防腐涂料及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種防腐涂料的制備方法，包括將氧化石墨烯、五氧化二釩干凝膠粉體、蒙脫土與苯胺單體混合，然后加入十二烷基苯磺酸，再加入過(guò)硫酸銨使苯胺發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，去除反應(yīng)懸浮液中的溶液得到復(fù)合粉體；將復(fù)合粉體、無(wú)機(jī)填料、樹(shù)脂、有機(jī)溶劑和水混合得到漿料，然后去除所述漿料中的有機(jī)溶劑和水，再經(jīng)過(guò)研磨，即得到粒徑為20～80μm的防腐涂料。該防腐涂料可以有效提高鋁合金等易腐蝕輕質(zhì)金屬材料的防腐效果；避免大量有機(jī)溶劑的引入，同時(shí)以聚苯胺取代鉻等重金屬，對(duì)環(huán)境友好；以氧化石墨烯、五氧化二釩干凝膠粉體以及蒙脫土等無(wú)機(jī)材料為基體，耐環(huán)境性好；涂料粉體為納米/微米粉體，能夠降低金屬材料表面的涂裝厚度。
【專(zhuān)利說(shuō)明】防腐涂料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及防腐材料【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種水溶性防腐涂料及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 目前常用的防腐涂料含有大量的有機(jī)物，對(duì)環(huán)境產(chǎn)生有害作用，并且限于有機(jī)物 本身的特性，防腐涂料耐環(huán)境性較差。水溶性涂層是有望替代上述油溶性涂層材料的環(huán)保 產(chǎn)品。片層結(jié)構(gòu)材料如云母、玻璃薄片等材料與具有鈍化金屬表面作用的導(dǎo)電高分子材料， 可以形成三明治結(jié)構(gòu)，是制備水溶性防腐涂層的可行思路。
[0003] 然而，目前的研究主要停留在將制備的三明治結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電聚合物-片層材料作為 添加材料與大量的成膜物質(zhì)、流平劑等有機(jī)物混合。例如利用導(dǎo)電聚合物如聚苯胺等材料 進(jìn)行防腐處理的方法，主要是通過(guò)聚苯胺與高分子有機(jī)物如環(huán)氧樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)等進(jìn)行復(fù)合以獲得在金屬表面附著良好的防腐涂料。即使考慮與層狀材料復(fù)合，也 只是將與層狀材料復(fù)合的導(dǎo)電聚合物復(fù)合材料作為防腐填料，而基體材料仍使用高分子等 有機(jī)物材料，因此仍然無(wú)法真正實(shí)現(xiàn)降低有機(jī)物含量，解決環(huán)保及耐環(huán)境性差的問(wèn)題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提出一種防腐涂料及其制備方法，以降低涂料中有 機(jī)物含量，解決環(huán)保及耐環(huán)境性差的技術(shù)問(wèn)題。
[0005] 基于上述目的，本發(fā)明提供的防腐涂料的制備方法包括以下步驟：
[0006] 1)將氧化石墨烯、五氧化二釩干凝膠粉體、蒙脫土與苯胺單體混合，然后加入十二 烷基苯磺酸，再加入過(guò)硫酸銨使苯胺發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，去除反應(yīng)懸浮液中的溶液 得到復(fù)合粉體；
[0007] 2)將所述復(fù)合粉體、無(wú)機(jī)填料、樹(shù)脂、有機(jī)溶劑和水混合得到漿料，然后去除所述 漿料中的有機(jī)溶劑和水，再經(jīng)過(guò)研磨，即得到粒徑為20?80 μ m的防腐涂料。
[0008] 可選地，所述步驟1)包括以下步驟：
[0009] 將氧化石墨烯溶液、五氧化二釩干凝膠粉體、蒙脫土與苯胺單體混合，攪拌15? 45分鐘，然后加入十二烷基苯磺酸，繼續(xù)攪拌15?45分鐘，再加入過(guò)硫酸銨水溶液，繼續(xù)攪 拌反應(yīng)5?10小時(shí)使苯胺發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干的步驟去除反 應(yīng)懸浮液中的溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)100?300目篩后得到復(fù)合粉體。
