專(zhuān)用于mbs樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明是一種專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑及其制備方法。屬于以高分子化合物為基料的組合物。包括如下按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)的原料組分：二縮三乙二醇雙[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯(抗氧劑245)5～20，β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧劑1076)5～30，硫代二丙酸雙十二醇酯或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)10～30，硬脂酸或油酸5～10，去離子水40～60。提供了一種抗氧化降解效能高，與MBS膠乳的相容性好；對(duì)PVC制品的其他性能無(wú)不良影響；耐熱、耐溶劑抽提性好；與其他助劑無(wú)不良反應(yīng)；無(wú)毒，無(wú)異味，無(wú)溶劑揮發(fā)，有益于環(huán)境保護(hù)的理想的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑。制備工藝操作方便，制造成本較低。
【專(zhuān)利說(shuō)明】專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明是一種專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑及其制備方法。屬于以高分子 化合物為基料的組合物。特別適用于作為聚氯乙烯（PVC)樹(shù)脂改性劑的高性能的MBS樹(shù)脂 的制備。

【背景技術(shù)】
[0002]許多高分子聚合物在隔絕氧的情況下，即使加熱到很高的溫度，也是比較穩(wěn)定的。 但是其在聚合、加工及儲(chǔ)存和使用過(guò)程中受熱、光、機(jī)械力和氧的作用下會(huì)發(fā)生自催化氧 化，導(dǎo)致氧化降解。
[0003] 因?yàn)?，多?shù)高分子材料都可以與氧反應(yīng)，在材料成型、儲(chǔ)存、使用過(guò)程中，隨著時(shí)間 的推移，高分子材料將會(huì)伴有變色、各種物理機(jī)械性能下降等現(xiàn)象發(fā)生，導(dǎo)致逐漸的失去使 用價(jià)值。這種現(xiàn)象稱(chēng)為老化或氧化。高分子材料氧化是一個(gè)不可逆過(guò)程，由于氧化作用，使 高分子材料分子量降低、變脆、變色及其它性能劣化的現(xiàn)象，導(dǎo)致材料的使用壽命縮短。為 了防止或減緩氧化反應(yīng)，抗氧劑在高分子材料加工或成型過(guò)程中是必不可少的助劑之一。
[0004]抗氧劑是一類(lèi)能夠遏制氧化反應(yīng)、清除氧自由基的物質(zhì)?？寡鮿┛梢圆东@活性游 離基生成非活性的游離基，從而使連鎖反應(yīng)終止；或者通過(guò)分解氧化過(guò)程中產(chǎn)生的聚合物 氫過(guò)氧化物，生成穩(wěn)定的非活性產(chǎn)物，從而中斷連鎖反應(yīng)。因此被廣泛用于橡膠、樹(shù)脂、纖維 等_分子材料加工時(shí)的氧化降解，從而，提分子材料的各種性能，延長(zhǎng)其使用壽命。
[0005]聚氯乙烯（PVC)是開(kāi)發(fā)較早的熱塑性高分子材料，具有強(qiáng)度高、耐磨性、難燃性、 電絕緣性、耐化學(xué)腐蝕性好，光學(xué)性能優(yōu)異和低廉的價(jià)格。工業(yè)和民用市場(chǎng)寬闊、廣泛。但 由于PVC樹(shù)脂本身在塑化加工性能、熱穩(wěn)定性能、抗氧化性能、耐沖擊性能、耐彎曲折迭性 能等方面還存在諸多缺陷。導(dǎo)致在實(shí)際工業(yè)制造應(yīng)用中受到限制。多年來(lái)，PVC樹(shù)脂只所 以能夠在建筑、電訊、交通、化工、包裝、農(nóng)業(yè)及日常生活的各個(gè)領(lǐng)域應(yīng)用上獲得成功，無(wú)疑 是得益于各種改性劑的性能支持。其中，MBS樹(shù)脂改性劑，性能優(yōu)越，對(duì)于PVC樹(shù)脂改性作 出了卓越的貢獻(xiàn)。
[0006]MBS樹(shù)脂（Methylmetharylate-Butadiene-styrene)是以甲基丙烯酸甲酯、丁二 烯、苯乙烯為聚合單體，通過(guò)乳液接枝聚合反應(yīng)，制備的三元共聚物。在亞微觀形態(tài)上，具有 典型的核殼結(jié)構(gòu)，核心是一個(gè)直徑50?300nm的橡膠相球狀芯核，夕卜部是由苯乙烯和甲基 丙烯酸甲酯單體接枝形成的殼層結(jié)構(gòu)。
