本發(fā)明涉及密封用樹脂組合物和密封用片材,特別地,涉及適合于有機(jī)EL(Electroluminescence,電致發(fā)光)元件等發(fā)光元件和太陽能電池等受光元件等的光電轉(zhuǎn)換元件的密封等的密封用樹脂組合物和密封用片材。
背景技術(shù):
:有機(jī)EL(Electroluminescence)元件是發(fā)光材料中使用了有機(jī)物質(zhì)的發(fā)光元件,在低電壓下可得到高亮度的發(fā)光,因此近年來引起關(guān)注。然而,有機(jī)EL元件對于水分極其脆弱,發(fā)光材料(發(fā)光層)由于水分而發(fā)生變質(zhì),存在下述問題:亮度下降;變得不發(fā)光;電極與發(fā)光層的界面由于水分的影響而剝離;或者金屬氧化而高電阻化。因此,為了使元件內(nèi)部與外界空氣中的水分隔絕,例如以將形成于基板上的發(fā)光層的整個面覆蓋的方式,利用樹脂組合物形成密封層,進(jìn)行有機(jī)EL元件的密封。但是,對于這樣的有機(jī)EL元件的密封中使用的樹脂組合物,不僅需要高的阻擋性(耐透濕性),而且需要高的粘接強(qiáng)度,另外,從密封面(密封層的表面)獲取光時,要求高的透過性。以往,作為這種樹脂組合物,為了實現(xiàn)高的阻擋性和高的粘接強(qiáng)度,提出了在樹脂組合物中含有滑石或氧化鈣、氧化鎂、氧化鍶、氧化鋇等吸濕性金屬氧化物的粒子的方案(例如專利文獻(xiàn)1:日本特開2011-84667號公報)。但是,使用所述吸濕性金屬氧化物時,樹脂組合物的透過性喪失,從而不能得到高的透過性?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2011-84667號公報。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明是鑒于上述這樣的事情而作出的發(fā)明,其欲解決的課題是提供耐透濕性、粘接強(qiáng)度和透過性的任一者都良好的密封用樹脂組合物。本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了努力研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)分別將水滑石煅燒粉體、滑石和二氧化硅相對于環(huán)氧樹脂以特定量配合的組合物是耐透濕性、粘接強(qiáng)度和透過性的任一者都良好的樹脂組合物,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明具有以下的特征,[1]密封用樹脂組合物,其含有(A)環(huán)氧樹脂、(B)煅燒水滑石、(C)滑石和(D)二氧化硅,其特征在于,相對于(A)環(huán)氧樹脂80質(zhì)量份,(B)為3~38質(zhì)量份、(C)為1~16質(zhì)量份以及(D)為1~16質(zhì)量份;[2]根據(jù)上述[1]所述的樹脂組合物,其中,(A)環(huán)氧樹脂的透過率為90%以上;[3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的樹脂組合物,其中,還含有相對于(A)環(huán)氧樹脂80質(zhì)量份為1~40質(zhì)量份的(E)熱塑性樹脂;[4]根據(jù)上述[3]所述的樹脂組合物,其中,(E)熱塑性樹脂為苯氧基樹脂;[5]根據(jù)上述[3]或[4]所述的樹脂組合物,其中,(E)熱塑性樹脂的透過率為90%以上;[6]根據(jù)上述[1]~[5]中任一項所述的樹脂組合物,其中,還含有相對于(A)環(huán)氧樹脂80質(zhì)量份為0.1~3質(zhì)量份的(F)表面處理劑;[7]根據(jù)上述[6]所述的樹脂組合物,其中,(F)表面處理劑為硅烷偶聯(lián)劑;[8]根據(jù)上述[1]~[7]中任一項所述的樹脂組合物,其中,該樹脂組合物的固化物的透過率為84%以上;[9]根據(jù)上述[1]~[8]中任一項所述的樹脂組合物,其中,還含有相對于(A)環(huán)氧樹脂80質(zhì)量份為0.1~3質(zhì)量份的(G)固化劑;[10]根據(jù)上述[9]所述的樹脂組合物,其中,(G)固化劑為離子液體;[11]密封用片材,其通過在支撐體上形成上述[1]~[10]中任一項所述的樹脂組合物的層而成。根據(jù)本發(fā)明,可以得到阻擋性(耐透濕性)、粘接強(qiáng)度和透過性的任一者都良好的密封用樹脂組合物。因此,如果將本發(fā)明的密封用樹脂組合物用于例如有機(jī)EL元件等發(fā)光元件的密封,則可以實現(xiàn)切實且長期地將元件內(nèi)部與外界空氣中的水分隔絕,發(fā)光動作長期穩(wěn)定化,而且高效率地由密封面獲取光的發(fā)光元件。另外,本發(fā)明的密封用樹脂組合物由于阻擋性(耐透濕性)、粘接強(qiáng)度和透過性的任一者都良好,因此例如即使作為太陽能電池面板中的、用于將夾在玻璃與背板之間的太陽能電池單元的硅等的半導(dǎo)體固定于玻璃板上、或保護(hù)不受來自濕氣的侵害的密封材料等,也可以合適地使用。因此,本發(fā)明的密封用樹脂組合物不僅可用作發(fā)光元件的密封用,而且可用作包括太陽能電池等受光元件在內(nèi)的光電轉(zhuǎn)換元件的密封用。附圖說明圖1是由耐透濕性試驗測得的耐透濕性評價為良好的浸水區(qū)域的典型照片;圖2是由耐透濕性試驗測得的耐透濕性評價為合格的浸水區(qū)域的典型照片。圖中的框線是用于特別規(guī)定浸水區(qū)域而畫的線;圖3是由耐透濕性試驗測得的耐透濕性評價為不良的浸水區(qū)域的典型照片。圖中的框線是用于特別規(guī)定浸水區(qū)域而畫的線。具體實施方式以下,根據(jù)本發(fā)明合適的實施方式詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明的密封用樹脂組合物是含有(A)環(huán)氧樹脂、(B)煅燒水滑石、(C)滑石和(D)二氧化硅的組合物,其主要的特征在于,相對于(A)環(huán)氧樹脂80質(zhì)量份,(B)為3~38質(zhì)量份、(C)為1~16質(zhì)量份和(D)為1~16質(zhì)量份。[(A)環(huán)氧樹脂]本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂,只要是平均每1分子具有2個以上的環(huán)氧基、且透過率高的環(huán)氧樹脂,就可以沒有限制地使用??