一種服裝用胺基封端聚酯酰胺熱熔膠的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚酯酰胺的制備方法，特別地涉及將由一種二酸、一種二胺、尼龍鹽以及內(nèi)酰胺制備的共聚酰胺，與由一種二酸、若干種二醇制備的共聚酯，在特定的催化劑作用下制備得到聚酯酰胺熱熔膠，包括加熱到合適溫度之后攪拌、恒定壓力、放壓以及通氮?dú)獾炔襟E以達(dá)到所需的聚合度，所得產(chǎn)品具有易于施膠操作、粘結(jié)強(qiáng)度高且耐高溫水洗的特點(diǎn)。
【專利說明】一種服裝用胺基封端聚酯酰胺熱熔膠的制備方法
[0001]

【技術(shù)領(lǐng)域】
本發(fā)明涉及一種聚酯酰胺熱熔膠粘劑的制備方法，特別地涉及將由一種二酸、一種二胺、尼龍鹽以及內(nèi)酰胺制備的聚酰胺與由一種二酸、若干種二醇制備的聚酯在特定的催化劑條件下制備得到聚酯酰胺熱熔膠，此種聚酯酰胺膠粘劑用于服裝粘接時(shí)具有熔點(diǎn)低、涂布性好、粘接強(qiáng)度高的特點(diǎn)。
[0002]

【背景技術(shù)】
聚酯酰胺(PEA)是一種新型的可生物降解高分子材料，與脂肪族聚酯相比，由于引入酰胺基團(tuán)，酰胺基團(tuán)間形成氫鍵，使聚合物具有更好的力學(xué)性能和強(qiáng)度，同時(shí)酯鍵的存在又賦予材料良好的生物降解性能，使其具有廣泛的應(yīng)用前景。
[0003]美國(guó)專利US0065314 (2005 )報(bào)道了以己二酸、I，4-丁二醇、己內(nèi)酰胺、己二胺為原料，在季戊四醇作用下合成一種可生物降解的聚酯酰胺熱熔膠；拜耳公司專利DE4327014(1995)、W09928371 (1999)、W09935179 (1999)報(bào)道了己二酸、I, 4- 丁二醇、己內(nèi)酰胺或己二胺反應(yīng)合成可降解的聚酯酰胺，該產(chǎn)品有良好的粘接性能以及生物降解性能。
[0004]中國(guó)專利CN1310194A (2001)、CN1124304C (2003),CN101020746A (2007)報(bào)道了以二異氰酸酯或二噁唑啉擴(kuò)鏈脂肪族聚酯預(yù)聚體制備高分子量的聚酯酰胺，但這種已經(jīng)不具備作為熱熔膠的條件。
[0005]本發(fā)明的聚酯酰胺熱熔膠在使用的過程中具有自交聯(lián)的性能，使其具有耐高溫、粘接強(qiáng)度高的特性，可用于汽車耐高溫零部件的粘接、制鞋行業(yè)、制衣行業(yè)等，在電子電器等領(lǐng)域也具有廣闊的應(yīng)用前景。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]一種胺封端聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于包括如下步驟:
(1)將癸二胺、癸二酸、內(nèi)酰胺、尼龍66鹽、水、無(wú)機(jī)酸以及一元胺按照一定的配比加入到數(shù)控式高壓反應(yīng)釜中，加熱到釜內(nèi)溫度180~198°C，壓力1.6~1.8MPa，恒壓反應(yīng)20min ;恒壓反應(yīng)結(jié)束后，在0.5h之內(nèi)緩慢泄壓至常壓；
(2)在N2保護(hù)下常壓反應(yīng)20min之后出料，得到重均分子量為5000~10000的共聚酰胺；
所述的內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺、十一內(nèi)酰胺中的一種；
所述的一元胺為十二胺、十六胺、十八胺中的一種；
以1.0 mol的癸二酸為基準(zhǔn),所述的癸二胺為I~1.1mol,尼龍66鹽為0.7~0.8 mol,內(nèi)酰胺為2~2.5mol，一元胺為0.04~0.07 mol ；
(3)將對(duì)苯二甲酸、乙二醇、丁二醇、鈦系催化劑按照一定的比例加入到圓底燒瓶中，加熱到160°C，待反應(yīng)器中物料變渾濁后抽真空0.5h后出料，得到重均分子量為6000~10000的共聚酯；
所述的鈦系催化劑為鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯中一種；