[0007] 由于MBS樹(shù)脂結(jié)構(gòu)特征，分子結(jié)構(gòu)中的聚甲基丙烯酸甲酯與聚氯乙烯溶解度參數(shù) 相近，在聚氯乙烯（PVC)和MBS樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中橡膠粒子之間起到界面粘接劑的作用，在與PVC 加工混煉過(guò)程中形成均相，而橡膠相則以粒子狀態(tài)分布于PVC連續(xù)介質(zhì)中。MBS樹(shù)脂是在粒 子設(shè)計(jì)概念下合成的新型高分子材料。是典型的粒子分散型PVC改性劑，綜合性能在諸多 PVC改性劑中是應(yīng)用最為廣泛的工業(yè)產(chǎn)品之一。
[0008] 作為PVC改性劑MBS樹(shù)脂高分子材料，是采用種子乳液聚合工藝合成的MBS乳液。 然后再經(jīng)凝聚和干燥工藝制成適合應(yīng)用的聚氯乙烯改性劑商品MBS樹(shù)脂粉料。以便與聚氯 乙烯（PVC)樹(shù)脂摻混使用。因此，MBS樹(shù)脂的抗氧化性能對(duì)于最終產(chǎn)品聚氯乙烯（PVC)制 品的性能起到至關(guān)重要的作用。
[0009] 但是，MBS樹(shù)脂與其他高分子聚合物一樣，在聚合、加工及儲(chǔ)存和使用過(guò)程中受熱、 光、機(jī)械力和氧的作用下會(huì)發(fā)生自催化氧化，導(dǎo)致氧化降解。實(shí)踐證明，像ABS、MBS這樣的 橡膠相聚合物，其橡膠相特別傾向于氧化降解。而且，MBS更容易被氧化，更難以穩(wěn)定。因 為通常MBS較ABS具有更高的橡膠含量，具有更小的接枝-相粉末的顆粒尺寸（較高的比 表面積），因此MBS粉末的抗氧化性能比ABS低得多。
[0010] 現(xiàn)有技術(shù)中，用于MBS樹(shù)脂的抗氧劑主要有單一的多酚類(lèi)抗氧劑固體抗氧劑粉 末，或者以多酚類(lèi)抗氧劑為主抗氧劑，硫代酯類(lèi)抗氧劑為輔抗氧劑的復(fù)合固體抗氧劑粉末。 使用方法是以粉末形式加入到作為種子乳液的丁苯乳液中和MBS膠乳中，攪拌混合。存在 如下不足：
[0011] 1 ?抗氧化效果欠佳。
[0012] 2.以固體抗氧劑粉末的形式加入，氧化劑固體顆粒難以均勻地分散在MBS膠乳 中。各易導(dǎo)致局部變黃后果。
[0013] 3.專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑及其制備方法，尚未見(jiàn)到報(bào)導(dǎo)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 本發(fā)明的目的在于避免上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，而提供一種抗氧化降解效能 高，與MBS膠乳的相容性好；對(duì)PVC制品的其他性能無(wú)不良影響；耐熱、耐溶劑抽提性好；與 其他助劑無(wú)不良反應(yīng)；無(wú)毒，無(wú)異味，無(wú)溶劑揮發(fā)，有益于環(huán)境保護(hù)的理想的專(zhuān)用于MBS樹(shù) 脂的乳液型復(fù)合抗氧劑。
[0015] 本發(fā)明的目的還在于提供一種工藝操作方便，制造成本較低的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的 乳液型復(fù)合抗氧劑的制備方法。
[0016] 本發(fā)明的目的可以通過(guò)如下措施來(lái)達(dá)到：
[0017] 本發(fā)明的用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑，其特征在于以二縮三乙二醇雙 [3 - (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯和3 - (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸 正十八碳醇酯組成主抗氧劑，以硫代二丙酸雙十二醇酯或季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸 酯）、硬脂酸或油酸為輔助抗氧劑，，復(fù)合制成，
[0018] 包括如下按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)的原料組分：
[0019] 二縮三乙二醇雙[P-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯（抗氧劑245) 5?20 P- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯（抗氧劑1076) 5?30 硫代二丙酸雙十二醇酯或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯） 10?30 硬脂酸或油酸 5?10 去尚子水 40?60
[0020] 所述MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)如下：
[0021] 固體含量Wt% 40?60 粘度 mPa.s23°C 5?15 pH 7~9 儲(chǔ)存穩(wěn)定性月> 12。
[0022] 本發(fā)明配方中的主抗氧劑組分之一，二縮三乙二醇雙[0-(3-叔丁基-4-羥 基-5-甲基苯基）丙酸酯（抗氧劑245)是一種性能優(yōu)異的立體受阻酚類(lèi)抗氧劑產(chǎn)品，
