一種雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法及產(chǎn)品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種雙重敏感聚合物納米雜化粒子的制備方法，是將硅納米粒子與異甲苯二異氰酸酯分散到無水甲苯中并置于超聲浴下10-15 min，將所得混合物在在95℃下脫氣并恒溫保溫6 h，離心后得到甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子。將所制得的甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子與巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺（PNIPAAm-SH）和巰基化聚(N,N'-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)（PDEAEMA-SH）連同三乙胺溶解到無水甲苯中并將之在氖氣氣氛下凍 - 泵 - 解凍循環(huán)脫氣。而后將產(chǎn)物沉淀分離至正己烷中用甲醇和丙酮洗滌，離心，最后將產(chǎn)物置于真空中干燥過夜獲得最終產(chǎn)品。所得的納米硅雜化粒子具有良好的環(huán)境敏感性，在生物醫(yī)藥及色譜矩陣中有著突出的應(yīng)用性能。本發(fā)明具有工藝簡易及環(huán)境友好耗能低且目標(biāo)產(chǎn)物接枝率高的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法及產(chǎn)品

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子復(fù)合材料領(lǐng)域，涉及但不限于溫度和PH雙重敏感性聚合物功能化納米娃雜化材料及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]環(huán)境敏感材料:環(huán)境敏感材料又稱為智能材料、機(jī)敏性材料或刺激響應(yīng)型材料。社會(huì)的發(fā)展與人們生活質(zhì)量與水平的提高，對(duì)新材料表現(xiàn)出了更迫切的需求也提出了更高的要求。隨著材料科學(xué)的蓬勃發(fā)展，現(xiàn)今各種高技術(shù)新材料可謂層出不窮日新月異。其中環(huán)境敏感高分子材料因其良好的環(huán)境敏感性以及傳感靈敏性，人體親和性等優(yōu)點(diǎn)，一直以來在新材料的研發(fā)工作中占有著特殊而重要的一席之地。環(huán)境敏感材料是通過分子設(shè)計(jì)和有機(jī)合成的方法是有機(jī)材料本身具有生物所賦予的高級(jí)功能。將環(huán)境敏感的有機(jī)物與在高分子領(lǐng)域具有良好輔助與應(yīng)用價(jià)值的硅納米粒子相結(jié)合，可設(shè)計(jì)出具有理想環(huán)境敏感特性的環(huán)境敏感高分子材料。環(huán)境敏感材料所涉及的領(lǐng)域十分之廣。1975年麻省理工學(xué)院的田中豐一等發(fā)現(xiàn)，當(dāng)冷卻聚丙烯酰胺凝膠時(shí)，凝膠可由透明逐漸變?yōu)椴煌该鳎跍囟扔绊懴?，此種現(xiàn)象又可逆轉(zhuǎn)。他進(jìn)一步將聚丙烯酰胺置于水-丙酮溶劑中，發(fā)現(xiàn)溫度與濃度的微小變化可使凝膠發(fā)生較大的尺寸形變。由此他們發(fā)現(xiàn)并開辟了新的研究領(lǐng)域。此后對(duì)環(huán)境敏感材料的研究得到相當(dāng)程度的關(guān)注。如今環(huán)境敏感性凝膠已經(jīng)得到了一定程度的實(shí)際應(yīng)用。
[0003]將高分子材料領(lǐng)域研究成果與環(huán)境敏感材料研究成果相結(jié)合，開闊了一個(gè)具有巨大潛能的應(yīng)用領(lǐng)域。將有機(jī)或無機(jī)高分子聚合物作為環(huán)境敏感因子載體，結(jié)合各材料與工藝優(yōu)良性能。然而，就目前而言一般溫度和pH雙重敏感性硅雜化納米粒子的制備方法，其在制作成本，流程周期及所產(chǎn)品產(chǎn)率上，一方面或多方面具有缺陷。本發(fā)明:一種一步法點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)制備雙重敏感性雜化納米粒子的方法，解決了目前溫度和pH雙重敏感性硅雜化納米粒子制備所帶來的產(chǎn)物性能較差與不穩(wěn)定的問題。此外，此法為一步法制備方法，具有工藝簡易和低能耗、綠色化學(xué)及環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。所制備的產(chǎn)品，接枝率高，產(chǎn)率高且產(chǎn)品性能穩(wěn)定具有良好的溫度和PH環(huán)境敏感性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種解決溫度和pH雙重敏感硅雜化納米粒子制備工藝繁瑣的簡易一步法制備方法，以及改良相關(guān)產(chǎn)品的產(chǎn)品性能及提高產(chǎn)率。本發(fā)明具有工藝簡易及環(huán)境友好及耗能低的優(yōu)點(diǎn)。所制備的產(chǎn)品，無論在產(chǎn)率或是產(chǎn)品性能方面都有令人滿意的提升。其應(yīng)用前景廣泛，特別在傳感器、生物醫(yī)藥以及色譜矩陣等領(lǐng)域中有著突出的應(yīng)用潛力。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為:一種雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，包括以下步驟:
(I)將硅納米粒子與甲苯二異氰酸酯分散到干燥甲苯中，并將其置于超聲浴中10-15min，將所得混合物置于95 °C下磁性攪拌脫氣并恒溫保溫6 h，制得反應(yīng)產(chǎn)物A ;
(2)將產(chǎn)物A離心分離，用干燥的甲苯清洗未反應(yīng)和物理吸附的甲苯二異氰酸酯，得產(chǎn)物B，將產(chǎn)物B真空干燥，得到甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子(S12-NCO)；
(3)分別合成巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAAm-SH)和巰基化聚(N，N’- 二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)(PDEAEMA-SH)。
[0006](4)將步驟(2)所得到的的甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子(S12-NCO)與步驟(3)所得的巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺和巰基化聚(N，N’ - 二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)連同三乙胺溶解到無水甲苯中，獲得混合物C ；
(5)混合物C經(jīng)脫氣沉淀離心分離后，在真空中干燥過夜，制得具有溫度和pH雙重敏感性的硅雜化納米粒子。
[0007]步驟(3)中，所述合成巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAAm-SH)的方法為:
(a)用格氏試劑法制備二硫代苯甲酸節(jié)酯，溴苯格氏試先制備溴苯格氏試劑，然后溴苯格氏試劑與二硫化碳，芐溴反應(yīng)得到二硫代苯甲酸芐酯(BDTB)，分離提純即得到純凈的產(chǎn)物二硫代苯甲酸芐酯(BDTB)；
(b)將N-異丙基丙烯酰胺(NIPAAm)，二硫代苯甲酸芐酯(BDTB)和2，2’-偶氮二(異丁腈)(AIBN)溶解在四氫呋喃中，用氖氣脫氣30 min得到混合物D，用氖氣脫氣30 min,將所得產(chǎn)物在70 °C溫度下反應(yīng)24 h，得聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAAm);
(c)將步驟(b)中所得聚N-異丙基丙烯酰胺溶解到甲醇溶液中，并向其中加入硼氫化鈉，所得混合物在氖氣氣氛中室溫下反應(yīng)48 h，經(jīng)透析去離子水清洗后，冷卻干燥獲得巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAAm-SH)。
[0008]步驟(3)中，所述合成巰基化聚(N，N’_ 二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)(PDEAEMA-SH)的方法為:
(a)用格氏試劑法制備二硫代苯甲酸節(jié)酯，溴苯格氏試先制備溴苯格氏試劑，然后溴苯格氏試劑與二硫化碳，芐溴反應(yīng)得到二硫代苯甲酸芐酯(BDTB)，分離提純即得到純凈的產(chǎn)物二硫代苯甲酸芐酯；
(b)將N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯(DEAEMA)，二硫代苯甲酸芐酯(BDTB)和2，2’-偶氮二 (異丁腈)(AIBN)溶解到四氫呋喃中，用氖氣脫氣后，混合物在70 1:度下聚合
24h，得聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)(PDEAEMA)
(c)將所制得的聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)(H)EAEMA)用透析甲醇和正己烷凈化后進(jìn)行減壓干燥，將其溶解到甲醇溶液中并向其中加入硼氫化鈉；
(d)將(c)中所得混合溶液在氖氣氣氛中于室溫下反應(yīng)48h，經(jīng)透析正己烷凈化，真空下干燥后可收集到巰基化聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)(H)EAEMA-SH)。
[0009]作為優(yōu)化，步驟(I)中，所得混合物為磁力攪拌脫氣，其恒溫保溫時(shí)間為6 h溫度為 95 °C ;
作為優(yōu)化，步驟(2)中，真空干燥溫度80 V，時(shí)間24 h。
[0010]作為優(yōu)化，步驟(4)中，混合物C在氖氣氣氛下進(jìn)行三次凍-泵-解凍循環(huán)脫氣，并隨后在室溫下攬祥24 h。
[0011]作為優(yōu)化，步驟(5)中產(chǎn)物離心分離速率為14000 rpm，離心持續(xù)時(shí)間為10-15min。
[0012]本發(fā)明還提供一種如上述方法得到的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子，其具有良好的溫度和PH雙重環(huán)境敏感性。
