夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于，提供一種層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜、以及包含該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃，所述夾層玻璃用中間膜是在夾層玻璃的制造工序中具有優(yōu)異的脫氣性且能夠防止多重像的發(fā)生的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜是層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜，其中，在至少一個表面形成有大量微細的凹部和大量微細的凸部，所述凹部具有底部連續(xù)而成的溝狀，鄰接的所述凹部平行且規(guī)則地形成，鄰接的所述凹部的間隔小于750μm。
【專利說明】夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜、以及包含該夾層玻璃 用中間膜的夾層玻璃，上述夾層玻璃用中間膜是在夾層玻璃的制造工序中具有優(yōu)異的脫氣 性且能夠防止多重像的發(fā)生的夾層玻璃用中間膜。

【背景技術(shù)】
[0002] 在2片玻璃板之間夾持含有增塑化聚乙烯醇縮丁醛的夾層玻璃用中間膜并使它 們相互粘接而得到的夾層玻璃被廣泛用于汽車、飛機、建筑物等的窗玻璃。
[0003] 夾層玻璃用中間膜并非僅由1層樹脂層構(gòu)成，可以由2層以上的樹脂層的層疊體 構(gòu)成。作為2層以上的樹脂層，具有第一樹脂層和第二樹脂層，且第一樹脂層和第二樹脂層 具有不同性質(zhì)，由此，能夠提供具有僅1層難以實現(xiàn)的各種性能的夾層玻璃用中間膜。
[0004] 例如，專利文獻1中公開了包含隔音層和夾持該隔音層的2層保護層的夾層玻璃 用中間膜。在專利文獻1的夾層玻璃用中間膜中，通過具有含有與增塑劑的親和性優(yōu)異的 聚乙烯醇縮醛樹脂和大量的增塑劑的隔音層，從而發(fā)揮出優(yōu)異的隔音性，另一方面，通過用 保護層夾持該隔音層，從而防止因隔音層中所含的大量的增塑劑滲出而致的中間膜與玻璃 的粘接性的降低。
[0005] 但是，在使用了如上所述的層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜的夾層 玻璃中存在如下問題，即，在隔著夾層玻璃觀察外部的光線時，有時像看上去是多重像。這 樣的多重像特別是在為專利文獻1中記載的那樣的隔音性優(yōu)異的夾層玻璃用中間膜的情 況下會明顯地看到。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特開2007-331959號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明所要解決的課題
[0010] 本發(fā)明人等對使用層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜時發(fā)生多重像 的原因進行了研宄。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，原因在于形成于夾層玻璃用中間膜的表面的凹凸。
[0011] 在夾層玻璃的制造中，通常將在至少2片玻璃板之間層疊有夾層玻璃用中間膜的 層疊體通過夾持輥擠壓（擠壓脫氣法）、或放入橡膠袋中進行減壓抽吸（真空脫氣法），一 邊對在玻璃板與中間膜之間殘留的空氣進行脫氣，一邊進行預(yù)壓接。接著，將上述層疊體在 例如高壓釜內(nèi)加熱加壓來進行主壓接，由此制造夾層玻璃。在夾層玻璃的制造工序中，將玻 璃和夾層玻璃用中間膜層疊時的脫氣性是重要的。出于確保夾層玻璃制造時的脫氣性的目 的，在夾層玻璃用中間膜的至少一個表面形成有微細的凹凸。
[0012] 形成于夾層玻璃用中間膜的表面的凹凸通常在夾層玻璃制造工序中的預(yù)壓接及 主壓接時發(fā)生坍塌，因此在所得的夾層玻璃中幾乎不會造成問題。
[0013] 但是，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜的情況 下，在經(jīng)夾層玻璃制造工序得到的夾層玻璃中殘存著凹凸的影響，成為了多重像的發(fā)生原 因。
[0014] S卩，可以認為：在層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜的表面形成有凹 凸時，不僅在中間膜的表面形成有凹凸，而且由于加工時的壓力，凹凸被轉(zhuǎn)印至樹脂層的層 間，使得層間變得不平滑?？烧J為：在夾層玻璃制造工序中的預(yù)壓接及主壓接時，雖然中間 膜的表面的凹凸發(fā)生坍塌，但是層間并不平滑，因此成為了發(fā)生多重像的原因。尤其是在如 專利文獻1記載的那樣的隔音性優(yōu)異的夾層玻璃用中間膜中，可認為凹凸容易被轉(zhuǎn)印至保 護層與隔音層的層間，因此特別地發(fā)生多重像。