[0023] 本發(fā)明配方中的另一主抗氧劑組分，0-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正 十八碳醇酯，商品名為抗氧劑1076,是受阻酚抗氧劑中比較優(yōu)秀的品種之一。由于分子結(jié) 構(gòu)中羥基鄰、對(duì)位烷基較多，以及取代基的分支較多，碳鏈較長(zhǎng)，具有無(wú)毒、相容性好，賦予 其良好的抗氧性能、光學(xué)性能好，不著色、無(wú)污染；而且揮發(fā)性性小、耐熱及耐水萃等諸多優(yōu) 點(diǎn)；能防止MBS高分子材料分子間的交聯(lián)或分子鏈的裂開(kāi)所引起的分子量的變化，防止其 變色、變脆、失去延伸性等性能改變，是優(yōu)選的主抗氧劑組分。
[0024] 本發(fā)明的發(fā)明人以二縮三乙二醇雙[0-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸 酯和(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯組成主抗氧劑，強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合，增強(qiáng) 了主抗氧劑的抗氧效果。
[0025] 季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）是一種輔助抗氧劑。由于分子中季碳原子的 特殊結(jié)構(gòu)，使得沒(méi)有氫原子可與羥基氧形成六原子的共振結(jié)構(gòu)環(huán)，只有在高能量條件下，才 可能破壞其酯結(jié)構(gòu)。因此，具有高效、低毒、無(wú)污染、不易揮發(fā)、不變色，與MBS樹(shù)脂及其他助 齊U都有良好的相容性，與主抗氧劑和其他輔助抗氧劑都呈現(xiàn)良好的協(xié)同、增效作用。
[0026] 硫代二丙酸雙十二醇酯（DLTP，DLTDP)，具有不污染、不變色，高溫加工時(shí)不分解等 優(yōu)良性能。適合于作為輔助抗氧劑與主抗氧劑并用，具有優(yōu)異的協(xié)同效應(yīng)。
[0027] 配方中的硬脂酸或油酸對(duì)于抗氧劑的增效劑，以及對(duì)于主體抗氧劑和輔助抗氧劑 各組分的分散和乳化均質(zhì)都起到至關(guān)重要的作用。
[0028] 本發(fā)明的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑的組分配伍良好，各組分相容性 好，抗氧性能相互彌補(bǔ)，相互補(bǔ)充，效果疊加，是完成本發(fā)明的任務(wù)的作出貢獻(xiàn)的技術(shù)特 征。。
[0029] 本發(fā)明的目的還可以通過(guò)如下措施來(lái)達(dá)到：
[0030] 本發(fā)明的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑，其特征在于包括如下按照質(zhì)量份 數(shù)計(jì)的原料組分：
[0031] 二縮三乙二醇雙[p-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯（抗氧劑245) 1,0?15 P- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯（抗氧劑1076) 10?20 硫代二丙酸雙十二醇酯或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯）20?30 硬脂酸或油酸 5?10 去離子水 40?60。
[0032] 是優(yōu)選的技術(shù)方案。
[0033] 本發(fā)明的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑，其特征在于包括如下按照質(zhì)量百 分?jǐn)?shù)計(jì)的原料組分：
[0034] 二縮三乙二醇雙[J3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯（抗氧劑245) 10 P- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯（抗氧劑1076) 10 硫代二丙酸雙十二醇酯 20 硬脂酸或油酸 5 去離子水 55，
[0035] 是一個(gè)優(yōu)選的技術(shù)方案。
[0036] 下面 申請(qǐng)人:提供一個(gè)本發(fā)明所述的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑的制備 方法，其特征在于包括如下步驟：
[0037] ①?抗氧劑混懸液的制備
[0038] 準(zhǔn)確稱(chēng)取二縮三乙二醇雙[0-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯5?20 重量份，