以1.0mol對(duì)苯二甲酸為基準(zhǔn)，所述的乙二醇為0.75~0.8mol, 丁二醇為0.75~0.88mol，鈦系催化劑為 0.0Ol ~0.002mol ；
(4)按一定比例依次將步驟(2)和步驟(3)所得產(chǎn)物、醋酸鹽和亞磷酸鹽加入到數(shù)控式高壓反應(yīng)釜中，然后升溫至釜內(nèi)溫度240~250°C，壓力1.6~1.8MPa，恒壓反應(yīng)3~4h，之后在1.0~1.5h內(nèi)泄壓至常壓，在N2保護(hù)下常壓反應(yīng)0.5h出料，得到目標(biāo)產(chǎn)物；
所述的醋酸鹽為乙酸鈉、乙酸銨中一種；
所述的亞磷酸鹽為亞磷酸鈉；
以10g步驟(2)所得產(chǎn)品為基準(zhǔn)，步驟(3)所得產(chǎn)品為50~120g，醋酸鹽為0.08~
0.1g,亞磷酸鹽為0.02~0.04go
[0007]所述的無(wú)機(jī)酸為磷酸、鎢鑰酸、鹽酸中的一種，其質(zhì)量為癸二酸質(zhì)量的1%~2%。
[0008]在高溫高壓下進(jìn)行的溶液聚合階段，除去溶液中仍然存在的水以及聚合反應(yīng)生成的水是很必要的。
[0009]聚合階段通常在有高壓釜構(gòu)成的“聚合器”中進(jìn)行。本階段要除去的水量高，除去水則在很大程度上延長(zhǎng)聚合反應(yīng)周期的持續(xù)時(shí)間(稱為周期時(shí)間)，從而限制了產(chǎn)率。
[0010]本發(fā)明的創(chuàng)新之處在于使用一元胺封端的聚酰胺熱熔膠與聚酯在催化劑作用下合成共聚酯酰胺熱熔膠，此產(chǎn)品具有熔點(diǎn)低易加工、粘度低易涂布、剝離強(qiáng)度高且耐高溫水洗的特性。

【具體實(shí)施方式】
[0011]實(shí)施例1
向數(shù)控式高壓反應(yīng)爸中加入癸二酸lmol、癸二胺lmol、尼龍66鹽0.794mol、己內(nèi)酰胺
2.2mol、十六胺0.06mol、磷酸1.72g,恒壓1.65Mpa ,恒壓溫度190°C,恒壓反應(yīng)0.5h后放壓，放至常壓的時(shí)間為2h，之后通N2常壓反應(yīng)0.5h出料，得到胺封端共聚酰胺PA-1，經(jīng)凝膠滲透色譜測(cè)定其重均分子量為6830。
[0012]向圓底燒瓶中加入對(duì)苯二甲酸lmol、乙二醇0.75mol、丁二醇0.75mol、鈦酸四丁酯0.0015mol，加熱到160°C，待反應(yīng)器中物料變渾濁后抽真空2~3h后出料，得到共聚酯PES-1，經(jīng)凝膠滲透色譜測(cè)定其重均分子量為7190。
[0013]將200g PA-UlOOg PES-1以及乙酸鈉0.16g、亞磷酸鈉0.04g加入到數(shù)控式高壓反應(yīng)釜中，升溫至240~250°C，維持3~4h，之后1.0~1.5h內(nèi)泄壓至常壓，在N2保護(hù)下常壓反應(yīng)0.5h出料，得到目標(biāo)產(chǎn)物Pl。
[0014]實(shí)施例2
取200g PA-l、130g PES-1以及乙酸鈉0.18g、亞磷酸鈉0.06g加入到數(shù)控式高壓反應(yīng)釜中，升溫至240~250°C，維持3~4h，之后1.0~1.5h內(nèi)泄壓至常壓，在N2保護(hù)下常壓反應(yīng)0.7h出料，得到目標(biāo)產(chǎn)品P2。
[0015]實(shí)施例3
取200g PA-l、150g PES-1以及乙酸鈉0.19g、亞磷酸鈉0.07g加入到數(shù)控式高壓反應(yīng)釜中，升溫至240~250°C，維持3~4h，之后1.0~1.5h內(nèi)泄壓至常壓，在N2保護(hù)下常壓反應(yīng)0.8h出料，得到目標(biāo)產(chǎn)品P3。
[0016]實(shí)施例4
取200g PA-l、170g PES-1以及乙酸鈉0.20g、亞磷酸鈉0.08g加入到數(shù)控式高壓反應(yīng)釜中，升溫至240~250°C，維持3~4h，之后1.0~1.5h內(nèi)泄壓至常壓，在N2保護(hù)下常壓反應(yīng)1.0h出料，得到目標(biāo)產(chǎn)品P4。
[0017]性能測(cè)試