[0015] 若在夾層玻璃用中間膜的表面不形成凹凸，則能夠防止多重像的發(fā)生。但是，若不 形成凹凸，則在制造夾層玻璃時不能夠充分地進行脫氣，在玻璃與中間膜之間發(fā)生氣泡，損 害夾層玻璃的外觀。
[0016] 本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)狀，其目的在于提供一種層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃 用中間膜、以及包含該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃，該夾層玻璃用中間膜是在夾層玻璃 的制造工序中具有優(yōu)異的脫氣性且能夠防止多重像的發(fā)生的夾層玻璃用中間膜。
[0017] 用于解決課題的手段
[0018] 本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜是層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜，其 中，在至少一個表面形成有大量微細的凹部和大量微細的凸部，上述凹部具有底部連續(xù)而 成的溝狀，鄰接的上述凹部平行且規(guī)則地形成，鄰接的上述凹部的間隔小于750 μm。
[0019] 以下，對本發(fā)明進行詳述。
[0020] 本發(fā)明人等潛心研宄的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過對在夾層玻璃用中間膜的表面形成的凹凸 的圖案進行設(shè)計，從而即使是層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜，也能夠兼顧 夾層玻璃的制造時的優(yōu)異的脫氣性與防止多重像的發(fā)生，從而完成了本發(fā)明。
[0021] 本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜在至少一個表面形成有大量微細的凹部和大量微細 的凸部。
[0022] 在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中，上述凹部具有底部連續(xù)而成的溝狀，鄰接的上 述凹部平行且規(guī)則地形成。通常，對在2片玻璃板之間層疊有夾層玻璃用中間膜的層疊體 進行預(yù)壓接及主壓接時，抽出空氣的容易程度與上述凹部的底部的連通性及平滑性密切相 關(guān)。對于中間膜的至少一個面的凹凸形狀來說，通過底部連續(xù)而成的溝狀凹部平行且規(guī)則 地形成，從而使上述的底部的連通性更優(yōu)異，預(yù)壓接及主壓接時脫氣性顯著提高。
[0023] 需要說明的是，"規(guī)則地形成"是指，可以是鄰接的上述凹部平行且等間隔地形成， 也可以是鄰接的上述凹部平行地形成，但全部鄰接的上述凹部的間隔并不是等間隔。
[0024] 圖1及圖2中示出了表示下述夾層玻璃用中間膜的一例的示意圖，在該夾層玻璃 用中間膜中，底部連續(xù)而成的溝狀的凹部在表面等間隔地形成，且鄰接的凹部平行地形成。
[0025] 在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中，鄰接的上述底部連續(xù)而成的溝狀的凹部的間隔 (以下，也稱為"凹部的間隔"。）小于750 μπι。通過使凹部的間隔小于750 μπι，能夠保持 預(yù)壓接及主壓接時的脫氣性，防止形成夾層玻璃時發(fā)生多重像?？烧J為這是由于通過使凹 部的間隔小于750 μπι而能夠防止凹凸被轉(zhuǎn)印至構(gòu)成夾層玻璃用中間膜的各樹脂層間的緣 故。上述凹部的間隔的優(yōu)選的上限為600 μπι，更優(yōu)選的上限為500 μπι，進一步優(yōu)選的上限 為400 μ m，特別優(yōu)選的上限為200 μ m。
[0026] 需要說明的是，特別是從進一步防止多重像的發(fā)生的觀點出發(fā)，上述凹部的間隔 的優(yōu)選的上限為400 μ m，更優(yōu)選的上限為300 μ m，進一步優(yōu)選的上限為200 μ m。對于多重 像的發(fā)生而言，從外部入射的光線的亮度越高越容易發(fā)生，而通過使上述凹部的間隔的優(yōu) 選的上限為400 μπι以下，從而即使在極高亮度的光線入射的情況下也能夠切實地防止多 重像的發(fā)生。
[0027] 對于上述凹部的間隔的下限沒有特別限定，從夾層玻璃制造時的操作性的觀點出 發(fā)，實際上優(yōu)選10 μ m為下限，更優(yōu)選50 μ m為下限，進一步優(yōu)選100 μ m為下限。
[0028] 需要說明的是，在本說明書中，凹部的間隔是指，對于鄰接的、底部連續(xù)而成的溝 狀的凹部而言，該2個凹部的最底部間的最短距離。具體而言，對于上述凹部的間隔來說， 使用光學顯微鏡（例如，SONIC社制"BS-8000III"）觀察夾層玻璃用中間膜的表面（觀察 范圍20mmX20mm)，測定所有的觀察到的鄰接的凹部的最底部間的最短距離。接著，算出測 定到的最短距離的平均值，由此得到凹部的間隔。另外，也可以將測定到的最短距離的最大 值作為凹部的間隔。凹部的間隔可以是最短距離的平均值，也可以是最短距離的最大值，但 優(yōu)選為最短距離的平均值。
