微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，包括：將異氰酸酯單體、多元醇加入到含有助乳化劑十六烷的丙烯酸酯單體中，加入催化劑二月桂酸二丁基鋰，升溫預(yù)聚反應(yīng)20～40min，加入2,2-二羥基丙酸進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，最后加入封端劑，得到油性單體混合液；向油性單體混合液中加入引發(fā)劑偶氮二異丁氰，再倒入至分散劑聚乙烯醇的水溶液中，通過超聲微懸浮化；將微懸浮液升溫到60℃～90℃反應(yīng)4h～8h，降溫冷卻，得到乳液。本發(fā)明制備得到的共聚乳液具有高固含量、成膜性能良好，制備過程工藝簡單、易于實(shí)施。該法可作為水性乳膠粘合劑，用于涂料、印染、造紙、印墨等諸多領(lǐng)域。
【專利說明】微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚丙烯酸酯乳膠改性制備領(lǐng)域，具體涉及一種微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]丙烯酸酯類聚合物(PA)具有良好的抗老化性、耐光性等良好性能，廣泛用作涂料成膜劑、紡織印染粘合劑、日用化工、功能膜、醫(yī)用高分子以及水處理等方面。但是丙烯酸酯聚合物也存在耐水性差、透濕性不足、低溫易變脆及高溫易變黏失強(qiáng)等缺點(diǎn)，這制約了其在更多領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0003]聚氨酯樹脂產(chǎn)品(PU)擁有優(yōu)異的耐磨性、耐候性、耐化學(xué)品能力、耐高溫、耐低溫等諸多優(yōu)點(diǎn)，因此聚丙烯酸酯與聚氨酯在性能上具有很好的互補(bǔ)作用，國內(nèi)多個課題組對此進(jìn)行了大量的研究和文獻(xiàn)報道?，F(xiàn)有的PA/PU復(fù)合改性大都采用乳液聚合和細(xì)乳液聚合兩種。在利用乳液聚合進(jìn)行改性方面，劉敬松等[化工進(jìn)展2013，29(4):699-703]以異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二羥甲基丙酸(DMPA)、聚酯二元醇(XH-1ll)、三羥甲基丙烷(TMP)、1，4_ 丁二醇(BDO)和丙烯酸羥乙酯(HEA)等為主要原料，通過乳液聚合制得HEA封端的水性聚氨酯乳液，再加入丙烯酸酯單體進(jìn)行自由基引發(fā)聚合制得粒徑在10nm左右的丙烯酸酯改性的水性聚氨酯膠黏劑乳液。夏駿嶸等[功能高分子學(xué)報2005，9(3):399-404]采用乳液聚合制備了聚氨酯-丙烯酸酯雜化乳液并研究了其性能，發(fā)現(xiàn)聚氨酯-丙烯酸酯乳膠膜在耐水性、機(jī)械性能 方面有較好的提高。在利用細(xì)乳液聚合進(jìn)行改性方面，申請?zhí)枮?00410041599.X的中國專利公開了一種細(xì)乳液聚合制備聚氨酯-丙烯酸酯復(fù)合乳液的方法，其改性乳膠粒的粒徑在50~500nm范圍，并闡述了細(xì)乳液聚合的液滴直接成核機(jī)制在制備均質(zhì)化改性PA/PU復(fù)合乳膠中的作用。
[0004]上述研究雖然成功地將聚氨酯和聚丙烯酸酯進(jìn)行了復(fù)合，提高了復(fù)合乳膠的綜合性能，但其中也存在一些不易克服的問題。例如乳液聚合過程中涉及PA和兩種不同屬性單體在多個相間的分配、遷移、擴(kuò)散等過程，這不利于PA與PU的均勻共聚，并易伴隨生成大量未改性的乳膠粒。通過細(xì)乳液聚合，雖可獲得改性程度較高較均勻的乳膠粒，但是所得共聚乳膠粒徑均小于500nm，最終產(chǎn)物固含量普遍較低，且為提高亞微單體液滴的穩(wěn)定性，必然需帶入不少有害的助乳化劑。