分別對(duì)上述實(shí)施例所得產(chǎn)品的性能進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果參加表1。各項(xiàng)性能的測(cè)試方法分別為:
熔點(diǎn)參照國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 11357-3:2011 ；
熔指參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T3682-2000 ；
剝離強(qiáng)度測(cè)試參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11402-1989 ；
水洗步驟參照標(biāo)準(zhǔn)FZ/T 80007.2-2006。
[0018]表1產(chǎn)品的測(cè)試結(jié)果

【權(quán)利要求】
1.一種服裝用胺基封端聚酯酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將癸二胺、癸二酸、內(nèi)酰胺、尼龍66鹽、水、無(wú)機(jī)酸以及一元胺按照一定的配比加入到數(shù)控式高壓反應(yīng)釜中，加熱到釜內(nèi)溫度180~198°C，壓力1.6~1.8MPa，恒壓反應(yīng)20min ;恒壓反應(yīng)結(jié)束后，在0.5h之內(nèi)緩慢泄壓至常壓； (2)在N2保護(hù)下常壓反應(yīng)20min之后出料，得到重均分子量為5000~10000的共聚酰胺； 所述的內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺、十一內(nèi)酰胺中的一種； 所述的一元胺為十二胺、十六胺、十八胺中的一種； 以1.0 mol的癸二酸為基 準(zhǔn),所述的癸二胺為I~1.1mol,尼龍66鹽為0.7~0.8 mol,內(nèi)酰胺為2~2.5mol，一元胺為0.04~0.07 mol ； (3)將對(duì)苯二甲酸、乙二醇、丁二醇、鈦系催化劑按照一定的比例加入到圓底燒瓶中，加熱到160°C，待反應(yīng)器中物料變渾濁后抽真空0.5h后出料，得到重均分子量為6000~10000的共聚酯； 所述的鈦系催化劑為鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯中一種； 以1.0mol對(duì)苯二甲酸為基準(zhǔn)，所述的乙二醇為0.75~0.8mol, 丁二醇為0.75~0.88mol，鈦系催化劑為 0.001 ~0.002mol ； (4)按一定比例依次將步驟(2)和步驟(3)所得產(chǎn)物、醋酸鹽和亞磷酸鹽加入到數(shù)控式高壓反應(yīng)釜中，然后升溫至釜內(nèi)溫度240~250°C，壓力1.6~1.8MPa，恒壓反應(yīng)3~4h，之后在1.0~1.5h內(nèi)泄壓至常壓，在N2保護(hù)下常壓反應(yīng)0.5h出料，得到目標(biāo)產(chǎn)物； 所述的醋酸鹽為乙酸鈉、乙酸銨中一種； 所述的亞磷酸鹽為亞磷酸鈉； 以10g步驟(2)所得產(chǎn)品為基準(zhǔn)，步驟(3)所得產(chǎn)品為100~120g，醋酸鹽為0.08~0.1g,亞磷酸鹽為0.02~0.04go
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述的無(wú)機(jī)酸為磷酸、鎢鑰酸、鹽酸中的一種，其質(zhì)量為癸二酸質(zhì)量的1%~2%。
【文檔編號(hào)】C08G81/00GK104130744SQ201410274140
【公開日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2014年6月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月19日
【發(fā)明者】曾作祥, 周義行, 李哲龍, 朱萬(wàn)育, 沈艷 申請(qǐng)人:上海天洋熱熔粘接材料股份有限公司, 華東理工大學(xué), 昆山天洋熱熔膠有限公司