[0029] 上述凹部的溝深（Rzg)的優(yōu)選的下限為10 μ m，優(yōu)選的上限為40 μπι。通過使上述 凹部的溝深（Rzg)為IOym以上，能夠使預(yù)壓接及主壓接時的脫氣性進一步提高，通過使上 述凹部的溝深（Rzg)為40μπι以下，能夠使預(yù)壓接及主壓接時的溫度變低。上述凹部的溝 深（Rzg)的更優(yōu)選的下限為15 μ m，更優(yōu)選的上限為35 μ m，進一步優(yōu)選的下限為18 μ m，進 一步優(yōu)選的上限為30 μm，特別優(yōu)選的下限為20 μm，特別優(yōu)選的上限為28 μπι。
[0030] 需要說明的是，本說明書中，凹部的溝深（Rzg)是指，算出以JISB-0601 (1994)"表 面粗糙度-定義及表示"中規(guī)定的粗糙度曲線的平均線（按照距離粗糙度曲線的偏差的平 方和達到最小的方式設(shè)定的線）為基準的溝深，所測定的溝數(shù)的溝深的平均值。另外，上述 凹部的溝深（Rzg)通過對使用表面粗糙度測定器（小坂研宄所制"SE170〇 a "）測得的數(shù)字 信號進行數(shù)據(jù)處理而能夠容易地得到。
[0031] 上述凹凸形狀可以使用例如刻線狀、網(wǎng)格狀、半球狀等通常對夾層玻璃用中間膜 的表面賦予的凹凸的形狀。上述凹凸的形狀可以是壓花的形狀。上述凹凸的形狀更優(yōu)選為 刻線狀。
[0032] 另外，上述凸部也可以如圖1所示，頂部為平面形狀，也可以如圖2所示，頂部為非 平面的形狀。需要說明的是，在上述凸部的頂部為平面形狀的情況下，也可以在該頂部的平 面進一步實施微細的凹凸。
[0033] 此外，各凹凸的凸部的高度可以是相同的高度，也可以是不同高度，對于與這些凸 部相對應(yīng)的凹部的深度來說，只要該凹部的底邊連續(xù)，則可以是相同深度，也可以是不同深 度。
[0034] 在本發(fā)明中，作為在夾層玻璃用中間膜的至少一個表面形成大量微細的凹部和大 量微細的凸部的方法，可列舉例如壓花輥法、壓延輥法、異型擠出法等。其中，因為鄰接的上 述凹部能夠平行且規(guī)則地形成凹部、或能夠平行且等間隔地形成凹部，所以壓花輥法是適 宜的。另外，因為預(yù)壓接及主壓接時脫氣性顯著提高，所以優(yōu)選在夾層玻璃用中間膜的兩面 形成有大量微細的凹部和大量微細的凸部。
[0035] 作為上述壓花輥法中使用的壓花輥，例如可列舉：使用氧化鋁、氧化硅等研磨材料 對金屬輥表面進行噴砂處理，接著，為了減少表面的過大的峰而利用垂直研磨等進行摩擦， 由此，在輥表面形成微細的壓花圖案（凹凸圖案）的壓花輥；使用雕刻磨機（mother mill)， 將該雕刻磨機的壓花圖案（凹凸圖案）轉(zhuǎn)印至金屬輥表面，由此，在輥表面形成微細的壓花 圖案（凹凸圖案）的壓花輥；通過腐蝕（蝕刻）在輥表面形成微細的壓花圖案（凹凸圖案） 的壓花輥等。
[0036] 本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜層疊有2層以上的樹脂層。例如，作為2層以上的樹 脂層，具有第一樹脂層和第二樹脂層，且第一樹脂層和第二樹脂層具有不同性質(zhì)，由此能夠 提供具有僅由1層難以實現(xiàn)的各種性能的夾層玻璃用中間膜。另一方面，在層疊有2層以 上的樹脂層的情況下，會發(fā)生多重像的問題。
[0037] 上述樹脂層優(yōu)選包含熱塑性樹脂。
[0038] 作為上述熱塑性樹脂，例如可列舉聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯 共聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙 烯酸醋、聚甲基丙烯酸醋、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇縮醛、乙烯乙酸乙 烯酯共聚物等。其中，優(yōu)選上述樹脂層含有聚乙烯醇縮醛或乙烯乙酸乙烯酯共聚物，更優(yōu)選 含有聚乙烯醇縮醛。
[0039] 優(yōu)選上述樹脂層包含聚乙烯醇縮醛和增塑劑。
[0040] 作為上述增塑劑，只要是夾層玻璃用中間膜中通常使用的增塑劑，就沒有特別限 定，例如可列舉出一元有機酸酯、多元有機酸酯等有機增塑劑；或有機磷酸化合物、有機亞 磷酸化合物等磷酸增塑劑等。
[0041] 作為上述有機增塑劑，例如可列舉三甘醇-二-2-乙基己酸酯、三甘醇-二-2-乙 基丁酸酯、三甘醇-二-正庚酸酯、四甘醇-二-2-乙基己酸酯、四甘醇-二-2-乙基丁 酸酯、四甘醇-二-正庚酸酯、二甘醇-二-2-乙基己酸酯、二甘醇-二-2-乙基丁酸酯、 二甘醇-二-正庚酸酯等。其中，上述樹脂層優(yōu)選包含三甘醇-二-2-乙基己酸酯、三甘 醇-二-2-乙基丁酸酯或三甘醇-二-正庚酸酯，更優(yōu)選包含三甘醇-二-2-乙基己酸酯。