[0010] 較佳地，所述氧化石墨烯溶液的制備方法包括：
[0011] 將5?30份磷片石墨和50?120份氯酸鈉加入到濃硝酸中，于22?28°C條件下 混合攪拌12?24小時(shí)，反應(yīng)懸浮液用鹽酸和水交替洗滌，然后離心獲得沉淀物；接著，向所 述沉淀物中加入氨水或氫氧化鈉溶液，超聲分散后得到2?8. 4g/L的氧化石墨烯溶液。
[0012] 較佳地，所述五氧化二釩干凝膠粉體的制備方法包括：
[0013] 將五氧化二釩加入到雙氧水溶液中，于22?28°C條件下反應(yīng)12?24小時(shí)后繼續(xù) 陳化5?10天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò)100?300目篩后得到所述五氧化二釩干凝 膠粉體。
[0014] 可選地，所述復(fù)合粉體、無(wú)機(jī)填料、樹(shù)脂的質(zhì)量份數(shù)分別為25?55份、0. 8?2. 8 份、3?6份。
[0015] 可選地，所述氧化石墨烯、五氧化二釩干凝膠粉體、蒙脫土、苯胺單體的質(zhì)量份數(shù) 分別為〇· 5?5份、5?25份、10?35份、4?15份。
[0016] 較佳地，所述十二烷基苯磺酸與苯胺單體的質(zhì)量比為1?3. 5:1。
[0017] 較佳地，所述過(guò)硫酸銨與苯胺單體的質(zhì)量比為0. 5?2. 5:1。
[0018] 可選地，所述填料為二氧化鋅和/或二氧化鈦；所述樹(shù)脂選自環(huán)氧樹(shù)脂，酚醛樹(shù) 月旨，氟碳樹(shù)脂，過(guò)氯乙烯樹(shù)脂，聚氨樹(shù)脂中的至少一種；所述有機(jī)溶劑選自甲苯，二甲苯，丁 醇中的至少一種。
[0019] 本發(fā)明還提供一種防腐涂料，所述防腐涂料根據(jù)上述防腐涂料的制備方法制得。
[0020] 從上面所述可以看出，本發(fā)明提供的防腐涂料以氧化石墨烯、五氧化二釩干凝膠 粉體以及蒙脫土等無(wú)機(jī)物為基體材料，大大降低了有機(jī)物質(zhì)的引入，獲得水溶性環(huán)保型防 腐涂料。該防腐涂料在保持防腐性能的前提下，所含有機(jī)物成分大大降低，對(duì)環(huán)境友好；聚 苯胺與氧化石墨烯等層狀材料的協(xié)同效應(yīng)好，具有良好的金屬防腐功能。由于氧化石墨烯、 五氧化二釩干凝膠粉體和蒙脫土都具有非常優(yōu)秀的耐環(huán)境性能以及遠(yuǎn)優(yōu)于有機(jī)材料的力 學(xué)性能，從而能夠提高防腐涂料的使用壽命，而且金屬表面涂覆本涂料后，承受外來(lái)力的損 傷的抗損傷能力增強(qiáng)。
[0021] 而且，本發(fā)明提供的防腐涂料可以有效提高鋁合金等易腐蝕輕質(zhì)金屬材料的防腐 效果；避免大量有機(jī)溶劑的引入，同時(shí)以聚苯胺取代鉻等重金屬，對(duì)環(huán)境友好；以氧化石墨 烯、五氧化二釩干凝膠粉體以及蒙脫土等無(wú)機(jī)材料為基體，耐環(huán)境性好；涂料粉體為納米/ 微米粉體，能夠降低金屬材料表面的涂裝厚度。而且該防腐涂料的制備方法簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本 低、易于工業(yè)化批量生產(chǎn)。

【具體實(shí)施方式】
[0022] 為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā) 明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0023] 實(shí)施例1
[0024] 作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述防腐涂料的制備方法包括以下步驟：
[0025] 將15g的磷片石墨與78g氯酸鈉加入到300ml濃硝酸中，于25?26. 5°C條件下 混合攪拌19h。將反應(yīng)懸浮液用200ml質(zhì)量濃度為5%的鹽酸和IOOOml去離子水洗滌（先 酸后水，交替洗），共洗滌5?10次。然后離心獲得沉淀物，再向沉淀物中加入氨水或NaOH 溶液（用于輔助超聲分散）后，超聲分散2h，獲得分散良好的6. 8g/L氧化石墨烯溶液。需 要說(shuō)明的是，該反應(yīng)可以在常溫下進(jìn)行，無(wú)需控制反應(yīng)溫度。
