含有自由基聚合性基團(tuán)的硅酮化合物及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及含有自由基聚合性基團(tuán)的硅酮化合物及其制造方法。本發(fā)明的目的是提供含有聚合性基團(tuán)的硅酮化合物，其常溫下為液體且操作性好，與其他的聚合性單體的相容性優(yōu)異。下述通式（1）所示的硅酮化合物。[化學(xué)式1]（1）式中，R1、R2、R3、A、Q的定義如說明書所記載。
【專利說明】含有自由基聚合性基團(tuán)的枯鋼化合物及其制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在末端具有自由基聚合性基團(tuán)的新型娃麗化合物及其制造方法。更詳 細(xì)地，涉及常溫下為液體的含有自由基聚合性基團(tuán)的娃麗化合物及其制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有技術(shù)中，開發(fā)了用于隱形眼鏡材料的娃麗水凝膠，為了提高氧透過性，或者為 了賦予鏡片柔軟性和提高機械強度的目的，采用具有聚合性基團(tuán)的娃麗化合物(聚二甲基 娃氧焼）作為原材料(非專利文獻(xiàn)1)。例如，作為眼科器件中使用的娃麗單體，已知有甲基 丙帰酸3- [H(H甲基甲娃焼氧基）甲娃焼基]丙基醋（TRIS)(專利文獻(xiàn)1)。娃麗水凝膠 由于是由親水性單體和聚合性的娃麗化合物共聚而獲得的，因此與親水性單體的相容性是 重要的。但是，TRIS與親水性單體的相容性差。為了提高與親水性單體的相容性，已知有 在娃麗化合物中導(dǎo)入醜胺基、尿焼基（クk々シ基)、或輕基等的極性官能團(tuán)的方法(非專利 文獻(xiàn)1)。
[0003] 在專利文獻(xiàn)2中，記載了含有3- [H(H甲基甲娃焼氧基）甲娃焼基]丙基丙帰醜 胺作為單體成分的眼鏡鏡片制造用組合物。3- [H(H甲基甲娃焼氧基）甲娃焼基]丙基丙 帰醜胺的UV固化性優(yōu)異，因此作為隱形眼鏡材料的單體成分之一被廣泛使用。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1:美國專利第3808178號 專利文獻(xiàn)2:國際公開公報第2012/130956號 非專利文獻(xiàn) 非專利文獻(xiàn)1:先端W ^才7，U 7從'、シK y夕，秋吉一成，石原一彥，山岡哲二 監(jiān)修，第5編第5章5節(jié)528-533頁，'' 3シ夕夕h kシ《'材料"。


【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明要解決的課題 但是，3- [H(H甲基甲娃焼氧基）甲娃焼基]丙基丙帰醜胺的融點為5(TC左右，常溫下 為固體，因此操作性差。此外，也有與其他的聚合性單體的相容性差的情況。
[0006] 因此，鑒于上述情況，本發(fā)明的目的是提供含有聚合性基團(tuán)的娃麗化合物，其在常 溫下為液體，操作性好，與其他的聚合性單體的相容性優(yōu)異。
[0007] 解決課題的手段 本發(fā)明人為了解決上述課題，經(jīng)過努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，經(jīng)由-NH-而在末端導(dǎo)入自由 基聚合性基團(tuán)的娃氧焼化合物中，將氮原子上的氨原子用焼基取代而得到的化合物常溫下 為液體，操作性優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
[0008] 也就是，本發(fā)明提供下述通式（1)所示的娃麗化合物W及該娃麗化合物的制造方 法。
[化學(xué)式1]

【權(quán)利要求】
1. 下述通式（1)所示的硅酮化合物， [化學(xué)式1]
式中，R1、R2和R3相互獨立地用下述式（a)表示， [化學(xué)式2]
式（a)中，R相互獨立地為碳原子數(shù)1?10的一價烴基，η為O?20的整數(shù)， A用下述式（2)或（3)表示， [化學(xué)式3]
式（2)中，f是碳原子數(shù)1?10的烷基，Z是自由基聚合性基團(tuán)， [化學(xué)式4]
式（3)中，P1和P2是滿足P1+P2= 3?10的正整數(shù)，Z是自由基聚合性基團(tuán)，Q是取代或未取代的碳原子數(shù)1?10的二價烴基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅酮化合物，其用下述通式表示， [化學(xué)式5]
式中，A是下述式中的任意一個， [化學(xué)式6]
其中，Re為丁基、η-己基或環(huán)己基，Z是自由基聚合性基團(tuán)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的硅酮化合物，其中，自由基聚合性基團(tuán)是丙烯?；蚣谆?丙烯?；?。
4.下述通式（1)所示的硅酮化合物的制造方法，該方法包括，在極性溶劑中，在堿和反 應(yīng)促進(jìn)劑的存在下，使下述式（4)所示的化合物和下述式（5)或式（6)所示的化合物反應(yīng)， 制造下述式（Γ)所示的前體化合物，使下述式（Γ)所示的前體化合物和具有自由基聚合 性基團(tuán)的化合物反應(yīng)，制備下述式（1)的化合物的步驟， [化學(xué)式7]
式中，R1、R2和R3相互獨立地用下述式（a)表示， [化學(xué)式8]
式（a)中，R相互獨立為碳原子數(shù)1?10的一價烴基，η為O?20的整數(shù)， A用下述式（2)或（3)表示， 「仆堂式9?
式（2)中，f為碳原子數(shù)1?10的烷基，Z是自由基聚合性基團(tuán)， 「化學(xué)式10?
式（3)中，P1和P2是滿足P1+P2= 3?10的正整數(shù)，Z是自由基聚合性基團(tuán)， Q是取代或未取代的碳原子數(shù)1?10的二價烴基， [化學(xué)式11]
式中，R1、R2、R3和Q如上述，X是選自氯、溴、溴烷基、碘、碘烷基、甲磺?；?、對甲苯磺酰 基、三氟甲磺?；?-硝基苯磺?；颦h(huán)氧基中的任一個基團(tuán)，
式（5)和（6)中，Rc^p1和p2如上述， [化學(xué)式14]
式（Γ)中，R1U和Q如上述，A'用下述式（2'）或（3'）表示， [化學(xué)式15]
[化學(xué)式16]
式（2，）和（3，）中，RG、P1和P2如上述。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制造方法，其中，具有自由基聚合性基團(tuán)的化合物是（甲基） 丙烯酰氯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制造方法，其中，上述式（6)所示的化合物是哌嗪。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4-6任意一項所述的制造方法，其中，上述式（4)中X是氯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4-7任意一項所述的制造方法，其中，堿選自堿金屬鹽、堿土金屬鹽和 叔胺化合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制造方法，其中，堿是吡啶。
10. 根據(jù)權(quán)利要求4-9任意一項所述的制造方法，其中，反應(yīng)促進(jìn)劑選自溴化鋰、碘化 鋰、溴化鈉、碘化鈉、溴化四烷基銨、碘化四烷基銨、溴化鉀和碘化鉀。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的制造方法，其中，反應(yīng)促進(jìn)劑是碘化鉀。
12. 根據(jù)權(quán)利要求4-11任意一項所述的制造方法，其中，極性溶劑選自酰胺化合物、醚 化合物、酮化合物、烷基腈和鹵代烴化合物中的至少一種。
【文檔編號】C08F230/08GK104447843SQ201410496186
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年9月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月25日
【發(fā)明者】服部初彥, 一戶省二 申請人:信越化學(xué)工業(yè)株式會社