[0005]針對上述不足，本發(fā)明提出了微懸浮聚合制備亞微米級的聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供了一種微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法。
[0007]—種微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，包括以下步驟:
[0008](I)將異氰酸酯單體、多元醇加入到含有助乳化劑十六烷的丙烯酸酯單體中，加入催化劑二月桂酸二丁基鋰，升溫至50°C~65°C預(yù)聚反應(yīng)20~40min，加入2，2- 二羥基丙酸進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)30~60min,最后加入封端劑進(jìn)行封端,得到油性單體混合液；
[0009](2)向油性單體混合液中加入引發(fā)劑偶氮二異丁氰(AIBN)，完全溶解后，再倒入至分散劑聚乙烯醇PVA的水溶液中，通過超聲微懸浮化，得到微懸浮液；
[0010](3)將微懸浮液升溫到60°C~90°C反應(yīng)4h~8h，之后降溫冷卻，得到含有大量亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的乳白色均勻乳液。
[0011]本發(fā)明中，核心是有兩點(diǎn):
[0012]1、以丙烯酸酯單體為介質(zhì)，使異氰酸酯單體和多元醇(聚四氫呋喃醚二醇)反應(yīng)生成聚氨酯大分子并引入雙鍵，得到油性單體混合液。
[0013]2、使用高分子分散劑PVA并借助超聲均質(zhì)化手段將單體混合液以亞微米液滴形式分散于水相中，得到微懸浮液。在加入引發(fā)劑后，升溫進(jìn)行聚合反應(yīng)。反應(yīng)過程中聚氨酯大分子在丙烯酸酯單體液滴中接枝到聚丙烯酸酯大分子鏈上，以達(dá)到高效率復(fù)合改性的目的，并且所獲得復(fù)合乳膠粒粒徑在0.5~2.5 μ m之間。 [0014]本發(fā)明產(chǎn)品具有高固含量、高改性程度、粒徑在亞微米級等諸多特點(diǎn)。此種改性復(fù)合乳膠結(jié)合 了 PA和的性能優(yōu)點(diǎn)，可有效地提升聚丙烯酸酯的抗磨、耐高溫、耐低溫等性倉泛。
[0015]作為優(yōu)選，所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，包括以下步驟:
[0016](I)將異氰酸酯單體、多元醇聚四氫呋喃醚二醇加入到含有助乳化劑十六烷的丙烯酸酯單體中，加入催化劑二月桂酸二丁基鋰，升溫至60°C預(yù)聚反應(yīng)30min，加入2，2 二羥基丙酸進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)45min，最后加入封端劑甲基丙烯酸羥乙酯進(jìn)行封端，得到油性單體混合液；
[0017](2)向油性單體混合液中加入引發(fā)劑偶氮二異丁氰(AIBN)，完全溶解后，再倒入至分散劑聚乙烯醇PVA的水溶液中，通過超聲微懸浮化，得到微懸浮液；
[0018](3)將微懸浮液升溫到75°C反應(yīng)6h，之后降溫冷卻，得到含有大量亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的乳白色均勻乳液。
[0019]為取得更好發(fā)明效果，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的優(yōu)選:
[0020]步驟(1)中，所述的異氰酸酯單體為2，4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯甲烷-4，4-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯中的一種或幾種。上述異氰酸酯單體在丙烯酸酯單體中溶解性好，反應(yīng)活性強(qiáng)。