[0042] 優(yōu)選上述樹脂層含有粘接力調(diào)節(jié)劑。特別是制造夾層玻璃時，與玻璃接觸的樹脂 層優(yōu)選含有上述粘接力調(diào)節(jié)劑。
[0043] 作為上述粘接力調(diào)節(jié)劑，例如可適合使用堿金屬鹽或堿土金屬鹽。作為上述粘接 力調(diào)節(jié)劑，例如可列舉鉀、鈉、鎂等的鹽。
[0044] 作為構(gòu)成上述鹽的酸，例如可列舉辛酸、己酸、2-乙基丁酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧 酸有機酸，或鹽酸、硝酸等無機酸。制造夾層玻璃時，從能夠容易地調(diào)節(jié)玻璃與樹脂層的粘 接力的方面出發(fā)，與玻璃接觸的樹脂層優(yōu)選包含鎂鹽或鉀鹽作為粘接力調(diào)節(jié)劑。
[0045] 上述樹脂層根據(jù)需要還可以含有抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、作為粘接力調(diào)節(jié)劑的改性 硅油、阻燃劑、抗靜電劑、耐濕劑、熱線反射劑、熱線吸收劑等添加劑。
[0046] 在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中，作為2層以上的樹脂層，至少具有第一樹脂層 和第二樹脂層，優(yōu)選上述第一樹脂層中包含的聚乙烯醇縮醛（以下稱為聚乙烯醇縮醛A。） 的羥基量與上述第二樹脂層中包含的聚乙烯醇縮醛（以下稱為聚乙烯醇縮醛B。）的羥基 量不同。
[0047] 由于聚乙烯醇縮醛A與聚乙烯醇縮醛B的性質(zhì)不同，因此能夠提供具有僅由1層 難以實現(xiàn)的各種性能的夾層玻璃用中間膜。例如，在2層上述第二樹脂層之間層疊有上述 第一樹脂層，且聚乙烯醇縮醛A的羥基量低于聚乙烯醇縮醛B的羥基量時，上述第一樹脂層 相比于上述第二樹脂層來說，存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低的傾向。其結(jié)果是，上述第一樹脂層 變得比上述第二樹脂層軟，夾層玻璃用中間膜的隔音性變高。另外，在2層上述第二樹脂層 之間層疊有上述第一樹脂層，且聚乙烯醇縮醛A的羥基量高于聚乙烯醇縮醛B的羥基量時， 上述第一樹脂層相比于上述第二樹脂層而言，存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變高的傾向。其結(jié)果是， 上述第一樹脂層變得比上述第二樹脂層硬，夾層玻璃用中間膜的耐貫通性變高。
[0048] 此外，在上述第一樹脂層和上述第二樹脂層包含增塑劑的情況下，優(yōu)選上述第一 樹脂層中的相對于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份的增塑劑的含量（以下稱為含量A。）與上述 第二樹脂層中的相對于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份的增塑劑的含量（以下稱為含量B。）不 同。例如，在2層上述第二樹脂層之間層疊有上述第一樹脂層，且上述含量A多于上述含量 B時，上述第一樹脂層相比于上述第二樹脂層而言，存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低的傾向。其結(jié) 果是，上述第一樹脂層變得比上述第二樹脂層軟，夾層玻璃用中間膜的隔音性變高。另外， 在2層上述第二樹脂層之間層疊有上述第一樹脂層，且上述含量A少于上述含量B時，上述 第一樹脂層相比于上述第二樹脂層而言，存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變高的傾向。其結(jié)果是，上述 第一樹脂層變得比上述第二樹脂層硬，夾層玻璃用中間膜的耐貫通性變高。
[0049] 作為構(gòu)成本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的2層以上的樹脂層的組合，例如，為了提 高夾層玻璃的隔音性，可列舉上述第一樹脂層作為隔音層、上述第二樹脂層作為保護層的 組合。從提高夾層玻璃的隔音性的方面出發(fā)，優(yōu)選上述隔音層含有聚乙烯醇縮醛X和增塑 劑，上述保護層含有聚乙烯醇縮醛Y和增塑劑。此外，在2層上述保護層之間層疊有上述隔 音層時，能夠得到具有優(yōu)異的隔音性的夾層玻璃用中間膜（以下稱為隔音中間膜。）。在本 發(fā)明中，如上述隔音層和上述保護層那樣，即使層疊有性質(zhì)不同的樹脂層，也能夠得到能夠 防止多重像發(fā)生的夾層玻璃用中間膜。以下，對于隔音中間膜，更具體地進行說明。
[0050] 在上述隔音中間膜中，上述隔音層具有賦予隔音性的作用。
[0051] 優(yōu)選上述隔音層含有聚乙烯醇縮醛X和增塑劑。
[0052] 上述聚乙烯醇縮醛X可以通過將聚乙烯醇利用醛進行縮醛化來制備。上述聚乙烯 醇通?？梢酝ㄟ^將聚乙酸乙烯酯皂化而得到。