梢粤信e例如雙酚A型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂、萘酚型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、含有磷的環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、芳香族縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂(例如四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基-對氨基苯酚、二縮水甘油基甲苯胺、二縮水甘油基苯胺等)、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族鏈狀環(huán)氧樹脂、線性酚醛型環(huán)氧樹脂、甲酚甲醛型環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛(novolak)型環(huán)氧樹脂、具有丁二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、雙酚的二縮水甘油醚化物、萘二酚的二縮水甘油醚化物、酚類的縮水甘油醚化物、和醇類的二縮水甘油醚化物、以及這些環(huán)氧樹脂的烷基取代物、鹵化物和氫化物等。所述環(huán)氧樹脂可以使用任意1種,或?qū)?種以上混合使用。本發(fā)明中的環(huán)氧樹脂可以使用重均分子量小于15000的環(huán)氧樹脂。其中,環(huán)氧樹脂優(yōu)選是透過率為80%以上的樹脂,更優(yōu)選透過率為85%以上的樹脂,特別優(yōu)選透過率為90%以上的樹脂。作為所述合適的環(huán)氧樹脂,可以列舉雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、線性酚醛型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族鏈狀環(huán)氧樹脂等。應(yīng)予說明,本發(fā)明中所述的透過率是指總光線透過率,其是出于研究通過材料亮度以何種程度傳導(dǎo)的目的測定的考慮了反射、散射的光線透過率??赏ㄟ^入射光利用可見光、紫外線,用積分球收集透過的光的方法進(jìn)行測定。具體地,可以使用光纖(fiber)式分光光度計(例如MCPD-7700、大塚電子公司制),對于試樣(絕緣層厚20μm)照射鹵燈的入射光,以空氣作為參照測定利用8°投射(投光)的φ60mm積分球收集的總光線透過率光譜的450nm的值,將該測得的值設(shè)為本發(fā)明的透過率。如下述中詳述的那樣,本發(fā)明的樹脂組合物除了直接涂布到密封目標(biāo)物上,通過將其涂膜固化而形成密封層的方式以外,還可以以下述方式使用,即將本發(fā)明的樹脂組合物與溶劑混合而形成清漆,將該清漆涂布在支撐體上,干燥,制作形成有本發(fā)明的樹脂組合物的層的密封用片材,將密封用片材層壓在密封目標(biāo)物上,進(jìn)行密封。環(huán)氧樹脂可以使用液態(tài),也可以使用固態(tài),還可以使用液態(tài)和固態(tài)這兩者。其中,“液態(tài)”和“固態(tài)”是指在常溫(25℃)下的環(huán)氧樹脂的狀態(tài)。從涂敷性、加工性、粘接性的角度考慮,優(yōu)選使用的環(huán)氧樹脂整體的至少10質(zhì)量%以上為液態(tài)。另外,環(huán)氧樹脂從反應(yīng)性的角度考慮,優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量為100~1000g/eq的范圍,更優(yōu)選為120~1000g/eq的范圍,進(jìn)而優(yōu)選為150~1000g/eq的范圍。應(yīng)予說明,“環(huán)氧當(dāng)量”是指含有1克當(dāng)量的環(huán)氧基的樹脂的克數(shù)(g/eq),按照J(rèn)ISK7236中規(guī)定的方法測定。本發(fā)明的樹脂組合物中的環(huán)氧樹脂的含量相對于樹脂組合物(不揮發(fā)成分)整體,優(yōu)選為20~80質(zhì)量%,更優(yōu)選為30~70質(zhì)量%的范圍,進(jìn)而更優(yōu)選為50~65質(zhì)量%的范圍。[(B)煅燒水滑石]本發(fā)明的樹脂組合物含有煅燒水滑石。煅燒水滑石是將天然水滑石(Mg6Al2(OH)16CO3?4H2O)和/或合成的水滑石(類水滑石化合物)煅燒過的物質(zhì)。作為合成的水滑石(類水滑石化合物),可以列舉例如下述通式(I)所述的復(fù)合氫氧化物、下述通式(II)所述的復(fù)合氫氧化物等,(式中,M2+表示Mg2+、Zn2+等2價的金屬離子,M3+表示Al3+、Fe3+等3價的金屬離子,An-表示CO32-、Cl-、NO3-等n價的陰離子,0<x<1,0≤m<1,n為正數(shù)。);(式中,M2+表示Mg2+、Zn2+等2價的金屬離子,An-表示CO32-、Cl-、NO3-等n價的陰離子,x為2以上的正數(shù),z為2以下的正數(shù),m為正數(shù),n為正數(shù)。)。即,“煅燒水滑石”是將天然水滑石(Mg6Al2(OH)16CO3?4H2O)和/或合成的水滑石(類水滑石化合物)煅燒,使層間的陰離子和水分子氣化而得的復(fù)合氧化物,合適地,可以列舉在400~900℃、更優(yōu)選500~700℃的溫度下煅燒30分鐘~5小時、更優(yōu)選30分鐘~3小時、進(jìn)而優(yōu)選45分鐘~2小時而得的復(fù)合氧化物。優(yōu)選的煅燒水滑石是將上述式(II)的復(fù)合氫氧化物等的Mg-Al系類水滑石化合物煅燒而得的Mg-Al系復(fù)合氧化物,該Mg-Al系復(fù)合氧化物更優(yōu)選是將Mg與Al的組成比設(shè)為Mg:Al=x:2時的x為2≤x≤6的組成比的復(fù)合氧化物,進(jìn)而優(yōu)選該x為3≤x≤6的組成比的復(fù)合氧化物,特別優(yōu)選該x為4≤x≤6的組成比的復(fù)合氧化物。本發(fā)明中使用的煅燒水滑石從樹脂組合物的透過性、吸濕性的角度考慮,優(yōu)選使用粒徑小的煅燒水滑石。一般地,對于粉體狀態(tài)的煅燒水滑石,認(rèn)為其多數(shù)形成一次粒子凝集了的二次粒子,由于一次粒子的平均粒徑的測定比較困難,從而使BET比表面積為規(guī)定的值,由此可以形成本發(fā)明中更為合適的煅燒水滑石。合適的BET比表面積為5~200m2/g,更優(yōu)選為10~150m2/g。BET比表面積可通過下述這樣得到,即,按照BET法,使用比表面積測定裝置(MacsorbHMModel-1210(株)マウンテック制)使試樣表面吸附氮?dú)?,使用BET多點法算出比表面積。煅燒水滑石的BET比表面積的調(diào)整可以通過將煅燒前的水滑石進(jìn)行粉碎、分級,或?qū)⑺撵褵w(煅燒水滑石)進(jìn)行粉碎、分級,或?qū)⑦@兩者組合來進(jìn)行。煅燒水滑石由于通過煅燒而多孔化,因此在樹脂組合物內(nèi)入射的光由于煅燒水滑石的存在,導(dǎo)致其散射性變高,對于提高透過性起到更有利的作用。