[0039] 0-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯5?30重量份、硫代二丙酸 雙十二醇酯或季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）10?30重量份、硬脂酸或油酸5?10 重量份、以及去離子水40?60重量份，投入抗氧劑混懸液反應(yīng)釜中，攪拌下，升溫到60? 75°C之間，保溫?cái)嚢杌旌?0?30分鐘，制得抗氧劑混懸液，備用；
[0040] ②.乳液型復(fù)合抗氧劑的制備
[0041] 攪拌下，往步驟①制備好的抗氧劑混懸液中，徐徐加入與步驟①加入的硬脂酸或 油酸等摩爾量的氫氧化鈉或氫氧化鉀，繼續(xù)在攪拌下，保持60?75°C溫度下混合均勻；然 后，控制攪拌轉(zhuǎn)速在200- 400轉(zhuǎn)/分鐘之間，攪拌均質(zhì)20分鐘?1小時(shí)，降至室溫，出料； 制得專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑。
[0042] 本發(fā)明的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑的應(yīng)用方法，其特征在于：
[0043] ①.加入的時(shí)機(jī)和操作方法：在MBS膠乳合成工藝過(guò)程中，接枝乳液聚合反應(yīng)結(jié) 束，經(jīng)取樣檢測(cè)固含量合格后，物料降溫前，將所述專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑加 入接枝聚合反應(yīng)釜中，70?75°C溫度下，繼續(xù)攪拌混合15?30分鐘，降至室溫，出料。
[0044] ②.用量：乳液型復(fù)合抗氧劑的用量控制在MBS膠乳質(zhì)量的0. 3?2. 0%。
[0045] 本發(fā)明的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑的應(yīng)用，其特征在于特別適合于用 做MBS樹(shù)脂抗氧劑，亦適用于ABS樹(shù)脂和各種合成橡膠膠乳，作為抗氧劑適用。
[0046] 專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑及其制備方法，相比現(xiàn)有技術(shù)有如下顯著的 技術(shù)進(jìn)步：
[0047] 1.提供了一種抗氧化降解效能高，與MBS膠乳的相容性好；對(duì)PVC制品的其他性 能無(wú)不良影響；耐熱、耐溶劑抽提性好；與其他助劑無(wú)不良反應(yīng)；無(wú)毒，無(wú)異味，無(wú)溶劑揮 發(fā)，有益于環(huán)境保護(hù)的理想的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑。
[0048] 2.提供了一種工藝操作方便，制造成本較低的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧 劑的制備方法。
[0049] 3.本發(fā)明的乳液型復(fù)合抗氧劑，抗氧效果好、抗熱穩(wěn)定性高、有利于環(huán)境保護(hù)。
[0050] 4.采用非對(duì)稱(chēng)的受阻酚抗氧劑可以有效防止MBS老化黃變，對(duì)MBS膠乳的穩(wěn)定性 無(wú)不利影響。
[0051] 5.本發(fā)明的乳液型復(fù)合抗氧劑，粒徑較小，不用過(guò)濾，可直接添加到MBS膠乳中， 分散快速、均勻。
[0052] 6本發(fā)明的本發(fā)明的乳液型復(fù)合抗氧劑的制備方法，工藝簡(jiǎn)單、環(huán)保、能耗低。
[0053] 7.本發(fā)明的乳液型復(fù)合抗氧劑可直接與橡膠乳液混合使用。應(yīng)用廣泛，使用方便。

【具體實(shí)施方式】
[0054] 本發(fā)明下面將結(jié)合實(shí)施例作進(jìn)一步詳述：
[0055] 實(shí)施例1
[0056] 按照如下步驟制備本發(fā)明的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑
[0057] ①.抗氧劑混懸液的制備
[0058] 準(zhǔn)確稱(chēng)取二縮三乙二醇雙[0 - (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯10重 量份，
[0059] (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯10重量份、硫代二丙酸雙 十二醇酯20重量份、硬脂酸5重量份、以及去離子水55重量份，投入抗氧劑混懸液反應(yīng)釜 中，攪拌下，升溫到60?75°C之間，保溫?cái)嚢杌旌?0分鐘，制得抗氧劑混懸液，備用；
[0060] ②.乳液型復(fù)合抗氧劑的制備
[0061] 攪拌下，往步驟①制備好的抗氧劑混懸液中，徐徐加入與步驟①加入氫氧化鈉0. 7 重量份，繼續(xù)在攪拌下，保持60?75°C溫度下混合均勻；然后，控制攪拌轉(zhuǎn)速在200轉(zhuǎn)/分 鐘，攪拌均質(zhì)30分鐘，降至室溫，出料；制得專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑。制得MBS 樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)如下：