[0013]本發(fā)明以一步法點(diǎn)擊反應(yīng)制備溫度和pH雙重敏感性硅雜化納米粒子。通過PNIPAAm-SH或H)EAEMA-SH基端的巰基與甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米表面的氰酸酯基(-NC0)之間的點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)，制得環(huán)境敏感性良好的高分子納米材料。一種無金屬參與的“點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)”，如巰基異氰酸酯與硫醇-烯間的點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)，能使無機(jī)納米粒子將高分子官能化，從而制得具有理想性能的雜化粒子。所制得的雜化粒子，在制備方法中使用環(huán)境友好的試劑與工藝，具有明顯的綠色化學(xué)的優(yōu)點(diǎn)，此外，所得產(chǎn)物具有突出的環(huán)境敏感性能特別在溫度和PH的傳感中表現(xiàn)出色。其應(yīng)用前景廣泛，可作為傳感器，環(huán)境敏感載體的潛在應(yīng)用選擇材料。
[0014]本發(fā)明為一步法制備，具有制作工藝簡易，環(huán)境友好，綠色化學(xué)等優(yōu)點(diǎn)。制作過程中無需添加對(duì)人體有害的催化劑，且工藝副產(chǎn)物易于處理凈化。對(duì)生產(chǎn)設(shè)備及生產(chǎn)環(huán)境無過高要求，節(jié)能低耗，適于工業(yè)化應(yīng)用。
[0015]下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]圖1為原始納米二氧化硅(a)與經(jīng)甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子(b)的紅外光譜圖。
[0017]圖2 為 PNIPAAm-SH (A)， H)EAEMA-SH (B)的合成反應(yīng)示意圖。
[0018]圖3為聚N-異丙基丙烯酰胺修飾的硅納米粒子(Si02-g-Pl) (a)、聚N-異丙基丙烯酰胺和聚(隊(duì)^-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)修飾的硅納米粒子(5丨021-?1外2) (b)和聚(隊(duì)^-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)修飾的硅納米粒子(5丨02飛-?2) (c)的紅外光譜圖。
[0019]圖4為不同聚N-異丙基丙烯酰胺含量下雜化娃納米粒子在pH=ll (a)和pH=3(b)條件下雜化粒子的粒徑。

【具體實(shí)施方式】
[0020]實(shí)施例1:
將3.0 g娃納米粒子與3.12 g甲苯二異氰酸酯分散在50 mL的干燥甲苯中并至于超聲浴下10-15 min.而后將混合物在95 °C溫度下磁力攪拌脫氣，并用恒溫器保溫6 h。隨后，將粉末狀產(chǎn)品離心分離，用干燥的甲苯小心洗去未反應(yīng)的和物理吸收的甲苯二異氰酸酯。將所得產(chǎn)品，即甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子(S12-NCO),在80 °C溫度下真空干燥24 h。將所制甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子(Si02-NC0)50 mg、PNIPAAm-SH和PDEAEMA-SH (PNIPAAm-SH 和 PDEAEMA-SH 摩爾比為 75:25，共 500 mg)連同三乙胺(6.07mg)溶解到100 mL的無水甲苯中，并將混合物在氖氣氣氛下三次凍-泵-解凍循環(huán)脫氣。反應(yīng)混合物在室溫下磁力攪拌24 h，得到聚N-異丙基丙烯酰胺和聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)修飾的硅納米粒子(S121-P1ZiP2),所得產(chǎn)物通過沉淀分離至50 mL的正己烷中，用甲醇和丙酮洗滌后在14000 rpm下離心分離10-15 min。上清液中未反應(yīng)的PDEAEMA-SH和PNIPAAm-SH用乙醇透析凈化。最后，將所得的經(jīng)具有溫度和PH雙重敏感性的聚合物官能化的硅雜化納米粒子置于真空中干燥過夜，獲得溫度和PH雙重敏感性的硅雜化納米粒子。對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行檢驗(yàn)，于PH=Il溫度為20 1:的環(huán)境下，硅納米粒子直徑為180nm，40 °C時(shí)為110 nm。于pH=3溫度為20 °C的環(huán)境下，硅納米粒子直徑為200 nm, 40 V時(shí)為120 nm。所得產(chǎn)物隨溫度及pH的變化尺寸發(fā)生明顯改變。結(jié)果表明:成功制得溫度和pH雙重敏感性硅雜化納米粒子目標(biāo)產(chǎn)物。
[0021]實(shí)施例2:
將3.0 g娃納米粒子與3.12 g甲苯二異氰酸酯分散在50 ml的干燥甲苯中并至于超聲浴下10-15 min，將混合物在95 °C溫度下磁性攪拌脫氣，并用恒溫器保溫6 h。分離產(chǎn)物后，在80 °〇溫度下真空干燥24 h。將所制甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子(S12-NCO)50 mg、PNIPAAm-SH 和 PDEAEMA-SH (PNIPAAm-SH 和 PDEAEMA-SH 摩爾比為 50:50，共 500mg)連同三乙胺(6.07 mg)溶解到100 mL的無水甲苯中，并將混合物在氖氣氣氛下三次凍-泵-解凍循環(huán)脫氣。反應(yīng)混合物在室溫下磁性攪拌24 h，得到聚N-異丙基丙烯酰胺和聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)修飾的硅納米粒子(S121-P1ZiP2)產(chǎn)物。所得產(chǎn)物通過沉淀分離至50 mL的正己燒中，用甲醇和丙酮洗漆后在14000 rpm下離心分離10-15min。最后，將所得的經(jīng)具有溫度和pH雙重敏感性的聚合物官能化的硅雜化納米粒子置于真空中干燥過夜。對(duì)最終產(chǎn)物檢驗(yàn)，于PH=Il溫度為20 1:的環(huán)境下，硅納米粒子直徑為175 nm，40 °C時(shí)為115 nm。于pH=3溫度為20 °C的環(huán)境下，硅納米粒子直徑為195 nm, 40°C時(shí)為125 nm。所得產(chǎn)物隨溫度及pH的變化尺寸發(fā)生明顯改變。成功獲得預(yù)期產(chǎn)物。
[0022]實(shí)施例3:
將3.0 g娃納米粒子與3.12 g甲苯二異氰酸酯分散在50 mL的干燥甲苯中并至于超聲浴下10-15 min，將混合物在95 °C溫度下磁性攪拌脫氣，并用恒溫器保溫6 h。分離產(chǎn)物后，在80 °〇溫度下真空干燥24 h。將所制甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子(S12-NCO)50 mg、PNIPAAm-SH 和 PDEAEMA-SH (PNIPAAm-SH 和 PDEAEMA-SH 摩爾比為 25:75，共 500mg)連同三乙胺(6.07 mg)溶解到100 ml的無水甲苯中，并將混合物在氖氣氣氛下三次凍-泵-解凍循環(huán)脫氣。反應(yīng)混合物在室溫下磁性攪拌24 h，得到聚N-異丙基丙烯酰胺和聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)修飾的硅納米粒子(S121-P1ZiP2)產(chǎn)物。所得產(chǎn)物通過沉淀分離至50 mL的正己燒中，用甲醇和丙酮洗漆后在14000 rpm下離心分離10-15min。最后，將所得的經(jīng)具有溫度和pH雙重敏感性的聚合物官能化的硅雜化納米粒子置于真空中干燥過夜。對(duì)最終產(chǎn)物檢驗(yàn)，于PH=Il溫度為20 1:的環(huán)境下，硅納米粒子直徑為170 nm，40 °C時(shí)為120 nm。于pH=3溫度為20 °C的環(huán)境下，硅納米粒子直徑為190 nm, 40°C時(shí)為140 nm。所得產(chǎn)物隨溫度及pH的變化尺寸發(fā)生明顯改變。產(chǎn)物性能符合預(yù)期實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
實(shí)施例4:
將3.0 g娃納米粒子與3.12 g甲苯二異氰酸酯分散在50 ml的干燥甲苯中并至于超聲浴下10-15 min，將混合物在95 °C溫度下磁力攪拌脫氣，并用恒溫器保溫6 h。分離產(chǎn)物后，在80 °〇溫度下真空干燥24 h。將所制甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子(S12-NCO)50 mg、PNIPAAm-SH 和 PDEAEMA-SH (PNIPAAm-SH 和 PDEAEMA-SH 摩爾比為 100:0，共 500mg)連同三乙胺(6.07 mg,)溶解到100 mL的無水甲苯中，并將混合物在氖氣氣氛下三次凍-泵-解凍循環(huán)脫氣。反應(yīng)混合物在室溫下磁性攪拌24 h，得到聚N-異丙基丙烯酰胺和聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)修飾的硅納米粒子(S121-P1ZiP2)產(chǎn)物。所得產(chǎn)物通過沉淀分離至50 mL的正己烷中，用甲醇和丙酮洗滌后在14000 rpm下離心分離10-15 min。最后，將所得的經(jīng)具有溫度和pH雙重敏感性的聚合物官能化的硅雜化納米粒子置于真空中干燥過夜。對(duì)最終產(chǎn)物檢驗(yàn)，于PH=Il溫度為20 1:的環(huán)境下，硅納米粒子直徑為185 nm，40 °C時(shí)為100 nm。于pH=3溫度為20 °C的環(huán)境下，硅納米粒子直徑為205 nm,40 °C時(shí)為105 nm。所得產(chǎn)物隨溫度及pH的變化尺寸發(fā)生明顯改變。達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)繕?biāo)。
