％。
[比較例2]
比較例2中，添加偶氮系化合物使其聚合，達(dá)到規(guī)定的單體轉(zhuǎn)化率后，添加過氧化物進(jìn)行反相懸浮聚合，制作成吸水性樹脂。
準(zhǔn)備內(nèi)徑110mm、容積2L的圓底圓筒型拆卸式燒瓶，該燒瓶具有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、以及作為攪拌機(jī)的以2段具有葉輪直徑50mm的4片傾斜槳式葉輪的攪拌葉輪。在該燒瓶中加入作為烴分散介質(zhì)的正庚烷300g，添加作為高分子系分散劑的馬來酸酐改性乙烯－丙烯共聚物(三井化學(xué)株式會(huì)社、High Wax 1105A)0.74g，邊攪拌邊加溫溶解，之后冷卻至50℃。
另一方面，在容積1000mL的三角燒瓶中加入80質(zhì)量％的丙烯酸水溶液184g(2.04摩爾)，邊從外部進(jìn)行冷卻，邊滴加21質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液292.0g而進(jìn)行75摩爾％的中和，得到單體水溶液，將該單體水溶液均等地分成兩份。
接著，在一份單體水溶液中加入作為偶氮系化合物的2,2’－偶氮雙(2－脒基丙烷)二鹽酸鹽0.092g(0.339微摩爾)、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.010g(0.058微摩爾)、作為增稠劑的羥基乙基纖維素0.184g(住友精化株式會(huì)社、HEC AW－15F)并進(jìn)行溶解，制備成單體水溶液。
然后，將如上所述地制備成的單體水溶液添加至拆卸式燒瓶中，攪拌10分鐘后，進(jìn)一步添加將作為表面活性劑的HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)食品株式會(huì)社、Ryoto Sugar Ester S－370)0.74g在正庚烷6.66g中加熱溶解而成的表面活性劑溶液7.4g，邊攪拌邊用氮?dú)鈱Ⅲw系內(nèi)充分置換。然后，將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫，進(jìn)行60分鐘聚合，將體系內(nèi)冷卻至25℃后，單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到50％，添加使過氧化物的過硫酸鉀0.037g(0.137微摩爾)溶解于離子交換水1.23g而成的溶液。
在另一份單體水溶液中加入作為內(nèi)部交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚0.010g(0.058微摩爾)并進(jìn)行溶解，制備成第二階段的單體水溶液。
將全部量的第二階段的單體水溶液添加到過硫酸鉀水溶液添加后的第一階段的聚合漿液中，用氮?dú)鈱Ⅲw系內(nèi)充分置換后，再次將燒瓶浸漬于70℃的水浴使其升溫，進(jìn)行30分鐘第二階段的聚合。
第二階段的聚合后，用125℃的油浴將反應(yīng)液升溫，利用正庚烷與水的共沸蒸餾邊將正庚烷回流邊將237g的水排出到體系外，然后添加作為后交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油基醚的2質(zhì)量％水溶液4.42g(0.51微摩爾)，在80℃保持2小時(shí)。然后，通過使正庚烷蒸發(fā)進(jìn)行干燥而得到干燥品。對(duì)該干燥品混合0.3質(zhì)量％的非晶質(zhì)二氧化硅(Evonik Degussa Japan株式會(huì)社制、Carplex#80)，使其通過孔徑1000μm的篩，得到球狀粒子凝聚了的形態(tài)的吸水性樹脂199.5g。按照上述的各種試驗(yàn)方法對(duì)該吸水性樹脂進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
需要說明的是，所得到的吸水性樹脂中，150～850μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為93質(zhì)量％，300～400μm的粒子在吸水性樹脂整體的比例中所占的質(zhì)量比例為28質(zhì)量％。
＜4－3.關(guān)于評(píng)價(jià)結(jié)果＞
[吸水性樹脂的評(píng)價(jià)結(jié)果]
首先，下述表1中示出在15分鐘、30分鐘、60分鐘、120分鐘的各個(gè)時(shí)間進(jìn)行放置而使其吸水時(shí)的、經(jīng)過各放置時(shí)間后的生理食鹽水的保水能力(測(cè)定值)、以及將基于該保水能力的分析值并利用下述式計(jì)算出的吸水性樹脂在120分鐘的保水能力(120分鐘的值)設(shè)為保水溶脹度100％時(shí)的保水溶脹度(％)。需要說明的是，在表1中還一并示出各實(shí)施例、比較例中所得的吸水性樹脂的中值粒徑(μm)的測(cè)定結(jié)果。
[數(shù)學(xué)式4]
[表1]
接著，在下述表2中示出從吸水開始起經(jīng)過30分鐘、60分鐘、120分鐘、240分鐘后的各個(gè)時(shí)間的吸水性樹脂在4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力(測(cè)定值)、以及將基于該載荷下的生理食鹽水的吸水能力的測(cè)定值并利用下述式計(jì)算出的吸水性樹脂在120分鐘的數(shù)值(120分鐘的值)設(shè)為載荷下溶脹度100％時(shí)的載荷下溶脹度(％)。需要說明的是，在表2中還一并示出各實(shí)施例、比較例中所得的吸水性樹脂的中值粒徑(μm)的測(cè)定結(jié)果。
[數(shù)學(xué)式5]
[表2]
[吸收性物品的評(píng)價(jià)結(jié)果]
接著，在下述表3中，關(guān)于使用上述的實(shí)施例1、2及比較例1中所得的吸水性樹脂而制作成的吸收性物品，而示出該吸收性物品的合成尿的滲透時(shí)間、逆流量、擴(kuò)散長(zhǎng)度的測(cè)定結(jié)果。
需要說明的是，作為該吸收性物品的評(píng)價(jià)的參照例，從市售的吸收性物品采集吸水性樹脂后，與(1)吸收體及吸收性物品的制作一項(xiàng)中記載的方法同樣地制作吸收性物品，測(cè)定了合成尿的滲透時(shí)間、逆流量、擴(kuò)散長(zhǎng)度。作為參照例1，使用從MamyPoko Pants(Unicharm株式會(huì)社制)采集的吸水性樹脂，作為參照例2，使用從Refre Pull-on Pants(Livedo Corporation制)中采集的吸水性樹脂。
[表3]
*1保水能力為利用評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法的“(1)生理食鹽水的保水能力”中記載的方法測(cè)定出的生理食鹽水的保水能力在120分鐘的值
*2載荷下吸水能力為利用評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法的“(2)4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力”中記載的方法測(cè)定出的4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力在120分鐘的值
*3載荷下溶脹度為由利用評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法的“(2)4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力”中記載的方法測(cè)定出的4.14kPa載荷下的生理食鹽水的吸水能力在30分鐘的值計(jì)算出的載荷下溶脹度
符號(hào)說明
X 測(cè)定裝置
1 滴定管部
2 導(dǎo)管
3 測(cè)定臺(tái)
4 測(cè)定部
5 吸水性樹脂