[0026] 稱(chēng)取15g五氧化二釩，將其加入到700ml質(zhì)量濃度為10%的雙氧水溶液中，于 24?27°C條件下充分反應(yīng)19. 8h ;再繼續(xù)陳化8?10天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò)200 目篩，獲得五氧化二釩干凝膠粉體。需要說(shuō)明的是，該反應(yīng)可以在常溫下進(jìn)行，無(wú)需控制反 應(yīng)溫度。
[0027] 取所述氧化石墨烯溶液500ml，向其中加入Hg五氧化二釩干凝膠粉體、22g蒙脫 土、IOg苯胺單體，攪拌30min ;然后繼續(xù)加入20g十二燒基苯磺酸，攪拌30min，將14. 7g過(guò) 硫酸銨溶解于水中配制過(guò)硫酸銨溶液，再用滴液漏斗緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液（4小時(shí)滴加 完成），攪拌均勻，于25?26. 5 °C反應(yīng)7. 6?IOh ;反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干以去 除反應(yīng)懸浮液中的溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)200目篩，得到復(fù)合粉體。需要說(shuō)明的是，該反應(yīng)可 以在常溫下進(jìn)行，無(wú)需控制反應(yīng)溫度。
[0028] 將40g所述復(fù)合粉體、I. 3g二氧化鋅、0. 75g二氧化鈦、5. 6g環(huán)氧樹(shù)脂、5g甲苯和 75ml去離子水混合并充分?jǐn)嚢璧玫綕{料，再經(jīng)干燥去除所述漿料中的二甲苯和去離子水， 接著經(jīng)研磨得到粒徑約為52?60 μ m的防腐涂料。
[0029] 實(shí)施例2
[0030] 將22g的磷片石墨與95g氯酸鈉加入到380ml濃硝酸中，于23. 6?26°C條件下 混合攪拌21. 5h。將反應(yīng)懸浮液用220ml質(zhì)量濃度為6. 5%的鹽酸和1200ml去離子水洗滌 (先酸后水，交替洗），共洗滌6?8次。然后離心獲得沉淀物，再向沉淀物中加入氨水或 NaOH溶液（用于輔助超聲分散）后，超聲分散I. 8h，獲得分散良好的7g/L氧化石墨烯溶液。
[0031] 稱(chēng)取16g五氧化二釩，將其加入到800ml質(zhì)量濃度為12 %的雙氧水溶液中，充分反 應(yīng)18h ;再繼續(xù)陳化5?7天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò)200目篩，獲得五氧化二釩干 凝膠粉體。
[0032] 取所述氧化石墨烯溶液600ml，向其中加入IOg五氧化二釩干凝膠粉體、15g蒙脫 土、8g苯胺單體，攪拌30min ;然后繼續(xù)加入15g十二燒基苯磺酸，攪拌33min，將13. 6g過(guò) 硫酸銨溶解于水中配制過(guò)硫酸銨溶液，再用滴液漏斗緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液（3. 8小時(shí)滴 加完成），攪拌均勻，于24?26. 8 °C反應(yīng)5. 8?7h ;反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干以去 除反應(yīng)懸浮液中的溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)250目篩，得到復(fù)合粉體。需要說(shuō)明的是，該反應(yīng)可 以在常溫下進(jìn)行，無(wú)需控制反應(yīng)溫度。
[0033] 將40g所述復(fù)合粉體、I. Ig二氧化鋅、0.7g二氧化鈦、4.2g酚醛樹(shù)脂、7g甲苯和 80ml去離子水混合并充分?jǐn)嚢璧玫綕{料，再經(jīng)干燥去除所述漿料中的甲苯和去離子水，接 著經(jīng)研磨得到粒徑約為40?50 μ m的防腐涂料。
[0034] 實(shí)施例3