在本發(fā)明的樹脂組合物中,(B)煅燒水滑石的含量相對于(A)環(huán)氧樹脂80質(zhì)量份為3~38質(zhì)量份,從耐透濕性、透過性的角度考慮,優(yōu)選為5~35質(zhì)量份,更優(yōu)選為10~35質(zhì)量份。配合量過于少時,有耐透濕性降低的傾向,有透過率降低的傾向。應(yīng)予說明,(B)煅燒水滑石的含量相對于樹脂組合物(不揮發(fā)成分)整體優(yōu)選為2~24質(zhì)量%,更優(yōu)選為5~23質(zhì)量%的范圍。[(C)滑石]本發(fā)明的樹脂組合物含有滑石?;兄跇渲M合物的特別是粘接強(qiáng)度的提高,通過少量的配合,可以使樹脂組合物的粘接強(qiáng)度大大提高?;钠骄綇恼辰訌?qiáng)度、透過率的角度考慮,優(yōu)選為0.5~2μm,更優(yōu)選為0.8~1.5μm?;钠骄娇赏ㄟ^基于米氏(Mie)散射理論的激光衍射?散射法來測定。具體而言,可利用激光衍射散射式粒度分布測定裝置以體積基準(zhǔn)作成無機(jī)填充材料的粒度分布,將其中值粒徑作為平均粒徑來測定。測定樣品可優(yōu)選使用利用超聲波使無機(jī)填充材料分散在水中而成的樣品。作為激光衍射散射式粒度分布測定裝置,可使用(株)堀場制作所制LA-500。在本發(fā)明的樹脂組合物中,(C)滑石的含量相對于(A)環(huán)氧樹脂80質(zhì)量份為1~16質(zhì)量份,特別地,從將樹脂組合物的粘接強(qiáng)度和透過率維持在高的水平的角度考慮,優(yōu)選為1~10質(zhì)量份,更優(yōu)選為2~8質(zhì)量份?;呐浜狭窟^于少時,有粘接強(qiáng)度降低的傾向,過于多時,有透過率降低的傾向。應(yīng)予說明,(C)滑石的含量相對于樹脂組合物(不揮發(fā)成分)整體,優(yōu)選為0.5~12質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.0~11質(zhì)量%的范圍。[(D)二氧化硅]本發(fā)明的樹脂組合物含有二氧化硅。二氧化硅有助于樹脂組合物的特別是耐透濕性和透過率的提高,通過少量的配合,不使樹脂組合物的粘接強(qiáng)度降低、而可提高耐透濕性和透過率。作為二氧化硅,優(yōu)選是一次粒子的粒徑為納米級的所謂納米二氧化硅。一次粒子的粒徑更優(yōu)選為1~100nm,更優(yōu)選為1~50nm,更優(yōu)選為10~20nm,更優(yōu)選為10~15nm。納米二氧化硅的1次粒徑的測定比較困難,因此有時可使用由比表面積測定值(根據(jù)JISZ8830)換算的值。即使對于本發(fā)明中合適的二氧化硅,通過使BET比表面積為規(guī)定的值,也可以形成本發(fā)明中更為合適的二氧化硅。合適的BET比表面積為2720~27m2/g,更優(yōu)選為2720~54m2/g,更優(yōu)選為272~136m2/g,更優(yōu)選為272~181m2/g。二氧化硅可以使用濕式二氧化硅、干式二氧化硅、膠體二氧化硅(水分散型、有機(jī)溶劑分散型、氣相二氧化硅等)等的任一種,從難以沉淀、沉降、易于與樹脂的復(fù)合化的角度考慮,優(yōu)選是膠體二氧化硅,特別優(yōu)選是有機(jī)溶劑分散型膠體二氧化硅(有機(jī)二氧化硅溶膠)。具體地,作為球狀的膠體二氧化硅,有日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制的SnowTEX(スノーテックス)-C、SnowTEX-O、SnowTEX-N、SnowTEX-S、SnowTEX-OL、SnowTEX-XS、SnowTEX-XL、MP1040等,作為分散于有機(jī)溶劑中的有機(jī)二氧化硅溶膠,除了IPA-ST、MEK-ST、IPA-ST-ZL等的一般級別,還有MEK-EC、MEK-AC、PGM-AC等的表面改性級別。作為鏈狀的膠體二氧化硅,有日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制的SnowTEX-UP、SnowTEX-OUP等,作為有機(jī)二氧化硅溶膠,有IPA-ST-UP等。作為氣相二氧化硅,有日本Aerosil(アエロジル)公司制的Aerosil130、Aerosil200、Aerosil200CF、Aerosil300、Aerosil300CF、Aerosil380、AerosilMOX80等。在本發(fā)明的樹脂組合物中,(D)二氧化硅的含量相對于(A)環(huán)氧樹脂80質(zhì)量份為1~16質(zhì)量份,特別地,從將樹脂組合物的粘接強(qiáng)度和透過率維持在高的水平的角度考慮,優(yōu)選為1~14質(zhì)量份,更優(yōu)選為5~12質(zhì)量份。應(yīng)予說明,(D)二氧化硅的含量相對于樹脂組合物(不揮發(fā)成分)整體,優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.0~9質(zhì)量%的范圍。在本發(fā)明的樹脂組合物中,從樹脂組合物的耐透濕性、制備密封片材時的樹脂組合物清漆的涂敷性(防止凹陷(はじき防止)等的角度考慮,在不阻礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi),可以進(jìn)而含有除水滑石、滑石和二氧化硅以外的無機(jī)填充材料。作為這樣的無機(jī)填充材料,可以列舉例如氧化鋁、硫酸鋇、粘土、云母、氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氮化硼、硼酸鋁、鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鈣、鈦酸鎂、鈦酸鉍、氧化鈦、鋯酸鋇、鋯酸鈣等。無機(jī)填充材料可以使用1種或2種以上。本發(fā)明的樹脂組合物含有無機(jī)填充材料時,無機(jī)填充材料的含量相對于樹脂組合物(不揮發(fā)成分)整體,優(yōu)選為30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下。[(E)熱塑性樹脂]從對將樹脂組合物固化而得的密封層賦予撓性、制備密封片材時的樹脂組合物清漆的涂敷性(防止凹陷)等的觀點考慮,在本發(fā)明的樹脂組合物中可以含有熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂,可以列舉例如苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂等。這些熱塑性樹脂可以使用任意1種,或也可以將2種以上混合使用。從對將樹脂組合物固化而得的密封層賦予撓性、制備密封片材時的樹脂組合物清漆的涂敷性(防止凹陷)等的觀點考慮,熱塑性樹脂的重均分子量優(yōu)選為15000以上,更優(yōu)選為20000以上。