[0021]步驟(1)中，所述的多元醇為油性的聚四氫呋喃醚二醇，其數(shù)均分子量為800~1000。聚四氫呋喃醚二醇，是一種易溶解于醇、酯、酮、芳烴和氯化烴，不溶于酯肪烴和水的親油性物質(zhì)。聚四氫呋喃醚二醇和異氰酸酯單體縮聚后生成的大分子鏈，親油性強(qiáng)，可以很好的存在在丙烯酸酯單體中，不容易向水相遷移，可以較好的保持存在于微懸浮液滴內(nèi)部。這有利于微懸浮反應(yīng)時，聚氨酯大分子鏈可以完全的聚合到聚丙烯酸酯大分子中，進(jìn)而達(dá)到改性聚丙烯酸酯的目的，因此二元醇的疏水性至關(guān)重要。常用的水性聚氨酯大都采用了水性多元醇，這會造成聚氨酯在水中發(fā)生自乳化，無法形成穩(wěn)定的液滴，也就無法進(jìn)行液滴成核。因此，作為優(yōu)選，本發(fā)明選取了油性二元醇聚四氫呋喃醚二醇。
[0022]步驟(1)中，所述的異氰酸酯單體中的-NCO基團(tuán)和多元醇中-OH基團(tuán)的摩爾比為1.3~1.6:1。即體系中n(NCO)/n(OH)的基團(tuán)比值(r值)在1.3~1.6之間。適當(dāng)?shù)膎 (NCO) /n (OH)的基團(tuán)比值，可以保證預(yù)聚結(jié)束后時，所形成的聚氨酯大分子的端基是異氰酸酯基。這樣才能保證后一步加入封端劑時，封端劑分子可以接枝到聚氨酯大分子鏈上，從而在聚氨酯大分子鏈上引入反應(yīng)雙鍵。當(dāng)n(NC0)/n(0H)的基團(tuán)比值小于1.3時，預(yù)聚會造成單體混合粘度過大，甚至出現(xiàn)纏桿現(xiàn)象。粘度過大的單體混合液將無法進(jìn)行超聲細(xì)乳化。但是當(dāng)n(NCO)/n(OH)比值過大時，則乳化前體系中異氰酸酯基量的過多，用水乳化時會有強(qiáng)烈的反應(yīng)，并且有可能殘留異氰酸酯基團(tuán)，對環(huán)境和人體有較大的威脅。因此，本發(fā)明優(yōu)選n (NCO) /n (OH)的基團(tuán)比值(r值)在1.3~1.6之間。
[0023]步驟(1)中，所述的封端劑為甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯的一種或兩種。封端劑的作用是在聚氨酯大分子鏈上引入可反應(yīng)的雙鍵，使得后期微懸浮聚合時，聚氨酯大分子可以連接到聚丙烯酸酯大分子鏈上，進(jìn)而達(dá)到共聚改性的目的。由于聚氨酯大分子預(yù)聚體的端基是異氰酸酯基，因此，選用了既含有羥基，又含有雙鍵的丙烯酸酯類單體一甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯中一種或兩種。
[0024]步驟(1)中，聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)溫度為50~65°C,最佳反應(yīng)溫度為60°C,即加入催化劑二月桂酸二丁基鋰，升溫至60°C預(yù)聚反應(yīng)20~40min，常規(guī)的聚氨酯預(yù)聚溫度通常在40~70°C范圍。本反應(yīng)體系中丙烯酸酯單體可作為介質(zhì)，稀釋異氰酸酯單體與聚四氫呋喃醚二醇的濃度， 會使預(yù)聚反應(yīng)速率相對較慢，因此需適當(dāng)提高反應(yīng)溫度。但是反應(yīng)溫度不能過高，因?yàn)檫^高的溫度除了增加聚氨酯暴聚的可能，還會引起丙烯酸酯單體過度自聚合，進(jìn)而增大單體混合液的粘度，不利于超聲細(xì)乳化過程的進(jìn)行。本發(fā)明優(yōu)選的單體混合液制備溫度在50~65°C之間，最優(yōu)的反應(yīng)溫度為60°C，在此條件下反應(yīng)過程較平穩(wěn)，反應(yīng)速率較適中。