[0035] 將20g的磷片石墨與82g氯酸鈉加入到330ml濃硝酸中，于23?26. 7°C條件下 混合攪拌17. 5h。將反應(yīng)懸浮液用210ml質(zhì)量濃度為6. 5%的鹽酸和1050ml去離子水洗滌 (先酸后水，交替洗），共洗滌5?9次。然后離心獲得沉淀物，再向沉淀物中加入氨水或 NaOH溶液（用于輔助超聲分散）后，超聲分散0.9h，獲得分散良好的5. 8g/L氧化石墨烯溶 液。
[0036] 稱(chēng)取20g五氧化二釩，將其加入到700ml質(zhì)量濃度為10 %的雙氧水溶液中，充分反 應(yīng)18h ;再繼續(xù)陳化5?7天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò)200目篩，獲得五氧化二釩干 凝膠粉體。
[0037] 取所述氧化石墨烯溶液580ml，向其中加入18g五氧化二釩干凝膠粉體、13g蒙脫 土、12g苯胺單體，攪拌30min ;然后繼續(xù)加入20g十二燒基苯磺酸，攪拌40min，將16. 5g過(guò) 硫酸銨溶解于水中配制過(guò)硫酸銨溶液，再用滴液漏斗緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液（4. 2小時(shí)滴 加完成），攪拌均勻，于24?26. 8 °C反應(yīng)5. 6?8h ;反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干以去 除反應(yīng)懸浮液中的溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)220目篩，得到復(fù)合粉體。
[0038] 將28g所述復(fù)合粉體、I. 5g二氧化鋅、I. 05g二氧化鈦、3. 8g過(guò)氯乙烯樹(shù)脂、8g甲 苯和70ml去離子水混合并充分?jǐn)嚢璧玫綕{料，再經(jīng)干燥去除所述漿料中的甲苯和去離子 水，接著經(jīng)研磨得到粒徑約為35?52 μ m的防腐涂料。
[0039] 實(shí)施例4
[0040] 將19g的磷片石墨與90g氯酸鈉加入到380ml濃硝酸中，于22?26°C條件下混合 攪拌17. 2h。將反應(yīng)懸浮液用190ml質(zhì)量濃度為6. 2%的鹽酸和1200ml去離子水洗滌（先 酸后水，交替洗），共洗滌5?8次。然后離心獲得沉淀物，再向沉淀物中加入氨水或NaOH 溶液（用于輔助超聲分散）后，超聲分散2. 6h，獲得分散良好的5. 5g/L氧化石墨烯溶液。
[0041] 稱(chēng)取22g五氧化二釩，將其加入到770ml質(zhì)量濃度為11 %的雙氧水溶液中，于 23. 2?26°C條件下充分反應(yīng)16h ;再繼續(xù)陳化5. 5?7天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò) 220目篩，獲得五氧化二釩干凝膠粉體。
[0042] 取所述氧化石墨烯溶液600ml，向其中加入11. 2g五氧化二釩干凝膠粉體、22. 5g 蒙脫土、12. 2g苯胺單體，攪拌25min ;然后繼續(xù)加入26. 5g十二燒基苯磺酸，攪拌33min，將 15. 2g過(guò)硫酸銨溶解于水中配制過(guò)硫酸銨溶液，再用滴液漏斗緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液（3. 5 小時(shí)滴加完成），攪拌均勻，反應(yīng)6?8. 2h ;反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干以去除反應(yīng)懸 浮液中的溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)180目篩，得到復(fù)合粉體。
[0043] 將36. 6g所述復(fù)合粉體、2. 65g二氧化鋅、5. 6g聚氨樹(shù)脂、6. 6g二甲苯和77ml去離 子水混合并充分?jǐn)嚢璧玫綕{料，再經(jīng)干燥去除所述漿料中的二甲苯和去離子水，接著經(jīng)研 磨得到粒徑約為20?44 μ m的防腐涂料。
[0044] 實(shí)施例5
[0045] 將26g的磷片石墨與102g氯酸鈉加入到380ml濃硝酸中，于24. 4?27. 6°C條件 下混合攪拌13. 3h。將反應(yīng)懸浮液用188ml質(zhì)量濃度為5. 2%的鹽酸和IOOOml去離子水洗 滌（先酸后水，交替洗），共洗滌5?10次。然后離心獲得沉淀物，再向沉淀物中加入氨水 或NaOH溶液（用于輔助超聲分散）后，超聲分散I. 7h，獲得分散良好的6. Og/L氧化石墨烯 溶液。