但是,重均分子量過于大時,有與環(huán)氧樹脂的相容性降低等的傾向,因此重均分子量優(yōu)選為1000000以下,更優(yōu)選為800000以下。應(yīng)予說明,這里所述的“熱塑性樹脂的重均分子量”利用凝膠滲透色譜(GPC)法(聚苯乙烯換算)測定。利用GPC法測定的重均分子量具體地,可以使用(株)島津制作所制LC-9A/RID-6A作為測定裝置、使用昭和電工(株)制ShodexK-800P/K-804L/K-804L作為柱子,使用氯仿等作為流動相,在40℃的柱溫下測定,使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線來算出。另外,熱塑性樹脂優(yōu)選透過率為80%以上的樹脂,更優(yōu)選透過率為90%以上的樹脂。熱塑性樹脂在上述的例示物中,特別優(yōu)選是苯氧基樹脂。苯氧基樹脂與環(huán)氧樹脂的相容性好,對于樹脂組合物的透過性、耐透濕性起到有利作用。作為苯氧基樹脂,可以列舉具有選自雙酚A骨架、雙酚F骨架、雙酚S骨架、雙酚乙酰苯骨架、線型酚醛(novolak)骨架、聯(lián)苯骨架、芴骨架、二環(huán)戊二烯骨架、降冰片烯骨架等中的1種以上的骨架的樹脂。苯氧基樹脂可以使用1種或2種以上。作為苯氧基樹脂的市售品,可以合適地使用例如三菱化學(xué)(株)制YL7213B35(含有聯(lián)苯骨架的苯氧基樹脂)、1256(含有雙酚A骨架的苯氧基樹脂)、YX6954BH35(含有雙酚乙酰苯骨架的苯氧基樹脂)等。在本發(fā)明的樹脂組合物中,熱塑性樹脂的含量相對于樹脂組合物(不揮發(fā)成分)整體,優(yōu)選為1~40質(zhì)量%,更優(yōu)選為5~30質(zhì)量%。[(F)表面處理劑]從樹脂組合物的粘接強(qiáng)度提高的角度考慮,在本發(fā)明的樹脂組合物中可含有表面處理劑。作為所述表面處理劑,可以列舉例如鈦系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑。其中,偶聯(lián)劑優(yōu)選是硅烷偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑可以使用1種或?qū)?種以上組合使用。作為硅烷偶聯(lián)劑,可以列舉例如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基(二甲氧基)甲基硅烷和2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等環(huán)氧系硅烷偶聯(lián)劑;3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷和11-巰基十一烷基三甲氧基硅烷等巰基系硅烷偶聯(lián)劑;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷等氨基系硅烷偶聯(lián)劑;3-脲基丙基三乙氧基硅烷等脲基系硅烷偶聯(lián)劑;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基甲基二乙氧基硅烷等乙烯基系硅烷偶聯(lián)劑;對苯乙烯基三甲氧基硅烷等苯乙烯基系硅烷偶聯(lián)劑;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等丙烯酸酯系硅烷偶聯(lián)劑;3-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等異氰酸酯系硅烷偶聯(lián)劑;雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等硫化物系硅烷偶聯(lián)劑;苯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、咪唑硅烷、三嗪硅烷等。其中,環(huán)氧系硅烷偶聯(lián)劑是特別合適的。在本發(fā)明的樹脂組合物中,使用表面處理劑時,表面處理劑的含量相對于樹脂組合物(不揮發(fā)成分)整體,優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.5~5質(zhì)量%。在該范圍之外含有時,不能得到由表面處理劑添加帶來的密合性的改善效果。應(yīng)予說明,對于本發(fā)明中的煅燒水滑石、滑石、二氧化硅、其它的無機(jī)填充材料,為了提高分散性等,可使用利用這些表面處理劑進(jìn)行了表面處理的物質(zhì)。[橡膠粒子]在本發(fā)明的樹脂組合物中,為了提高將樹脂組合物固化而得的密封層的機(jī)械強(qiáng)度、或應(yīng)力緩和等的目的,可含有橡膠粒子。該橡膠粒子優(yōu)選是在制備樹脂組合物時的有機(jī)溶劑中不溶解、與環(huán)氧樹脂等的樹脂組合物中的成分也不相容、在樹脂組合物的清漆中以分散狀態(tài)存在的物質(zhì)。這樣的橡膠粒子一般可以通過將橡膠成分的分子量增加至在有機(jī)溶劑、樹脂中不溶解的水平,而形成粒狀來制備,具體地,可以列舉核-殼型橡膠粒子、交聯(lián)丙烯腈丁二烯橡膠粒子、交聯(lián)苯乙烯丁二烯橡膠粒子、丙烯酸系橡膠粒子等。核-殼型橡膠粒子是粒子具有核層和殼層的橡膠粒子,可以列舉例如外層的殼層由玻璃狀聚合物構(gòu)成、內(nèi)層的核層由橡膠狀聚合物構(gòu)成的2層結(jié)構(gòu)、或外層的殼層由玻璃狀聚合物構(gòu)成、中間層由橡膠狀聚合物構(gòu)成、核層由玻璃狀聚合物構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)的粒子等。玻璃層例如由甲基丙烯酸甲酯的聚合物等構(gòu)成,橡膠狀聚合物層例如由丙烯酸丁酯聚合物(丁基橡膠)等構(gòu)成。作為核-殼型橡膠粒子的具體例,可以列舉StafyloidAC3832、AC3816N(以上為GanzChemical(株)制)、MetablenKW-4426(MITSUBISHIRAYON(株)制)、F351(JapanZeon(株)制)等。作為丙烯腈丁二烯橡膠(丁腈橡膠,NBR)粒子的具體例,可以列舉XER-91(JSR(株)制)等。作為苯乙烯丁二烯橡膠(丁苯橡膠,SBR)粒子的具體例,可以列舉XSK-500(JSR(株)制)等。作為丙烯酸系橡膠粒子的具體例,可以列舉MetablenW300A、W450A(以上為MITSUBISHIRAYON(株)制)。橡膠粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.005~1μm的范圍,更優(yōu)選為0.2~0.6μm的范圍。所述橡膠粒子的平均粒徑可以使用動態(tài)光散射法來測定。