一種茚改性α-蒎烯樹(shù)脂的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種茚改性α-蒎烯樹(shù)脂的制備方法，包括：(1)將溶劑投入反應(yīng)釜，控制溫度在-50℃～15℃，將催化劑和另一部分溶劑混合均勻后，加入反應(yīng)釜攪拌，隨后同時(shí)滴加α-蒎烯和茚混合物，反應(yīng)1～6小時(shí)，得到反應(yīng)聚合液；(2)將反應(yīng)聚合液洗滌至pH＝7，靜置，取上層油相，得到樹(shù)脂液；(3)將樹(shù)脂液通過(guò)減壓蒸餾脫除部分溶劑，然后將得到的濃縮液水蒸氣汽提，得到茚改性α-蒎烯樹(shù)脂。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，成本低，副產(chǎn)物少，目前乙烯裂解副產(chǎn)物C9餾分經(jīng)過(guò)精餾切割獲得的茚段餾分含有大量茚，且價(jià)格低于α-蒎烯的價(jià)格，二者共聚合成的樹(shù)脂產(chǎn)品具有更高的經(jīng)濟(jì)效益，適合工業(yè)化生產(chǎn)，具有良好的應(yīng)用前景。
【專利說(shuō)明】一種茚改性ct-蒎烯樹(shù)脂的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于α-菔烯樹(shù)脂領(lǐng)域，特別涉及一種茚改性α-菔烯樹(shù)脂的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] α-菔烯樹(shù)脂具有優(yōu)良的相容、耐酸堿、抗老化、熱穩(wěn)定、電絕緣等性能，被廣泛用 作壓敏粘合劑、熱熔粘合劑和增粘劑等的基體，以及涂料、橡膠、塑料、印刷、衛(wèi)生和食品包 裝、離子交換樹(shù)脂、鉀肥增效劑等工業(yè)中。該類樹(shù)脂最早用硫酸催化松節(jié)油合成，1933年， Guef refining公司開(kāi)始菔烯樹(shù)脂工業(yè)化生產(chǎn)。專利US3479007、US3622550、US4016346、 US4057682、US4113653、CN201210131568、CN201210130940、CN201210428245 描述 了利用 α -菔烯合成菔烯樹(shù)脂的方法。由于資源及人工成本限制，α -菔烯樹(shù)脂價(jià)格偏高，制約了 其發(fā)展，未能使這一再生性天然資源得到充分利用，通過(guò)α -菔烯與其他單體共聚，對(duì)降低 α-菔烯樹(shù)脂生產(chǎn)成本和提高附加值有著重要的意義。
[0003] 茚是非常重要的工業(yè)原料，主要存在于煤焦油餾分及石油裂解餾分中，是一種重 要的共聚單體，可以用來(lái)改變聚合物的表面性質(zhì)和熱性能等。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種茚改性α -菔烯樹(shù)脂的制備方法，該方法 工藝簡(jiǎn)單，成本低，副產(chǎn)物少，具有良好的應(yīng)用前景。
[0005] 本發(fā)明的一種茚改性α -菔烯樹(shù)脂的制備方法，包括：
[0006] (1)將劑投入反應(yīng)釜，控制溫度在_50°C?15°C，將0. lwt%? 3wt%的催化劑和10wt%? 20wt%的溶劑混合均勻后，加入反應(yīng)釜攪拌，隨后同時(shí)滴加 5wt%?50wt%的α -菔烯和5wt%?50wt%的卻混合物，反應(yīng)1?6小時(shí),得到反應(yīng)聚合 液；其中，質(zhì)量百分比均以物料總質(zhì)量為基準(zhǔn)；
[0007] (2)將步驟（1)所得的反應(yīng)聚合液洗滌至pH = 7，靜置，待水相/油相分層后取上 層油相，得到樹(shù)脂液；
[0008] (3)將步驟（2)所得的樹(shù)脂液通過(guò)減壓蒸餾脫除部分溶劑，然后將得到的濃縮液 水蒸氣汽提，脫除剩余的溶劑和低聚物，得到茚改性α -菔烯樹(shù)脂。
[0009] 所述步驟（1)中的溶劑為甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、丙酮、一氯甲烷、二氯甲烷、三 氯甲烷、正己烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、異己烷、正戊烷、環(huán)戊烷、 異戊烷、甲基環(huán)戊烷、正庚烷、環(huán)庚烷、異庚烷、正辛烷、環(huán)辛烷或異辛烷。
[0010]所述步驟⑴中的催化劑為 A1C13、AlBr3> SbCl3、BF3、TiCl4、SnCl4、ZrCl 4、 A1C13 (C2H5) 20、BF3 (C2H5) 20、B1CI3 或 ZnCl2。
[0011] 所述步驟（1)中的卻混合物包括：20wt%?99wt%卻，0wt%?10wt%萘,其余為 C8-C12的烴類。
[0012] 所述步驟（2)中的洗滌具體為依次經(jīng)lwt%? 10wt%的氫氧化鈉和清水洗滌。
[0013] 所述步驟（3)中的汽提溫度為230°C?260°C，汽提時(shí)間為0. 5?3小時(shí)。
【權(quán)利要求】
1. 一種茚改性α -菔烯樹(shù)脂的制備方法，包括： (1)將3(^丨％?6(^丨％溶劑投入反應(yīng)釜，控制溫度在-501：?151：，將0· lwt %? 3wt%的催化劑和10wt%? 20wt%的溶劑混合均勻后，加入反應(yīng)釜攪拌，隨后同時(shí)滴加 5wt%?50wt%的α -菔烯和5wt%?50wt%的卻混合物，反應(yīng)1?6小時(shí),得到反應(yīng)聚合 液；其中，質(zhì)量百分比均以物料總質(zhì)量為基準(zhǔn)； (2)將步驟（1)所得的反應(yīng)聚合液洗滌至pH = 7，靜置，待水相/油相分層后取上層油 相，得到樹(shù)脂液； (3)將步驟（2)所得的樹(shù)脂液通過(guò)減壓蒸餾脫除部分溶劑，然后將得到的濃縮液水蒸 氣汽提，脫除剩余的溶劑和低聚物，得到茚改性α -菔烯樹(shù)脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茚改性α-菔烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：所述步 驟（1)中的溶劑為甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、丙酮、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、 環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、異己烷、正戊烷、環(huán)戊烷、異戊烷、甲基環(huán) 戊烷、正庚烷、環(huán)庚烷、異庚烷、正辛烷、環(huán)辛烷或異辛烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茚改性α-菔烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：所 述步驟⑴中的催化劑為 A1C13、AlBr3> SbCl3、BF3、TiCl4、SnCl4、ZrCl 4、A1C13(C2H5)20、 BF3 (C2H5) 20、BiCl3 或 ZnCl2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茚改性α-菔烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：所述步 驟⑴中的茚混合物包括：20wt%? 99wt%茚，Owt%?10?七％萘，其余為C8-C12的烴類。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茚改性α-菔烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：所述步 驟⑵中的洗滌具體為依次經(jīng)lwt%? 10wt%的氫氧化鈉和清水洗滌。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茚改性α-菔烯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于：所述步 驟（3)中的汽提溫度為230°C?260°C，汽提時(shí)間為0. 5?3小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C08F232/08GK104045767SQ201410219088
【公開(kāi)日】2014年9月17日 申請(qǐng)日期:2014年5月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月22日
【發(fā)明者】李愛(ài)元, 孫向東, 張慧波, 王斌, 彭振博, 李來(lái)福, 賈立鵬 申請(qǐng)人:寧波職業(yè)技術(shù)學(xué)院, 浙江恒河石油化工股份有限公司