[0025]步驟⑵中，所述的分散劑為聚乙烯醇(PVA)，所述的分散劑加入的質(zhì)量(用量)為異氰酸酯單體和丙烯酸酯單體總質(zhì)量的8%~14%。微懸浮聚合體系通常需要在均質(zhì)化過程中形成亞微米級的液滴，而后這些亞微米液滴可直接成核、聚合生成乳膠粒。PVA為水溶性高分子分散劑，當(dāng)PVA加入量高于其穩(wěn)定閥值后，PVA能在分散相表面形成較完整的保護(hù)膜，從而可通過提供充足的分散穩(wěn)定能力而使單體液滴及之后的膠粒保持較好的超聲均質(zhì)化平衡粒徑。更重要的是PVA的乳化能力較一般乳化劑(如SDS)弱，十分有利于形成亞微米級的液滴。由此可見，要想維持超聲均質(zhì)化微懸浮液滴，聚合體系中必須要有足夠多的高分子分散劑來提供充分的分散穩(wěn)定作用。而過多的PVA含量的增加對體系穩(wěn)定性已經(jīng)沒有多大的明顯影響，還會造成微懸浮液滴尺寸過小(<500nm)。因此，本發(fā)明優(yōu)選PVA的用量為異氰酸酯單體和丙烯酸酯單體總質(zhì)量的8%~14%。
[0026]步驟(2)中，所述的超聲微懸浮化的條件為:超聲功率為40~400W，超聲時間為5~lOmin，采用上述條件超聲均質(zhì)化。本發(fā)明所制得的單體混合液親油性無法自乳化，有別于現(xiàn)有的乳液聚合制備PA/TO技術(shù)。這是因?yàn)樗玫亩嘣紴槲⑷苡谒挠托远嘣季鬯臍溥秽讯迹苽涞玫降木郯滨ゴ蠓肿泳哂休^強(qiáng)的憎水性。而微懸浮聚合體系在聚合前通常會經(jīng)歷高速剪切或超聲分散的強(qiáng)力均質(zhì)化階段，從而可將單體相以亞微米液滴的形式均勻穩(wěn)定地分散到水相中，所以單體混合液加入到水相中后需要借助超聲來進(jìn)行微懸浮化。超聲微懸浮化直接影響體系的穩(wěn)定性，本發(fā)明采用的超聲功率40~400W，可以較好的制備亞微米級范圍內(nèi)的各種乳膠粒。超聲功率太強(qiáng)容易造成微懸浮液滴粒徑尺寸過小(<500nm)。優(yōu)選的超聲時間為5~lOmin，可保證超聲微懸浮化過程進(jìn)行得較徹底，所獲得的微懸浮液較穩(wěn)定。
[0027]步驟(3)中，將微懸浮液升溫到60V~90°C反應(yīng)4h~8h，邊反應(yīng)邊攪拌，攪拌速率為250~450r.mirT1。即所述的微懸浮液的反應(yīng)的攪拌速率為250~450r.mirT1。微懸浮聚合中液滴成核機(jī)理與細(xì)乳液聚合類似，液滴成核過程中粘度會逐漸的增大，同時微懸浮聚合的液滴粒徑較大，因此反應(yīng)時的攪拌速率對體系穩(wěn)定性影響尤為關(guān)鍵和重要。其作用主要體現(xiàn)在對微膠囊的球形度和液滴或者是乳膠粒之間的團(tuán)聚程度的影響。過快的攪拌速率會使得微膠囊的球形度變差，并且發(fā)生一定程度的聚集，而太慢的攪拌速率將無法保證微懸浮液滴在體系穩(wěn)定的分散。因此，本發(fā)明優(yōu)選反應(yīng)過程中的攪拌速率在250~450r.mirT1 之間。
[0028]步驟(3)中，乳膠粒的粒徑為0.2 μ m~1.5 μ m,粒徑分布指數(shù)Span值大于1.5,小于2.5，乳液的固含量在50%~70%之間。PVA的乳化能力遠(yuǎn)不如大部分小分子表面活性劑(如十二烷基硫酸鈉)，因此PVA為分散劑的微懸浮聚合所得的乳膠粒粒徑為亞微米級。在本發(fā)明所采用的PVA含量下，所制得的共聚乳膠粒粒徑在0.2 μ m~1.5 μ m之間。
[0029]粒徑分布指數(shù)Span值控制在1.5以上是為了制備高固含量的共聚乳液。單分散的球形剛性粒子無法制備得到高固含量、低粘度的共聚乳液。對聚合物乳液而言，如果能在大乳膠粒間隙中填充適當(dāng)粒徑和數(shù)量的小乳膠粒或使乳膠粒發(fā)生變形，便可進(jìn)一步提高聚合物的體積分?jǐn)?shù)即固含量。因此較寬粒徑分布有利于制備高固含量、低粘度的共聚乳液。常規(guī)乳液聚合固含量極限一般很難超過50%，現(xiàn)有的商品樹脂乳液的固含量普遍〈40%。本發(fā)明所述的共聚乳液，由 達(dá)60%，達(dá)到高固含量乳液的標(biāo)準(zhǔn)。高固含量乳液與低固含量乳液相比具有生產(chǎn)效率高、運(yùn)輸成本低、干燥快、能耗低等優(yōu)點(diǎn)。