[0062] 固體含量wt% 40?60 粘度 mPa.s23°C 5?15 pH 7?9 儲(chǔ)存穩(wěn)定性月彡 12。
[0063] 實(shí)施例2
[0064] 按照如下步驟制備本發(fā)明的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑
[0065] ①?抗氧劑混懸液的制備
[0066] 準(zhǔn)確稱(chēng)取二縮三乙二醇雙[0 - (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯15重 量份，
[0067] (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯18重量份、硫代二丙酸雙 十二醇酯15重量份、硬脂酸5. 7重量份、以及去離子水56. 3重量份，投入抗氧劑混懸液反 應(yīng)釜中，攪拌下，升溫到60?75°C之間，保溫?cái)嚢杌旌?0分鐘，制得抗氧劑混懸液，備用； [0068] ②?乳液型復(fù)合抗氧劑的制備
[0069] 攪拌下，往步驟①制備好的抗氧劑混懸液中，徐徐加入與步驟①加入氫氧化鈉 1. 16重量份，繼續(xù)在攪拌下，保持60?75°C溫度下混合均勻；然后，控制攪拌轉(zhuǎn)速在600轉(zhuǎn) /分鐘，攪拌均質(zhì)60分鐘，降至室溫，出料；制得專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑。制 得MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)如下：
[0070] 固體含量wt% 40?60 粘度 mPa.s23°C 5?15 pH 7?9 儲(chǔ)存穩(wěn)定性月多 12。
[0071] 實(shí)施例3
[0072] 按照如下步驟制備本發(fā)明的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑
[0073] ①.抗氧劑混懸液的制備
[0074] 準(zhǔn)確稱(chēng)取二縮三乙二醇雙[0 - (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯20重 量份，
[0075] 0 -(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯12重量份、季戊四醇四 (3-月桂基硫代丙酸酯）20重量份、油酸8重量份、以及去離子水40重量份，投入抗氧劑混 懸液反應(yīng)釜中，攪拌下，升溫到60?75°C之間，保溫?cái)嚢杌旌?0分鐘，制得抗氧劑混懸液， 備用；
[0076] ②.乳液型復(fù)合抗氧劑的制備
[0077] 攪拌下，往步驟①制備好的抗氧劑混懸液中，徐徐加入與步驟①加入氫氧化鉀 1. 12重量份，繼續(xù)在攪拌下，保持60?75°C溫度下混合均勻；然后，控制攪拌轉(zhuǎn)速在260轉(zhuǎn) /分鐘，攪拌均質(zhì)45分鐘，降至室溫，出料；制得專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑。制 得MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)如下：
[0078] 固體含量wt% 40?60 粘度 mPa.s23°C 5?15 pH 7?9 儲(chǔ)存穩(wěn)定性月s 12。
[0079] 性能檢測(cè)：以本發(fā)明實(shí)施例1-3制備的抗氧劑加入MBS乳液中和國(guó)外進(jìn)口專(zhuān)用 于MBS的抗氧劑1141對(duì)比作為測(cè)試樣品，抗氧劑摻量為MBS乳液質(zhì)量比0. 5%，MBS乳液 在70°C加入抗氧劑乳液，之后鹽析，抽濾并洗滌得到產(chǎn)品MBS樹(shù)脂顆粒，取一定量產(chǎn)品在 180°C電干燥箱中烘2小時(shí)；實(shí)施例1-3抗氧劑的MBS幾乎沒(méi)有黃變，而添加進(jìn)口抗氧劑的 MBS黃變嚴(yán)重并出現(xiàn)燒焦情況。
【權(quán)利要求】