[0053] 上述聚乙烯醇的聚合度的優(yōu)選的下限為200,優(yōu)選的上限5000。通過使上述聚乙 烯醇的聚合度為200以上，可以提高所得到的隔音中間膜的耐貫通性，通過設(shè)為5000以下， 能夠確保隔音層的成形性。上述聚乙烯醇的聚合度的更優(yōu)選的下限為500,更優(yōu)選的上限為 4000 〇
[0054] 用于使上述聚乙烯醇進行縮醛化的醛的碳數(shù)的優(yōu)選的下限為4,優(yōu)選的上限為6。 通過使醛的碳數(shù)為4以上，可以穩(wěn)定地含有充分量的增塑劑，可以發(fā)揮優(yōu)異的隔音性能。另 夕卜，可以防止增塑劑的滲出。通過使醛的碳數(shù)為6以下，從而使聚乙烯醇縮醛X的合成變得 容易，可以確保生產(chǎn)率。
[0055] 作為上述碳數(shù)為4?6的醛，可以是直鏈狀的醛，也可以是分枝狀的醛，例如可列 舉正丁醛、正戊醛等。
[0056] 上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量的優(yōu)選的上限為30摩爾％。通過使上述聚乙烯醇縮 醛X的羥基量為30摩爾％以下，從而能夠使其含有用于發(fā)揮隔音性所必需的量的增塑劑， 可以防止增塑劑的滲出。上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量的更優(yōu)選的上限為28摩爾％，進一 步優(yōu)選的上限為26摩爾％，特別優(yōu)選的上限為24摩爾％，優(yōu)選的下限為10摩爾％，更優(yōu)選 的下限為15摩爾％，進一步優(yōu)選的下限為20摩爾％。
[0057] 上述聚乙烯醇縮醛X的羥基量是以百分率（摩爾％ )表示鍵合有羥基的亞乙基量 除以主鏈的總亞乙基量而求得的摩爾分率的值。上述鍵合有羥基的亞乙基量例如可以利用 依據(jù)JIS K6728 "聚乙烯醇縮丁醛試驗方法"的方法，通過測定上述聚乙烯醇縮醛X的鍵合 有羥基的亞乙基量而求得。
[0058] 上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量的優(yōu)選的下限為60摩爾％，優(yōu)選的上限為85摩 爾％。通過使上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量為60摩爾％以上，從而可以使隔音層的疏水 性變高，使其含有用于發(fā)揮隔音性所必需的量的增塑劑，可以防止增塑劑的滲出、夾層玻璃 的白化。通過使上述聚乙烯醇縮醛X的縮醛基量為85摩爾％以下，從而使聚乙烯醇縮醛X 的合成變得容易，可以確保生產(chǎn)率。上述縮醛基量可以利用依據(jù)JIS K6728"聚乙烯醇縮丁 醛試驗方法"的方法，通過測定上述聚乙烯醇縮醛X的鍵合有縮醛基的亞乙基量而求得。
[0059] 上述聚乙烯醇縮醛X的乙?；康膬?yōu)選的下限為0. 1摩爾％，優(yōu)選的上限為30 摩爾％。通過使上述聚乙烯醇縮醛X的乙?；繛?. 1摩爾％以上，從而可以使其含有用 于發(fā)揮隔音性所必需的量的增塑劑，可以防止?jié)B出。另外，通過使上述聚乙烯醇縮醛X的 乙酰基量為30摩爾％以下，從而可以使隔音層的疏水性變高，防止夾層玻璃的白化。上述 乙酰基量的更優(yōu)選的下限為1摩爾％，進一步優(yōu)選的下限為5摩爾％，特別優(yōu)選的下限為6 摩爾％，最優(yōu)選的下限為8摩爾％，更優(yōu)選的上限為25摩爾％，進一步優(yōu)選的上限為20摩 爾％。上述乙酰基量是以百分率（摩爾％)表示，從主鏈的總亞乙基量中減去鍵合有縮醛 基的亞乙基量和鍵合有羥基的亞乙基量后而得的值除以主鏈的總亞乙基量所求得的摩爾 分率的值。
[0060] 特別是，從能夠使上述隔音層易于含有用于發(fā)揮隔音性所必需的量的增塑劑的角 度出發(fā)，上述聚乙烯醇縮醛X優(yōu)選上述乙酰基量為8摩爾％以上的聚乙烯醇縮醛或上述乙 ?；啃∮?摩爾％且縮醛基量為68摩爾％以上的聚乙烯醇縮醛。
[0061] 相對于上述聚乙烯醇縮醛Xioo質(zhì)量份，上述隔音層中的增塑劑的含量的優(yōu)選的 下限為45質(zhì)量份，優(yōu)選的上限為80質(zhì)量份。通過使上述增塑劑的含量為45質(zhì)量份以上， 從而可以發(fā)揮出高隔音性，通過設(shè)為80質(zhì)量份以下，從而能夠防止發(fā)生因增塑劑的滲出而 致的夾層玻璃用中間膜的透明性、粘接性的降低。上述增塑劑的含量的更優(yōu)選的下限為50 質(zhì)量份，進一步優(yōu)選的下限為55質(zhì)量份，更優(yōu)選的上限為75質(zhì)量份，進一步優(yōu)選的上限為 70質(zhì)量份。
[0062] 上述隔音層的厚度的優(yōu)選的下限為0. 05mm。通過使上述隔音層的厚度為0. 05mm 以上，可以發(fā)揮充分的隔音性。上述隔音層的厚度的更優(yōu)選的下限為〇.〇8mm。需要說明的 是，上限沒有特別限定，若考慮作為夾層玻璃用中間膜的厚度，則優(yōu)選的上限為0. 3mm。
[0063] 上述保護層具有防止因隔音層中包含的大量的增塑劑滲出而導(dǎo)致的夾層玻璃用 中間膜與玻璃的粘接性的降低的作用，還具有對夾層玻璃用中間膜賦予耐貫通性的作用。