[0030]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果:
[0031]一、本發(fā)明預(yù)先采用了油性多元醇——聚四氫呋喃醚二醇作為縮聚單體，并在丙烯酸酯單體中進(jìn)行聚氨酯大分子的制備，以丙烯酸酯單體為介質(zhì)可降低縮聚時體系粘度、減少加工環(huán)節(jié)(兩類單體不需再混合)、并方便后續(xù)的超聲均質(zhì)化。此外，還用丙烯酸酯類封端劑在聚氨酯大分子鏈上引入可反應(yīng)雙鍵，從而可一步法得到含有大量可反應(yīng)性聚氨酯大分子的油性單體混合液。
[0032]二、采用微懸浮聚合技術(shù)制備和PA均勻共聚的乳膠粒，其中，該法特有的亞微米級單體液滴直接成核機(jī)理可顯著提高PU和PA的單體的混合程度，從而可避免非復(fù)合乳膠粒的生成。亞微液滴直接來源于共混單體，不存在像乳液體系那樣的單體遷移、擴(kuò)散過程，因而兩類單體易混合均勻；液滴尺寸足夠大，可內(nèi)含足夠量的兩類單體；聚合過程中兩類單體始終被受限在液滴相內(nèi)，可確保兩者的充分共聚，容易得到嵌段共聚物。
[0033]三、微懸浮聚合技術(shù)可以較容易地制備得到高固含量(>50% )聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠，同現(xiàn)有的乳液聚合共聚改性相比有更高的固含量和穩(wěn)定性。
[0034]四、本發(fā)明所制得的聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠具有良好的耐低溫、耐高溫、耐水、耐溶劑等性能，相比于傳統(tǒng)的聚丙烯酸酯乳膠有較大的功能提升。[0035]五、本發(fā)明采用基于帶雙鍵聚氨酯預(yù)聚大分子的丙烯酸酯單體溶液的微懸浮聚合，制備亞微米級的聚氨酯改性聚丙烯酸酯復(fù)合乳膠。所用原料價廉、制備過程簡單、實(shí)施方便、可操作性強(qiáng)、適合規(guī)?；a(chǎn)。所制產(chǎn)品可作為高固含量水性乳膠粘合劑，用于涂料、印染、造紙、印墨等諸多領(lǐng)域。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0036]圖1為微懸浮聚合制備聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0037]根據(jù)表1所示投料比例，制備不同單體比例的單體混合液。步驟如下:
[0038]將異氰酸酯單體，多元醇加入到適量的含有助乳化劑十六烷的丙烯酸酯單體中，得到單體混合液，加入催化劑二月桂酸二丁基鋰，升溫至60°C預(yù)聚30min，加入2，2 二羥基丙酸進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)45min，最后加入封端劑進(jìn)行封端，得到油性單體混合液。
[0039]根據(jù)表2所示的工藝配方進(jìn)行細(xì)乳化和聚合反應(yīng)，步驟如下:
[0040]向油性單體混合液中加入引發(fā)劑偶氮二異丁氰(AIBN)，完全溶解后，將單體混合液倒入分散劑聚乙烯醇PVA的水溶液中，通過超聲微懸浮化，得到微懸浮液。
[0041]將微懸浮液升溫到75°C反應(yīng)6h，之后降溫冷卻，得到含有大量亞微米級聚氨酯改性丙烯酸酯乳膠的乳白色均勻乳液。
[0042]表1:不同單體混合液的配方
[0043]
【權(quán)利要求】