例如,利用超聲波等使橡膠粒子均勻地分散在合適的有機(jī)溶劑中,使用FPRA-1000(大塚電子(株)制),以質(zhì)量基準(zhǔn)制作橡膠粒子的粒度分布,將其中值粒徑設(shè)為平均粒徑,由此進(jìn)行測定。在本發(fā)明的樹脂組合物中,使用橡膠粒子時,橡膠粒子的含量相對于樹脂組合物(不揮發(fā)成分)整體,優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量%。少于0.1質(zhì)量%時,不能充分得到配合橡膠粒子的效果,多于20質(zhì)量%時,有耐熱性、耐透濕性降低的情況。[(G)固化劑]本發(fā)明的樹脂組合物通常含有環(huán)氧樹脂的固化劑。即,密封層作為使樹脂組合物層固化了的固化物層而得。固化劑只要是具有將環(huán)氧樹脂固化的功能的物質(zhì)即可,沒有特別限定,但從抑制樹脂組合物的固化處理時的有機(jī)EL元件等發(fā)光元件的熱老化的角度考慮,優(yōu)選是在140℃以下(優(yōu)選120℃以下)的溫度下可將環(huán)氧樹脂固化的物質(zhì)??梢粤信e例如伯胺、仲胺、叔胺系固化劑、聚氨基酰胺系固化劑、雙氰胺、有機(jī)酸二酰肼等,其中從快速固化性的角度考慮,特別優(yōu)選胺加成物系化合物(AjicurePN-23、AjicureMY-24、AjicurePN-D、AjicureMY-D、AjicurePN-H、AjicureMY-H、AjicurePN-31、AjicurePN-40、AjicurePN-40J等(均為AjinomotoFine-TechnoCo.,Inc.制))、有機(jī)酸二酰肼(AjicureVDH-J、AjicureUDH、AjicureLDH等(均為AjinomotoFine-TechnoCo.,Inc.制))等。另外,在140℃以下(優(yōu)選120℃以下)的溫度下可將環(huán)氧樹脂固化的離子液體、即可在140℃以下(優(yōu)選120℃以下)的溫度區(qū)域熔化的鹽、且具有環(huán)氧樹脂的固化作用的鹽,也可以特別合適地作為(G)固化劑使用。期望在本發(fā)明的樹脂組合物中,以在環(huán)氧樹脂中將該離子液體均勻地溶解的狀態(tài)使用,另外,離子液體對于樹脂固化物的耐透濕性增加起到有利作用。作為構(gòu)成所述離子液體的陽離子,可以列舉咪唑鎓離子、哌啶鎓離子、吡咯烷鎓離子、吡唑鎓離子、胍鎓離子、吡啶鎓離子等銨系陽離子;四烷基鏻陽離子(例如四丁基鏻離子、三丁基己基鏻離子等)等鏻系陽離子;三乙基锍離子等锍系陽離子等。另外,作為構(gòu)成這樣的離子液體的陰離子,可列舉出:氟離子、氯離子、溴離子、碘離子等鹵化物系陰離子;甲磺酸根離子等烷基硫酸系陰離子;三氟甲磺酸根離子、六氟膦酸根離子、三氟三(五氟乙基)膦酸根離子、雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺離子、三氟乙酸根離子、四氟硼酸根離子等含氟化合物系陰離子;苯酚根離子、2-甲氧基苯酚根離子、2,6-二叔丁基苯酚根離子等酚系陰離子;天冬氨酸離子、谷氨酸離子等酸性氨基酸離子;甘氨酸離子、丙氨酸離子、苯丙氨酸離子等中性氨基酸離子;N-苯甲酰丙氨酸離子、N-乙酰基苯丙氨酸離子、N-乙酰基甘氨酸離子等下列通式(1)代表的N-?;被犭x子(N-アシルアミノ酸イオン);甲酸根離子、乙酸根離子、癸酸根離子、2-吡咯烷酮-5-羧酸根離子、α-硫辛酸根離子、乳酸根離子、酒石酸根離子、馬尿酸根離子、N-甲基馬尿酸根離子、苯甲酸根離子等羧酸系陰離子,(式中,R-CO-是由碳原子數(shù)為1~5的直鏈或支鏈的脂肪酸衍生的?;⒒蛉〈蛭慈〈郊柞;?,X表示氨基酸的側(cè)鏈。)。作為該式(1)中的氨基酸,可以列舉例如天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸等,其中,優(yōu)選是甘氨酸。在上述中,陽離子優(yōu)選是銨系陽離子、鏻系陽離子,更優(yōu)選是咪唑鎓離子、鏻離子。更詳細(xì)地,咪唑鎓離子為1-乙基-3-甲基咪唑鎓離子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓離子、1-丙基-3-甲基咪唑鎓離子等。另外,陰離子優(yōu)選是酚系陰離子、通式(1)所示的N-?;被犭x子或羧酸系陰離子,更優(yōu)選是N-?;被犭x子或羧酸系陰離子。作為酚系陰離子的具體例,可以列舉2,6-二叔丁基苯酚根離子。另外,作為羧酸系陰離子的具體例,可以列舉乙酸根離子、癸酸根離子、2-吡咯烷酮-5-羧酸根離子、甲酸根離子、α-硫辛酸根離子、乳酸根離子、酒石酸根離子、馬尿酸根離子、N-甲基馬尿酸根離子等,其中優(yōu)選為乙酸根離子、2-吡咯烷酮-5-羧酸根離子、甲酸根離子、乳酸根離子、酒石酸根離子、馬尿酸根離子、N-甲基馬尿酸根離子,更優(yōu)選為乙酸根離子、N-甲基馬尿酸根離子、甲酸根離子。另外,作為通式(1)代表的N-酰基氨基酸離子的具體例,可列舉出:N-苯甲酰丙氨酸離子、N-乙酰基苯丙氨酸離子、天冬氨酸離子、甘氨酸離子、N-乙?;拾彼犭x子等,其中優(yōu)選為N-苯甲酰丙氨酸離子、N-乙酰基苯丙氨酸離子、N-乙酰基甘氨酸離子,更優(yōu)選為N-乙酰基甘氨酸離子。作為具體的離子液體,例如優(yōu)選1-丁基-3-甲基咪唑鎓乳酸鹽、四丁基鏻-2-吡咯烷酮-5-甲酸鹽、四丁基鏻醋酸鹽、四丁基鏻癸酸鹽、四丁基鏻三氟醋酸鹽、四丁基鏻α-硫辛酸鹽、甲酸四丁基鏻鹽、四丁基鏻乳酸鹽、酒石酸雙(四丁基鏻)鹽、馬尿酸四丁基鏻鹽、N-甲基馬尿酸四丁基鏻鹽、苯甲?;?DL-丙氨酸四丁基鏻鹽、N-乙?;奖彼崴亩』l鹽、2,6-二叔丁基苯酚四丁基鏻鹽、L-天冬氨酸單四丁基鏻鹽、甘氨酸四丁基鏻鹽、N-乙?;拾彼崴亩』l鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乳酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓醋酸鹽、甲酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓鹽、馬尿酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓鹽、N-甲基馬尿酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓鹽、酒石酸雙(1-乙基-3-甲基咪唑鎓)鹽、N-乙酰基甘氨酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓鹽,特別優(yōu)選是N-乙?;拾彼崴亩』l鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓醋酸鹽、甲酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓鹽、馬尿酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓鹽、N-甲基馬尿酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓鹽。作為上述離子液體的合成法,有使由烷基咪唑鎓、烷基吡啶鎓、烷基銨和烷基锍離子等的陽離子部位、和含有鹵素的陰離子部位構(gòu)成的前體、與NaBF4、NaPF6、CF3SO3Na或LiN(SO2CF3)2等反應(yīng)的陰離子交換法;使胺系物質(zhì)與酸性酯反應(yīng)而引入烷基、同時有機(jī)酸殘基變?yōu)榭购怅庪x子這樣的酸性酯法;和將胺類用有機(jī)酸中和而得到鹽的中和法等,但不限于這些方法。在利用了陰離子和陽離子和溶劑的中和法中,也可以將陰離子和陽離子等量使用,蒸餾除去所得的反應(yīng)液中的溶劑,直接使用,或者也可以進(jìn)而注入有機(jī)溶劑(甲醇、甲苯、乙酸乙酯、丙酮等),進(jìn)行液體濃縮。在本發(fā)明的樹脂組合物中,固化劑的含量相對于樹脂組合物中所含的環(huán)氧樹脂的總量(不揮發(fā)成分),優(yōu)選以0.1~50質(zhì)量%的范圍使用。比該范圍少時,擔(dān)心不能得到充分的固化性,多于50質(zhì)量%時,有時損害樹脂組合物的保存穩(wěn)定性。應(yīng)予說明,使用離子液體時,從樹脂組合物的固化物的耐透濕性等的角度考慮,優(yōu)選相對于環(huán)氧樹脂的總量(不揮發(fā)成分)為0.1~10質(zhì)量%。使用離子液體作為固化劑時,也可以在本發(fā)明的樹脂組合物中,與離子液體一起含有在分子內(nèi)具有2個以上硫醇基的多硫醇化合物。通過含有在分子內(nèi)具有2個以上硫醇基的多硫醇化合物,可以提高固化速度。作為在分子內(nèi)具有2個以上硫醇基的多硫醇化合物的具體例,可以列舉例如三羥甲基丙烷三(巰基乙酸酯)、季戊四醇四(巰基乙酸酯)、乙二醇二巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三(β-硫代丙酸酯)、季戊四醇四(β-硫代丙酸酯)、二季戊四醇多(β-硫代丙酸酯)等的通過多元醇與巰基有機(jī)酸的酯化反應(yīng)而得的硫醇化合物。所述硫醇化合物是在制造上不需要使用堿性物質(zhì)的、在分子內(nèi)具有2個以上硫醇基的硫醇化合物。另外,作為在分子內(nèi)具有2個以上硫醇基的多硫醇化合物,可以列舉1,4-丁二硫醇、1,6-己二硫醇、1,10-癸二硫醇等的烷基多硫醇化合物;含有末端硫醇基的聚醚;含有末端硫醇基的聚硫醚;由環(huán)氧化合物與硫化氫的反應(yīng)而得的硫醇化合物;由多硫醇化合物與環(huán)氧化合物的反應(yīng)而得的具有末端硫醇基的硫醇化合物等。應(yīng)予說明,在由環(huán)氧化合物與硫化氫的反應(yīng)而得的硫醇化合物、或由多硫醇化合物與環(huán)氧化合物的反應(yīng)而得的具有末端硫醇基的硫醇化合物等中,在其制造工序上使用堿性物質(zhì)作為反應(yīng)催化劑時,優(yōu)選使用進(jìn)行脫堿處理、使堿金屬離子濃度為50ppm以下的化合物,作為所述脫堿處理的方法,可以列舉例如通過將進(jìn)行處理的多硫醇化合物溶解在丙酮、甲醇等有機(jī)溶劑中,加入稀鹽酸、稀硫酸等酸,由此進(jìn)行中和后,利用萃取、洗滌等進(jìn)行脫鹽的方法、或使用離子交換樹脂進(jìn)行吸附的方法、利用蒸餾進(jìn)行純化的方法等,但不限于這些方法。在本發(fā)明的樹脂組合物中,使用所述多硫醇化合物時,環(huán)氧樹脂與多硫醇化合物的混合比優(yōu)選以SH當(dāng)量數(shù)/環(huán)氧當(dāng)量數(shù)計通常為0.2~1.2。如果比0.2少,則有不能得到充分的快速固化性的情況,另一方面,如果比1.2多,則有損害耐熱性等固化物的物性的情況。從粘接性穩(wěn)定的角度考慮,更優(yōu)選為0.5~1.0。[(H)固化促進(jìn)劑]本發(fā)明的樹脂組合物出于調(diào)整固化時間等目的,可含有固化促進(jìn)劑。作為固化促進(jìn)劑,可以列舉例如有機(jī)膦化合物、咪唑化合物、胺加成物化合物(例如使環(huán)氧樹脂加成叔胺,在中途終止反應(yīng)的環(huán)氧加成物化合物等)、叔胺化合物等。作為有機(jī)膦化合物的具體例,可以列舉TPP、TPP-K、TPP-S、TPTP-S(北興化學(xué)工業(yè)(株)商品名)等。作為咪唑化合物的具體例,可以列舉キュアゾール2MZ、2E4MZ、C11Z、C11Z-CN、C11Z-CNS、C11Z-A、2MZOK、2MA-OK、2PHZ(四國化成工業(yè)(株)商品名)等。作為胺加成物化合物的具體例,可以列舉フジキュア(富士化成工業(yè)(株)商品名)等。作為叔胺化合物的具體例,可以列舉DBU(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-烯)、DBU的2-乙基己酸鹽、辛酸鹽等DBU-有機(jī)酸鹽、U-3512T(SAN-APRO公司制)等芳香族二甲基脲、U-3503N(SAN-APRO公司制)等脂肪族二甲基脲等。其中從耐濕性的方面考慮,優(yōu)選使用脲化合物,特別優(yōu)選使用芳香族二甲基脲。在本發(fā)明的樹脂組合物中,將樹脂組合物中所含的環(huán)氧樹脂的總量設(shè)為100質(zhì)量%(不揮發(fā)成分)時,固化促進(jìn)劑的含量通常以0.05~5質(zhì)量%的范圍使用。小于0.05質(zhì)量%時,固化變慢,有需要延長熱固化時間的傾向,超過5質(zhì)量%時,樹脂組合物的保存穩(wěn)定性有降低的傾向。本發(fā)明的樹脂組合物在可發(fā)揮本發(fā)明效果的范圍內(nèi),可以任意地含有上述成分以外的各種樹脂添加劑。作為這樣的樹脂添加劑,可以列舉例如有機(jī)硅粉末、尼龍粉末、氟粉末等有機(jī)填充劑、オルベン、ベントン等增稠劑、有機(jī)硅系、氟系、高分子系的消泡劑或均化劑、三唑化合物、噻唑化合物、三嗪化合物、卟啉化合物等密合性賦予劑等。本發(fā)明的樹脂組合物通過加入配合成分、根據(jù)需要進(jìn)而加入溶劑等,使用混煉輥、旋轉(zhuǎn)混合器等混合來制備。本發(fā)明的樹脂組合物具有高的透過率,形成的密封層(即,樹脂組合物的固化物)具有優(yōu)選84%以上、更優(yōu)選86%以上的透過率。本發(fā)明的樹脂組合物可以通過直接涂布在密封目標(biāo)物上、將其涂膜固化,而形成密封層,但也可以制作在支撐體上形成有本發(fā)明的樹脂組合物的層的密封用片材,將密封用片材層壓在密封目標(biāo)物的需要部位,將樹脂組合物層轉(zhuǎn)印至被覆目標(biāo)物上,進(jìn)行固化,由此形成密封層。