[0064] 上述保護層例如優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛Y和增塑劑，更優(yōu)選含有增塑劑和羥基量 大于聚乙烯醇縮醛X的聚乙烯醇縮醛Y。
[0065] 上述聚乙烯醇縮醛Y可以通過利用醛對聚乙烯醇進行縮醛化來制備。
[0066] 上述聚乙烯醇通?？梢允咕垡宜嵋蚁ピ砘玫健?br> [0067] 另外，上述聚乙烯醇的聚合度的優(yōu)選的下限為200,優(yōu)選的上限為5000。通過使上 述聚乙烯醇的聚合度為200以上，從而能夠使夾層玻璃用中間膜的耐貫通性提高，通過設(shè) 為5000以下，從而能夠確保保護層的成形性。上述聚乙烯醇的聚合度的更優(yōu)選的下限為 500,更優(yōu)選的上限為4000。
[0068] 用于使上述聚乙烯醇進行縮醛化的醛的碳數(shù)的優(yōu)選下限為3,優(yōu)選上限為4。通過 使醛的碳數(shù)為3以上，從而使夾層玻璃用中間膜的耐貫通性變高。通過使醛的碳數(shù)為4以 下，從而使聚乙烯醇縮醛Y的生產(chǎn)率提高。
[0069] 作為上述碳數(shù)為3?4的醛，可以是直鏈狀的醛，也可以是分枝狀的醛，例如可列 舉正丁醛等。
[0070] 上述聚乙烯醇縮醛Y的羥基量的優(yōu)選的上限為33摩爾％，優(yōu)選的下限為28摩 爾％。通過使上述聚乙烯醇縮醛Y的羥基量為33摩爾％以下，從而能夠防止夾層玻璃用中 間膜的白化。通過使上述聚乙烯醇縮醛Y的羥基量為28摩爾％以上，從而能夠使夾層玻璃 用中間膜的耐貫通性變高。
[0071] 上述聚乙烯醇縮醛Y的縮醛基量的優(yōu)選的下限為60摩爾％，優(yōu)選的上限為80摩 爾％。通過使上述縮醛基量為60摩爾％以上，從而能夠使其含有用于發(fā)揮充分的耐貫通性 所必需的量的增塑劑。通過使上述縮醛基量為80摩爾％以下，從而能夠確保上述保護層與 玻璃的粘接力。上述縮醛基量的更優(yōu)選的下限為65摩爾％，更優(yōu)選的上限為69摩爾％。
[0072] 上述聚乙烯醇縮醛Y的乙?；康膬?yōu)選的上限為7摩爾％。通過使上述聚乙烯醇 縮醛Y的乙?；繛?摩爾％以下，從而能夠使保護層的疏水性變高，防止白化。上述乙酰 基量的更優(yōu)選的上限為2摩爾％，優(yōu)選的下限為0. 1摩爾％。需要說明的是，聚乙烯醇縮醛 A、B和Y的羥基量、縮醛基量和乙酰基量可以利用與聚乙烯醇縮醛X相同的方法測定。
[0073] 相對于上述聚乙烯醇縮醛YlOO質(zhì)量份，上述保護層中的增塑劑的含量的優(yōu)選的 下限為20質(zhì)量份，優(yōu)選的上限為45質(zhì)量份。通過使上述增塑劑的含量為20質(zhì)量份以上， 從而能夠確保耐貫通性，通過設(shè)為45質(zhì)量份以下，從而能夠防止增塑劑的滲出，防止夾層 玻璃用中間膜的透明性、粘接性的降低。上述增塑劑的含量的更優(yōu)選的下限為30質(zhì)量份， 進一步優(yōu)選的下限為35質(zhì)量份，更優(yōu)選的上限為43質(zhì)量份，進一步優(yōu)選的上限為41質(zhì)量 份。
[0074] 從夾層玻璃的隔音性進一步提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選聚乙烯醇縮醛Y的羥基量大于 聚乙烯醇縮醛X的羥基量，更優(yōu)選大出1摩爾％以上，進一步優(yōu)選大出5摩爾％以上，特別 優(yōu)選大出8摩爾％以上。通過調(diào)整聚乙烯醇縮醛X和聚乙烯醇縮醛Y的羥基量，從而能夠控 制上述隔音層和上述保護層中的增塑劑的含量，使上述隔音層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低。其 結(jié)果是，夾層玻璃的隔音性進一步提高。
[0075] 另外，從夾層玻璃的隔音性進一步提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選上述隔音層中的相對于 聚乙烯醇縮醛XlOO質(zhì)量份的增塑劑的含量（以下也稱為含量X。）多于上述保護層中的相 對于聚乙烯醇縮醛YlOO質(zhì)量份的增塑劑的含量（以下也稱為含量Y。），更優(yōu)選多出5質(zhì)量 份以上，進一步優(yōu)選多出15質(zhì)量份以上，特別優(yōu)選多出20質(zhì)量份以上。通過調(diào)整含量X和 含量Y，上述隔音層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低。其結(jié)果是，夾層玻璃的隔音性進一步提高。
[0076] 作為上述保護層的厚度的優(yōu)選的下限為0. 2mm，優(yōu)選的上限為3mm。通過使上述保 護層的厚度為0. 2mm以上，從而能夠確保耐貫通性。
[0077] 上述保護層的厚度的更優(yōu)選的下限為0. 3mm，更優(yōu)選的上限為I. 5mm，進一步優(yōu)選 的上限為0. 5mm，特別優(yōu)選的上限為0. 4mm。