1. 一種專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑，其特征在于以二縮三乙二醇雙 [β- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯和β- (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸 正十八碳醇酯組成主抗氧劑，以硫代二丙酸雙十二醇酯或季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸 酯）、硬脂酸或油酸為輔助抗氧劑，復(fù)合制成， 包括如下按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)的原料組分： 二縮三乙二醇雙[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯（抗氧劑245) 5?20 β- (3,5-二叔丁基-4-經(jīng)基苯基）丙酸正十八碳醇酯（抗氧劑1076) 5?30 硫代二丙酸雙十二醇酯或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯） 10?30 硬脂酸或油酸 5?10 去離子水 40?60 所述MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)如下： 固體含量wt% 40?60 粘度mPa.s23°C 5 ?15 pH 7?9 儲(chǔ)存穩(wěn)定性月彡 12。
2. 按照權(quán)利要求1的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑，其特征在于包括如下按照 質(zhì)量份數(shù)計(jì)的原料組分： 二縮三乙二醇雙[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯（抗氧劑245) 10?15 β- (3,5-二叔丁基-4-輕基苯基）丙酸正十八碳醇S旨（抗氧劑1076) 10?20 硫代二丙酸雙十二醇酯或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯）20?30 硬脂酸或油酸 5?10 去離子水 40?60。
3. 按照權(quán)利要求1的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑，其特征在于包括如下按照 質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)的原料組分： 二縮三乙二醇雙[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯（抗氧劑245) 10 β- (3,5-二叔丁基-4-輕基苯基）丙酸正十八碳醇酯（抗氧劑1076) 10 硫代二丙酸雙十二醇酯 20 硬脂酸或油酸 5 去離子水 55。
4. 權(quán)利要求1所述的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑的制備方法，其特征在于包 括如下步驟： ①.抗氧劑混懸液的制備 準(zhǔn)確稱(chēng)取二縮三乙二醇雙[β- (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯5?20重 量份， β-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯5?30重量份、硫代二丙酸雙 十二醇酯或季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）10?30重量份、硬脂酸或油酸5?10重量 份、以及去離子水40?60重量份，投入抗氧劑混懸液反應(yīng)釜中，攪拌下，升溫到60?75°C 之間，保溫?cái)嚢杌旌?0?30分鐘，制得抗氧劑混懸液，備用； ②.乳液型復(fù)合抗氧劑的制備 攪拌下，往步驟①制備好的抗氧劑混懸液中，徐徐加入與步驟①加入的硬脂酸或油酸 等摩爾量的氫氧化鈉或氫氧化鉀，繼續(xù)在攪拌下，保持60?75°C溫度下混合均勻；然后，控 制攪拌轉(zhuǎn)速在200-400轉(zhuǎn)/分鐘之間，攪拌均質(zhì)20分鐘?1小時(shí)，降至室溫，出料；制得專(zhuān) 用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑。
5. 權(quán)利要求1的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑的應(yīng)用方法，其特征在于： ① .加入的時(shí)機(jī)和操作方法：在MBS膠乳合成工藝過(guò)程中，接枝乳液聚合反應(yīng)結(jié)束，經(jīng) 取樣檢測(cè)固含量合格后，物料降溫前，將所述專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑加入接 枝聚合反應(yīng)釜中，70?75°C溫度下，繼續(xù)攪拌混合15?30分鐘，降至室溫，出料。 ② .用量：乳液型復(fù)合抗氧劑的用量控制在MBS膠乳質(zhì)量的0. 3?2. 0%。
6. 權(quán)利要求1的專(zhuān)用于MBS樹(shù)脂的乳液型復(fù)合抗氧劑的應(yīng)用，其特征在于特別適合于 用做MBS樹(shù)脂抗氧劑，亦適用于ABS樹(shù)脂和各種合成橡膠膠乳，作為抗氧劑適用。
【文檔編號(hào)】C08K5/372GK104448665SQ201410687852
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月25日
【發(fā)明者】劉春信, 張振國(guó), 張海瑜, 唐曉明 申請(qǐng)人:山東瑞豐高分子材料股份有限公司