[0046] 稱(chēng)取12g五氧化二釩，將其加入到800ml質(zhì)量濃度為10%的雙氧水溶液中，于 25?28°C條件下充分反應(yīng)13. 5h ;再繼續(xù)陳化7?9. 5天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò) 230目篩，獲得五氧化二釩干凝膠粉體。
[0047] 取所述氧化石墨烯溶液500ml，向其中加入8. 2g五氧化二釩干凝膠粉體、17. 2g蒙 脫土、8g苯胺單體，攪拌30min ;然后繼續(xù)加入15g十二燒基苯磺酸，攪拌33min，將12g過(guò) 硫酸銨溶解于水中配制過(guò)硫酸銨溶液，再用滴液漏斗緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液（3. 5小時(shí)滴 加完成），攪拌均勻，反應(yīng)7?9. 2h;反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干以去除反應(yīng)懸浮液中 的溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)200目篩，得到復(fù)合粉體。
[0048] 將33g所述復(fù)合粉體、0. 95g二氧化鋅、0. 33g二氧化鈦、5g環(huán)氧樹(shù)脂、5. 3g甲苯和 80ml去離子水混合并充分?jǐn)嚢璧玫綕{料，再經(jīng)干燥去除所述漿料中的甲苯和去離子水，接 著經(jīng)研磨得到粒徑約為35?45 μ m的防腐涂料。
[0049] 實(shí)施例6
[0050] 將IOg的磷片石墨與75g氯酸鈉加入到300ml濃硝酸中，于24?26. 5°C條件下混 合攪拌14h。將反應(yīng)懸浮液用220ml質(zhì)量濃度為4. 8%的鹽酸和980ml去離子水洗滌（先 酸后水，交替洗），共洗滌5?8次。然后離心獲得沉淀物，再向沉淀物中加入氨水或NaOH 溶液（用于輔助超聲分散）后，超聲分散1.92h，獲得分散良好的7g/L氧化石墨烯溶液。
[0051] 稱(chēng)取15. 5g五氧化二釩，將其加入到800ml質(zhì)量濃度為9%的雙氧水溶液中，于 22?28°C條件下充分反應(yīng)18h ;再繼續(xù)陳化6?9天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò)150目 篩，獲得五氧化二釩干凝膠粉體。
[0052] 取所述氧化石墨烯溶液400ml，向其中加入9. 2g五氧化二釩干凝膠粉體、25. 5g蒙 脫土、7. 5g苯胺單體，攪拌25min ;然后繼續(xù)加入12g十二燒基苯磺酸，攪拌25min，將Ilg過(guò) 硫酸銨溶解于水中配制過(guò)硫酸銨溶液，再用滴液漏斗緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液（3. 3小時(shí)滴 加完成），攪拌均勻，反應(yīng)7?IOh ;反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干以去除反應(yīng)懸浮液中 的溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)160目篩，得到復(fù)合粉體。
[0053] 將28g所述復(fù)合粉體、0. 7g二氧化鋅、0. 7g二氧化鈦、4g環(huán)氧樹(shù)脂、5. 2g 丁醇和 70ml去離子水混合并充分?jǐn)嚢璧玫綕{料，再經(jīng)干燥去除所述漿料中的丁醇和去離子水，接 著經(jīng)研磨得到粒徑約為30?60 μ m的防腐涂料。
[0054] 實(shí)施例7
[0055] 將13. 4g的磷片石墨與75g氯酸鈉加入到300ml濃硝酸中，于24. 8?27°C條件下 混合攪拌16h。將反應(yīng)懸浮液用220ml質(zhì)量濃度為5%的鹽酸和1120ml去離子水洗滌（先 酸后水，交替洗），共洗滌7?10次。然后離心獲得沉淀物，再向沉淀物中加入氨水或NaOH 溶液（用于輔助超聲分散）后，超聲分散3h，獲得分散良好的3. 5g/L氧化石墨烯溶液。