[0078] 作為制造上述隔音中間膜的方法，沒有特別限定，例如可列舉將上述隔音層和保 護層通過擠出法、壓延法、沖壓法等通常的制膜法而制膜為片狀，然后進行層疊的方法等。
[0079] 包含本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃也是本發(fā)明之一。作為本發(fā)明的夾層 玻璃中使用的玻璃板，沒有特別限定，可以使用通常使用的透明板玻璃，例如可列舉浮法玻 璃板、磨光玻璃板、圖案玻璃、嵌絲玻璃、夾絲玻璃、著色了的玻璃板、熱線吸收玻璃等無機 玻璃。
[0080] 作為本發(fā)明的夾層玻璃的制造方法，沒有特別限定，可以使用現(xiàn)有公知的制造方 法。
[0081] 發(fā)明效果
[0082] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜、以及包含 該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃，該夾層玻璃用中間膜是在夾層玻璃的制造工序中具有優(yōu) 異的脫氣性，且能夠防止多重像的發(fā)生的夾層玻璃用中間膜。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0083] 圖1是表示底部連續(xù)而成的溝狀的凹部等間隔地且鄰接的凹部平行地形成于表 面的、夾層玻璃用中間膜的一例的示意圖。
[0084] 圖2是表示底部連續(xù)而成的溝狀的凹部等間隔地且鄰接的凹部平行地形成于表 面的、夾層玻璃用中間膜的一例的示意圖。

【具體實施方式】
[0085] 以下，列舉實施例，對本發(fā)明的方式進一步詳細進行說明，本發(fā)明并不僅限于這些 實施例。
[0086] (實施例1)
[0087] (1)用于形成第一樹脂層（隔音層）的樹脂組合物的制作
[0088] 相對于利用正丁醛使平均聚合度為2400的聚乙烯醇進行縮醛化而得到的聚乙烯 醇縮丁醛（乙?；?2摩爾％、縮丁醛基量66摩爾％、羥基量22摩爾％ ) 100質(zhì)量份，添 加三甘醇-二-2-乙基己酸酯（3GO) 60質(zhì)量份作為增塑劑，利用攪拌輥充分地混煉，從而得 到用于形成第一樹脂層（隔音層）的樹脂組合物。
[0089] (2)用于形成第二樹脂層（保護層）的樹脂組合物的制作
[0090] 相對于利用正丁醛使平均聚合度為1700的聚乙烯醇進行縮醛化而得到的聚乙烯 醇縮丁醛（乙?；?摩爾％，縮丁醛基量69摩爾％，羥基量30摩爾％ ) 100質(zhì)量份，添加 三甘醇-二-2-乙基己酸酯（3GO) 40質(zhì)量份作為增塑劑，利用攪拌輥充分地混煉，從而得到 用于形成第二樹脂層（保護層）的樹脂組合物。
[0091] (3)夾層玻璃用中間膜的制作
[0092] 使用共擠出機對用于形成第一樹脂層（隔音層）的樹脂組合物和用于形成第二樹 脂層（保護層）的樹脂組合物進行共擠出，由此得到在2層第二樹脂層（保護層）之間層 疊有第一樹脂層（隔音層）的夾層玻璃用中間膜（厚度〇.8mm)。需要說明的是，第一樹脂 層的厚度為〇. 1mm，第二樹脂層的厚度為〇. 35mm。
[0093] (4)凹凸的賦予
[0094] 使用由利用三角形斜線型斜線型磨機（YURI ROLL MACHINE CO.，LTD制）對表面 實施了碾磨加工的金屬輥、和具有45?75的JIS硬度的橡膠輥構(gòu)成的一對輥作為凹凸形 狀轉(zhuǎn)印裝置，使得到的夾層玻璃用中間膜通過該凹凸形狀轉(zhuǎn)印裝置，對夾層玻璃用中間膜 的一個面（第1面）賦予了平行且等間隔地形成了底部連續(xù)而成的溝狀的凹部后而成的 凹凸。作為此時的轉(zhuǎn)印條件，夾層玻璃用中間膜的溫度為常溫，輥溫度為130°C，線速度為 IOm/分鐘，沖壓線壓為500kPa。
[0095] 接著，對隔音中間膜的另一個面（第2面）實施與上述相同的操作，賦予了為底部 連續(xù)而成的溝狀的凹部。
[0096] 在此，在第1面形成的凹凸中，鄰接的、底部連續(xù)而成的溝狀的凹部的間隔為 200 μπι，凹部的溝深（Rzg)為22 μπι。在第2面形成的凹凸中，鄰接的、底部連續(xù)而成的溝狀 的凹部的間隔為200 μ m，上述凹部的溝深（Rzg)為18 μ m。
[0097] 需要說明的是，上述凹部的間隔由如下方法得到：使用光學顯微鏡（SONIC社制 "BS-8000III"）觀察夾層玻璃用中間膜的第1面和第2面（觀察范圍20mmX20mm)，測定鄰 接的凹部的間隔，在此基礎(chǔ)上，算出鄰接的凹部的最底部間的最短距離的平均值。需要說明 的是，上述最短距離的平均值及最大值均相同。
[0098] 另外，上述凹部的溝深（Rzg)是算出以JIS B-0601 (1994) "表面粗糙度-定義及 表示"中規(guī)定的粗糙度曲線的平均線（按照距離粗糙度曲線的偏差的平方和達到最小的方 式設(shè)定的線）為基準的溝深，并求出所測定的溝數(shù)的溝深的平均值而得的值，上述凹部的 溝深通過對使用表面粗糙度測定器（小坂研宄所制"SE170〇 a "）測得的數(shù)字信號進行數(shù)據(jù) 處理而得到。