密封用片材可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法、例如下述這樣的方法來制造,即,制備在有機(jī)溶劑中溶解有樹脂組合物的清漆,在支撐體上涂布清漆,進(jìn)而利用加熱、或吹拂熱風(fēng)等使有機(jī)溶劑干燥而形成樹脂組合物層。作為在密封用片材中使用的支撐體,可以列舉聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下有時簡稱為“PET”)、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚碳酸酯、聚酰亞胺等的塑料膜。作為塑料膜,特別優(yōu)選是PET。支撐體除了消光處理、電暈處理以外,還可實施脫模處理。作為脫模處理,可以列舉例如利用了有機(jī)硅樹脂系脫模劑、醇酸樹脂系脫模劑、氟樹脂系脫模劑等脫模劑的脫模處理。支撐體的厚度沒有特別限定,從樹脂組合物片材的操作性等角度考慮,通常使用10~150μm,優(yōu)選20~100μm的范圍的厚度。作為有機(jī)溶劑,可以列舉例如丙酮、甲基乙基酮(以下也簡稱為“MEK”)、環(huán)己酮等酮類、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖劑、丙二醇單甲基醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯等乙酸酯類、溶纖劑、丁基卡必醇等卡必醇類、甲苯、二甲苯等芳香族烴類、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。所述有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用任意1種,或也可以將2種以上組合使用。干燥條件沒有特別限制,通常合適的是在50~100℃左右干燥3~15分鐘左右。干燥后形成的樹脂組合物層的厚度通常為3μm~200μm、優(yōu)選為5μm~100μm、進(jìn)而優(yōu)選為5μm~50μm的范圍。樹脂組合物層可用保護(hù)膜保護(hù),通過用保護(hù)膜保護(hù),能夠防止污垢等在樹脂組合物層表面上的附著或防止傷痕。保護(hù)膜優(yōu)選使用與支撐體同樣的塑料膜。另外,保護(hù)膜除了消光處理、電暈處理以外,也可以實施脫模處理。保護(hù)膜的厚度沒有特別限制,通常使用1~150μm、優(yōu)選10~100μm的范圍的厚度。對于密封用片材,如果支撐體使用具有防濕性、且透過率高的支撐體,則通過將密封用片材層壓在密封目標(biāo)物的需要部位,直接將樹脂組合物層固化而形成密封層,由此可以形成具有高的耐防濕性和高的透過性的密封結(jié)構(gòu)。作為這樣的具有防濕性、且透過率高的支撐體,可以列舉在表面蒸鍍有氧化硅(二氧化硅)、氮化硅、SiCN、無定形硅等無機(jī)物的塑料膜等。塑料膜可以使用例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚碳酸酯、聚酰亞胺等的塑料膜。作為塑料膜,特別優(yōu)選PET。作為市售的具有防濕性的塑料膜的例子,可以列舉テックバリアHX、AX、LX、L系列(三菱樹脂公司制)、進(jìn)而提高了防濕效果的X-BARRIER(三菱樹脂公司制)等。密封基材可以使用具有2層以上的復(fù)層結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。密封用片材的樹脂組合物層被保護(hù)膜保護(hù)的情況下,將該保護(hù)膜剝離后,將密封用片材層壓,以使其樹脂組合物層與密封目標(biāo)物(例如有機(jī)EL元件等)直接接觸。層壓的方法可以是間歇式,也可以是利用了輥的連續(xù)式。層壓后,將支撐體剝離,進(jìn)行下述的樹脂組合物層的熱固化作業(yè)。密封用片材的支撐體是具有防濕性的支撐體,將密封用片材層壓后,不剝離支撐體,直接進(jìn)行下述的樹脂組合物層的熱固化作業(yè)。樹脂組合物層的固化通常通過熱固化進(jìn)行。可以列舉例如利用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱、紅外線加熱器、熱氣槍、高頻感應(yīng)加熱裝置、加熱工具的壓合進(jìn)行的加熱等。固化溫度和固化時間各自的下限值從能夠以足夠滿意的粘接強(qiáng)度使固化后的樹脂組合物層(密封層)粘接在密封目標(biāo)物上的角度考慮,對于固化溫度,優(yōu)選為50℃以上,更優(yōu)選為55℃以上,對于固化時間,優(yōu)選為20分鐘以上,更優(yōu)選為30分鐘以上。實施例以下,示出實施例和比較例,更為具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受以下實施例的任何限定。實施例和比較例中使用的材料(原料)如以下所述。(A)環(huán)氧樹脂?jER828EL(三菱化學(xué)公司制):液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧當(dāng)量(185g/eq)、透過率(91.8%)?jER1001B80(三菱化學(xué)公司制):固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧當(dāng)量(475g/eq)、透過率(91.6%)。(B)煅燒水滑石KW2200(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制):平均粒徑(0.4μm)、BET比表面積(146m2/g)。(C)滑石?FG-15(日本滑石公司制):滑石、平均粒徑(1.4μm)。(D)二氧化硅MEK-EC-2130Y(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制):有機(jī)溶劑分散膠體二氧化硅(二氧化硅粒徑:10~15nm、固體成分30質(zhì)量%、MEK溶劑)。(E)苯氧基樹脂?YL7213B35(三菱化學(xué)公司制):透過率(91.4%)、重均分子量(約38,000)。(F)表面處理劑?KBM403(信越化學(xué)公司制):硅烷偶聯(lián)劑(3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)。(G)固化劑(離子液體)TBP?N-Ac-Gly(合成品):N-乙?;拾彼崴亩』l鹽。該離子液體利用以下的步驟合成。向氫氧化四丁基鏻(tetrabutylphosphoniumhydroxide)41.4質(zhì)量%水溶液(北興化學(xué)工業(yè)公司制)20.0g中,在0℃加入N-乙?;拾彼?東京化成工業(yè)公司制)3.54g,攪拌10分鐘。使用蒸發(fā)器減壓至40-50mmHg,在60-80℃濃縮2小時,在90℃濃縮5小時。