[0056] 稱(chēng)取20g五氧化二釩，將其加入到800ml質(zhì)量濃度為12 %的雙氧水溶液中，于 25?28°C條件下充分反應(yīng)22h ;再繼續(xù)陳化8?10天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò)280 目篩，獲得五氧化二釩干凝膠粉體。
[0057] 取所述氧化石墨烯溶液800ml，向其中加入13g五氧化二釩干凝膠粉體、22g蒙脫 土、8g苯胺單體，攪拌30min ;然后繼續(xù)加入17. 5g十二燒基苯磺酸，攪拌32min，將IOg過(guò) 硫酸銨溶解于水中配制過(guò)硫酸銨溶液，再用滴液漏斗緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液（3小時(shí)滴加 完成），攪拌均勻，反應(yīng)7?9. 6h ;反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干以去除反應(yīng)懸浮液中的 溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)230目篩，得到復(fù)合粉體。
[0058] 將47g所述復(fù)合粉體、I. 6g二氧化鈦、5g環(huán)氧樹(shù)脂、5. 5g二甲苯和80ml去離子水 混合并充分?jǐn)嚢璧玫綕{料，再經(jīng)干燥去除所述漿料中的二甲苯和去離子水，接著經(jīng)研磨得 到粒徑約為20?60 μ m的防腐涂料。
[0059] 實(shí)施例8
[0060] 將8g的磷片石墨與60g氯酸鈉加入到300ml濃硝酸中，于24?27°C條件下混合 攪拌15. 2h。將反應(yīng)懸浮液用180ml質(zhì)量濃度為4. 5%的鹽酸和IOOOml去離子水洗滌（先 酸后水，交替洗），共洗滌6?10次。然后離心獲得沉淀物，再向沉淀物中加入氨水或NaOH 溶液（用于輔助超聲分散）后，超聲分散2. 8h，獲得分散良好的6. 2g/L氧化石墨烯溶液。
[0061] 稱(chēng)取17. 5g五氧化二釩，將其加入到800ml質(zhì)量濃度為10 %的雙氧水溶液中，于 23. 8?28°C條件下充分反應(yīng)12h ;再繼續(xù)陳化7?9天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò)200 目篩，獲得五氧化二釩干凝膠粉體。
[0062] 取所述氧化石墨烯溶液500ml，向其中加入Ilg五氧化二釩干凝膠粉體、20. 5g蒙 脫土、12g苯胺單體，攪拌30min ;然后繼續(xù)加入22g十二燒基苯磺酸，攪拌33min，將13. 5g 過(guò)硫酸銨溶解于水中配制過(guò)硫酸銨溶液，再用滴液漏斗緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液（4. 2小時(shí) 滴加完成），攪拌均勻，反應(yīng)6.8?9. 8h;反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干以去除反應(yīng)懸浮 液中的溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)200目篩，得到復(fù)合粉體。
[0063] 將48g所述復(fù)合粉體、0. 3g二氧化鋅、0. Sg二氧化鈦、6g氟碳樹(shù)脂、5. Sg 丁醇和 80ml去離子水混合并充分?jǐn)嚢璧玫綕{料，再經(jīng)干燥去除所述漿料中的丁醇和去離子水，接 著經(jīng)研磨得到粒徑約為40?70 μ m的防腐涂料。
[0064] 防腐性能測(cè)試
[0065] 將2A12硬鋁表面經(jīng)過(guò)處理（5% NaOH 2min浸泡+5% HNO3超聲+水洗、干燥），將 50g本發(fā)明提供的防腐涂料粉體溶于50ml水中獲得水溶性涂料懸浮液，在2A12硬鋁表面涂 覆水溶性涂料懸浮液，常溫干燥5?10天，漆膜干燥后膜厚為200 μ m。把涂膜浸在3. 5 % 的NaCl水溶液中，用CS312電化學(xué)工作站測(cè)試其塔菲爾曲線。
[0066] 表1對(duì)比涂覆本發(fā)明提供的防腐涂料與未涂覆涂料的鋁合金的腐蝕電位

【權(quán)利要求】