[0023]上述實(shí)施實(shí)例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施，所給出的詳細(xì)實(shí)施方式和過程，是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明，而不是限制本發(fā)明的范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將硅納米粒子與甲苯二異氰酸酯分散到干燥甲苯中，并將其置于超聲浴中10-15min，將所得混合物置于95 °C下磁性攪拌脫氣并恒溫保溫6 h，制得反應(yīng)產(chǎn)物A ; (2)將產(chǎn)物A離心分離，用干燥的甲苯清洗未反應(yīng)和物理吸附的甲苯二異氰酸酯，得產(chǎn)物B，將產(chǎn)物B真空干燥，得到甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子(S1 2-NC0)； (3)分別合成巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺和巰基化聚(N，N’- 二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)； (4)將步驟(2)所得到的的甲苯二異氰酸酯官能化的硅納米粒子與步驟(3)所得的巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺和巰基化聚(N，N’ - 二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)連同三乙胺溶解到無水甲苯中，獲得混合物C ； (5)混合物C經(jīng)脫氣沉淀離心分離后，在真空中干燥過夜，制得具有溫度和pH雙重敏感性的硅雜化納米粒子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述合成巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺的方法為: (a)用格氏試劑法制備二硫代苯甲酸節(jié)酯，溴苯格氏試先制備溴苯格氏試劑，然后溴苯格氏試劑與二硫化碳，芐溴反應(yīng)得到二硫代苯甲酸芐酯，分離提純即得到純凈的產(chǎn)物二硫代苯甲酸芐酯； (b)將N-異丙基丙烯酰胺、二硫代苯甲酸芐酯和2，2’-偶氮二(異丁腈)溶解在四氫呋喃中，用氖氣脫氣30 min得到混合物D，用氖氣脫氣30 min，將所得產(chǎn)物在70 °C溫度下反應(yīng)24 h,得聚N-異丙基丙烯酰胺； (c)將步驟(b)中所得聚N-異丙基丙烯酰胺溶解到甲醇溶液中，并向其中加入硼氫化鈉，所得混合物在氖氣氣氛中室溫下反應(yīng)48 h，經(jīng)透析去離子水清洗后，冷卻干燥獲得巰基化聚N-異丙基丙烯酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述合成巰基化聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)的方法為: (a)用格氏試劑法制備二硫代苯甲酸節(jié)酯，溴苯格氏試先制備溴苯格氏試劑，然后溴苯格氏試劑與二硫化碳，芐溴反應(yīng)得到二硫代苯甲酸芐酯，分離提純即得到純凈的產(chǎn)物二硫代苯甲酸芐酯； (b)將N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯，二硫代苯甲酸芐酯和2，2’-偶氮二(異丁腈)溶解到四氫呋喃中，用氖氣脫氣后，混合物在70 1:度下聚合24 h，得到聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)； (c)將所制得的聚(N，N’-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)用透析甲醇和正己烷凈化后進(jìn)行減壓干燥，將其溶解到甲醇溶液中并向其中加入硼氫化鈉； (d)將(c)中所得混合溶液在氖氣氣氛中于室溫下反應(yīng)48h，經(jīng)透析正己烷凈化，真空下干燥后可收集到巰基化聚(N，N’ - 二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，作為優(yōu)化，步驟(I)中，所得混合物為磁力攪拌脫氣，其恒溫保溫時(shí)間為6 h溫度為95 °C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，作為優(yōu)化，步驟(2)中，真空干燥溫度80 °C，時(shí)間24 h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，作為優(yōu)化，步驟(4)中，混合物C在氖氣氣氛下進(jìn)行三次凍-泵-解凍循環(huán)脫氣，并隨后在室溫下攪拌24 h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟(5)中產(chǎn)物離心分離速率為14000 rpm，離心持續(xù)時(shí)間為10-15 min。
8.—種如權(quán)利要求1-7所述的方法制備的雙重敏感性聚合物雜化納米粒子。
【文檔編號(hào)】C08F8/42GK104448333SQ201410756366
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月11日
【發(fā)明者】歐寶立, 劉設(shè)穩(wěn) 申請(qǐng)人:湖南科技大學(xué)