1.一種微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將異氰酸酯單體、多元醇加入到含有助乳化劑十六烷的丙烯酸酯單體中，加入催化劑二月桂酸二丁基鋰，升溫至50°C~65°C預(yù)聚反應(yīng)20~40min，加入2，2- 二羥基丙酸進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)30~60min,最后加入封端劑進(jìn)行封端,得到油性單體混合液； (2)向油性單體混合液中加入引發(fā)劑偶氮二異丁氰，完全溶解后，再倒入至分散劑聚乙烯醇的水溶液中，通過超聲微懸浮化，得到微懸浮液； (3)將微懸浮液升溫到60°C~90°C反應(yīng)4h~8h，之后降溫冷卻，得到含有亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的乳白色均勻乳液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的異氰酸酯單體為2，4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯甲烷_4，4- 二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的異氰酸酯單體中的-NCO基團(tuán)和多元醇中-OH基團(tuán)的摩爾比為1.3~1.6:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，步 驟(1)中，所述的封端劑為甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯的一種或兩種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，步驟(1)中，加入催化劑二月桂酸二丁基鋰，升溫至60°C預(yù)聚反應(yīng)20 ~40min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的分散劑加入的質(zhì)量為異氰酸酯單體和丙烯酸酯單體總質(zhì)量的8%~14%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的超聲微懸浮化的條件為:超聲功率為40~400W，超聲時間為5~lOmin。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，步驟(3)中，將微懸浮液升溫到60°C~90°C反應(yīng)4h~8h，邊反應(yīng)邊攪拌，攪拌速率為250~450r.mirT1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，步驟⑶中，乳膠粒的粒徑為0.2 μ m~1.5 μ m，粒徑分布指數(shù)Span值大于1.5，乳液的固含量在50%~70%之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微懸浮聚合制備亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠的方法，其特征在于，包括以下步驟: (I)將異氰酸酯單體、多元醇聚四氫呋喃醚二醇加入到含有助乳化劑十六烷的丙烯酸酯單體中，加入催化劑二月桂酸二丁基鋰，升溫至60°C預(yù)聚反應(yīng)30min，加入2，2 二羥基丙酸進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)45min，最后加入封端劑甲基丙烯酸羥乙酯進(jìn)行封端，得到油性單體混合液； (2)向油性單體混合液中加入引發(fā)劑偶氮二異丁氰，完全溶解后，再倒入至分散劑聚乙烯醇的水溶液中，通過超聲微懸浮化，得到微懸浮液； (3)將微懸浮液升溫到75°C反應(yīng)6h，之后降溫冷卻，得到含有亞微米級聚氨酯改性聚丙烯酸酯共聚乳膠 的乳白色均勻乳液。
【文檔編號】C08F290/06GK104031215SQ201410211412
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年5月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月19日
【發(fā)明者】戚棟明, 陳智杰, 高玉潔, 曹志海 申請人:浙江理工大學(xué)