1. 一種防腐涂料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 1) 將氧化石墨烯、五氧化二釩干凝膠粉體、蒙脫土與苯胺單體混合，然后加入十二烷基 苯磺酸，再加入過(guò)硫酸銨使苯胺發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，去除反應(yīng)懸浮液中的溶液得到 復(fù)合粉體； 2) 將所述復(fù)合粉體、無(wú)機(jī)填料、樹(shù)脂、有機(jī)溶劑和水混合得到漿料，然后去除所述漿料 中的有機(jī)溶劑和水，再經(jīng)過(guò)研磨，即得到粒徑為20?80 y m的防腐涂料。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的防腐涂料的制備方法，其特征在于，所述步驟1)包括以下步 驟： 將氧化石墨烯溶液、五氧化二釩干凝膠粉體、蒙脫土與苯胺單體混合，攪拌15?45分 鐘，然后加入十二烷基苯磺酸，繼續(xù)攪拌15?45分鐘，再加入過(guò)硫酸銨水溶液，繼續(xù)攪拌反 應(yīng)5?10小時(shí)使苯胺發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)離心、洗滌、烘干的步驟去除反應(yīng)懸 浮液中的溶液，再經(jīng)過(guò)研磨、過(guò)100?300目篩后得到復(fù)合粉體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的防腐涂料的制備方法，其特征在于，所述氧化石墨烯溶液的 制備方法包括： 將5?30份磷片石墨和50?120份氯酸鈉加入到濃硝酸中，于22?28°C條件下混合 攪拌12?24小時(shí)，反應(yīng)懸浮液用鹽酸和水交替洗滌，然后離心獲得沉淀物；接著，向所述沉 淀物中加入氨水或氫氧化鈉溶液，超聲分散后得到2?8. 4g/L的氧化石墨烯溶液。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的防腐涂料的制備方法，其特征在于，所述五氧化二釩干凝膠 粉體的制備方法包括： 將五氧化二釩加入到雙氧水溶液中，于22?28°C條件下反應(yīng)12?24小時(shí)后繼續(xù)陳化 5?10天，然后將陳化溶液干燥、研磨、過(guò)100?300目篩后得到所述五氧化二釩干凝膠粉 體。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的防腐涂料的制備方法，其特征在于，所述復(fù)合粉體、無(wú)機(jī)填 料、樹(shù)脂的質(zhì)量份數(shù)分別為25?55份、0. 8?2. 8份、3?6份。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的防腐涂料的制備方法，其特征在于，所述氧化石墨烯、五氧化 二釩干凝膠粉體、蒙脫土、苯胺單體的質(zhì)量份數(shù)分別為0. 5?5份、5?25份、10?35份、 4?15份。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的防腐涂料的制備方法，其特征在于，所述十二烷基苯磺酸與 苯胺單體的質(zhì)量比為1?3. 5:1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的防腐涂料的制備方法，其特征在于，所述過(guò)硫酸銨與苯胺單 體的質(zhì)量比為〇. 5?2. 5:1。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的防腐涂料的制備方法，其特征在于，所述填料為二氧化鋅和/ 或二氧化鈦；所述樹(shù)脂選自環(huán)氧樹(shù)脂，酚醛樹(shù)脂，氟碳樹(shù)脂，過(guò)氯乙烯樹(shù)脂，聚氨樹(shù)脂中的至 少一種；所述有機(jī)溶劑選自甲苯，二甲苯，丁醇中的至少一種。
10. -種防腐涂料，其特征在于，所述防腐涂料根據(jù)權(quán)利要求1?9中任意一項(xiàng)所述的 防腐涂料的制備方法制得。
【文檔編號(hào)】C08G73/02GK104371537SQ201410559246
【公開(kāi)日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年10月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月20日
【發(fā)明者】劉迅, 鄭玉俠, 李辰, 王山河 申請(qǐng)人:航天科工防御技術(shù)研究試驗(yàn)中心