在室溫下再次溶解到乙酸乙酯(純正化學(xué)公司制)14.2ml中,使用蒸發(fā)器減壓至40-50mmHg,在70-90℃濃縮3小時。作為油狀化合物得到四丁基鏻N-乙?;拾彼猁}11.7g(純度:96.9%)。[NMR光譜]1HNMR(CDCl3)d:0.89-0.99(m,12H),1.42-1.55(m,16H),1.92(s,3H),2.24‐2.35(m,8H),3.66(d,J=3.8Hz,2H),6.70(brs,1H)。(H)固化促進(jìn)劑?U-3512T(SAN-APRO公司制):芳香族二甲基脲。[實驗例1:實施例1~5、比較例1~3]用以下的步驟制備下述表1的上段中所示的配合比的樹脂組合物的清漆。將用三輥使硅烷偶聯(lián)劑(信越化學(xué)工業(yè)公司制“KBM-403”)、滑石粉末(日本滑石公司制“FG15”)、和煅燒水滑石(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制“KW2200”)分散在液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(三菱化學(xué)公司制“jER828EL”)中的混合物(混合物A)、和使固化促進(jìn)劑(SAN-APRO公司制“U-3512T”)溶解在苯氧基樹脂(三菱化學(xué)公司制“YL7213”的35質(zhì)量%MEK溶液)中的混合物(混合物B)、和固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(三菱化學(xué)公司制“jER1001”)的80質(zhì)量%MEK溶液、有機(jī)溶劑分散型膠體二氧化硅(無定形二氧化硅粒徑10~15nm(BET比表面積272~181m2/g)、固體成分30質(zhì)量%、MEK溶劑、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制“MEK-EC-2130Y”)、和離子液體固化劑(N-乙?;拾彼崴亩』l鹽)配合,用高速旋轉(zhuǎn)混合器均勻地分散,得到清漆狀的樹脂組合物。接著,在將該樹脂組合物的清漆用醇酸系脫模劑處理過的PET膜(厚度38μm)的脫模處理面上,利用金屬型涂布機(jī)均勻地涂布,在60~80℃干燥6分鐘,以使干燥后的樹脂組合物層的厚度為30μm,由此得到密封用片材。將所得的密封用片材供于下述的評價試驗。應(yīng)予說明,表1的上段的各欄的數(shù)值是各材料的使用量(質(zhì)量份),括弧內(nèi)的數(shù)值表示固體成分量(質(zhì)量份)。1.透過率(透過性的評價)將以PET膜作為支撐體制成的密封用片材(PET膜厚度38μm、樹脂組合物層厚度20μm)切成長度50mm、寬度20mm,層壓在玻璃板(長度76mm、寬度26mm、厚度1.2mm的玻璃載玻片、松浪玻璃工業(yè)(株)白スライドグラスS1112縁磨No.2)上。然后將PET膜剝離,在露出的密封用片材上進(jìn)而與上述同樣將玻璃板層壓。將所得的疊層體在加熱板上、在110℃進(jìn)行30分鐘的加熱固化后(絕緣層厚度20μm),使用裝配有8°投射的φ60mm積分球(型號名SRS-99-010、反射率99%)的光纖式分光光度計(MCPD-7700、形式311C、大塚電子公司制、外部光源單元:鹵燈MC-2564(24V、150W標(biāo)準(zhǔn)),測定樣品的光透過率光譜。光透過率為將積分球和樣品的距離設(shè)為0mm、平行線透過率中也包含了反射成分和漫射成分的總光線透過率。參照為空氣,采用450nm的值作為透過率。2.剝離強(qiáng)度(粘接強(qiáng)度的評價)將PET膜作為支撐體而作成密封用片材,將該密封用片材切成長度50mm、寬度20mm,并層壓在長度100mm、寬度25mm的鋁箔(厚度50μm、東海東洋アルミ販売公司制)上。然后將PET膜剝離,在露出的密封用片材上進(jìn)而層壓玻璃板(長度76mm、寬度26mm、厚度1.2mm的玻璃載玻片)。將所得的疊層體在加熱板上、在110℃進(jìn)行30分鐘的加熱固化后,測定沿著鋁箔的長度方向、以90度方向剝離時的粘接強(qiáng)度(拉伸速度50mm/分鐘)。以樣品數(shù)(n)=2進(jìn)行測定,采用平均的值。3.耐透濕性的評價將與上述同樣制成的剝離強(qiáng)度評價用疊層體在121℃、100%RH的條件下保持24小時后,利用顯微鏡對從密封片材端面起的浸水區(qū)域進(jìn)行比較,作為耐透濕性的指標(biāo);將浸水區(qū)域為從片材端面起為0~0.5mm的范圍的情況設(shè)為良好(○)、將浸水區(qū)域為超過0.5mm、1.0mm以下的范圍、或者產(chǎn)生具有小于0.5mm的直徑的小水泡的情況設(shè)為合格(△)、將浸水度超過1.0mm、或者產(chǎn)生具有0.5mm以上的直徑的大水泡的情況設(shè)為不良(×)。圖1表示耐透濕性評價為良好(○)的浸水區(qū)域的典型照片,圖2表示耐透濕性評價為合格(△)的浸水區(qū)域的典型照片,圖3表示耐透濕性評價為不良(×)的浸水區(qū)域的典型照片。4.操作性用三輥使硅烷偶聯(lián)劑(信越化學(xué)工業(yè)公司制“KBM-403”)、滑石粉末(日本滑石公司制“FG-15”)、和煅燒水滑石(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制“KW2200”)在液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂(三菱化學(xué)公司制“jER828EL”)中分散而制備混合物(混合物A)時,將粘度過于提高,不能合適地進(jìn)行利用三輥的分散的情況評價為不適(×)。應(yīng)予說明,比較例1不使用滑石和煅燒水滑石,比較例2不使用煅燒水滑石。[表1]。[實驗例2:實施例6~8、比較例4]將下述表2的上段中所示的配合比的樹脂組合物的清漆用與前述實驗例1同樣的步驟制備,進(jìn)而利用與前述的實驗例1同樣的步驟由所得的樹脂組合物的清漆制作密封用片材。將所得的密封用片材供于前述的評價試驗。應(yīng)予說明,表2的上段的各欄的數(shù)值表示各材料的使用量(質(zhì)量份),括弧內(nèi)的數(shù)值表示固體成分量(質(zhì)量份)。[表2]。[實驗例3:實施例9、10、比較例5~8]將下述表3的上段中所示的配合比的樹脂組合物的清漆用與前述的實驗例1同樣的步驟制備,進(jìn)而利用與前述的實驗例1同樣的步驟由所得的樹脂組合物的清漆制作密封用片材。將所得的密封用片材供于前述的評價試驗。應(yīng)予說明,表3的上段的各欄的數(shù)值表示各材料的使用量(質(zhì)量份),括弧內(nèi)的數(shù)值表示固體成分量(質(zhì)量份)。[表3]。本申請以在日本申請的特愿2013-232532為基礎(chǔ),其內(nèi)容全部包含在本說明書中。當(dāng)前第1頁1 2 3