[0099] (實施例2?7、比較例1)
[0100] 凹凸中，使鄰接的底部連續(xù)而成的溝狀的凹部的間隔、及上述凹部的溝深（Rzg) 為表1示出的值，除此以外，利用與實施例1相同的方法制作表面形成有凹凸的夾層玻璃用 中間月旲。
[0101] 需要說明的是，在實施例2?7和比較例1的凹部的間隔的測定中，上述最短距離 的平均值及最大值均相同。
[0102] (實施例8)
[0103] 在用于形成第一樹脂層（隔音層）的樹脂組合物的制作中，將三甘醇-二-2-乙 基己酸酯（3G0)的添加量設(shè)為70質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣地得到夾層玻璃用中 間膜。
[0104] (實施例9)
[0105] 在用于形成第一樹脂層（隔音層）的樹脂組合物的制作中，將三甘醇-二-2-乙 基己酸酯（3G0)的添加量設(shè)為70質(zhì)量份，除此以外，與實施例2同樣地得到夾層玻璃用中 間膜。
[0106] (實施例 10)
[0107] 在用于形成第一樹脂層（隔音層）的樹脂組合物的制作中，將三甘醇-二-2-乙 基己酸酯（3G0)的添加量設(shè)為70質(zhì)量份，除此以外，與實施例7同樣地得到夾層玻璃用中 間膜。
[0108](實施例 11)
[0109] 在用于形成第一樹脂層（隔音層）的樹脂組合物的制作中，將聚乙烯醇縮丁醛變 更為利用正丁醛使平均聚合度為2400的聚乙烯醇進行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛 (乙?；?摩爾％、縮丁醛基量72摩爾％、羥基量22摩爾％ )，除此以外，與實施例1同 樣地進行操作，得到夾層玻璃用中間膜。
[0110] (實施例 12)
[0111] 在用于形成第一樹脂層（隔音層）的樹脂組合物的制作中，將聚乙烯醇縮丁醛變 更為利用正丁醛使平均聚合度為2400的聚乙烯醇進行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛 (乙?；?4摩爾％、縮丁醛基量56摩爾％、羥基量20摩爾％ )，除此以外，與實施例1同 樣地進行操作，得到夾層玻璃用中間膜。
[0112] (實施例 13)
[0113] 在用于形成第一樹脂層（隔音層）的樹脂組合物的制作中，將聚乙烯醇縮丁醛變 更為利用正丁醛使平均聚合度為2400的聚乙烯醇進行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛 (乙?；?摩爾％、縮丁醛基量79摩爾％、羥基量20摩爾％ )，除此以外，與實施例5同 樣地進行操作，得到夾層玻璃用中間膜。
[0114] (評價）
[0115] 對于實施例和比較例中得到的在表面形成有凹凸的夾層玻璃用中間膜，通過以下 的方法進行評價。
[0116] 將結(jié)果示于表1和表2中。
[0117] ⑴脫氣性的評價
[0118] 使用所得到的在表面形成有凹凸的夾層玻璃用中間膜，按照以下所示的方法，用 減壓脫氣法進行預(yù)壓接，接著進行主壓接，從而制作出夾層玻璃。
[0119] (減壓脫氣法）
[0120] 將中間膜夾在二片清潔玻璃板（縱30cmX橫30cmX厚度2. 5mm)之間并切除突 出的部分，將如此得到的夾層玻璃構(gòu)成體（層疊體）移至橡膠袋內(nèi)，將橡膠袋連接于抽吸減 壓機，在進行加熱的同時，在60kPa(絕對壓力16kPa)的減壓下保持10分鐘，以夾層玻璃構(gòu) 成體（層疊體）的溫度（預(yù)壓接溫度）成為70°C的方式進行加熱，然后返回大氣壓，由此完 成預(yù)壓接。需要說明的是，上述預(yù)壓接時的脫氣開始溫度在40°C、50°C和60°C的3個條件 下進行。
[0121] (主壓接）
[0122] 將利用上述方法進行了預(yù)壓接的夾層玻璃構(gòu)成體（層疊體）放入高壓釜中，在溫 度140°C、壓力1300kPa的條件下保持10分鐘，然后將溫度降至50°C并返回大氣壓，由此完 成主壓接，從而制作了夾層玻璃。
[0123] (夾層玻璃的烘烤測試）
[0124] 將得到的夾層玻璃在140°C的烘箱中加熱2小時。接著，從烘箱中取出并進行3小 時放冷后，目測觀察夾層玻璃的外觀，考察夾層玻璃中產(chǎn)生了發(fā)泡（氣泡）的片數(shù)，從而評 價了脫氣性。需要說明的是，測試片數(shù)各為20片。
[0125] (2)多重像發(fā)生的評價
[0126] 使用2種亮度不同的光源1和光源2,評價有無發(fā)生多重像。在此，光源1為IOW 二氧化硅燈泡（旭光電機社制，PS55 E26 110V-10W，總光通量701m)，是設(shè)想為能夠射入汽 車、飛機、建筑物等的窗玻璃的通常亮度的光源。另外，光源2為40W二氧化硅燈泡（朝日 電器社制，LW100V38W-W，總光通量4401m)，是設(shè)想為能夠射入汽車、飛機、建筑物等的窗玻 璃的光之中亮度特別高的光源。
[0127] 按照依據(jù)JIS R 3212(2008)的方法，將在使用光源1、光源2中的任一種時觀察到 單一像或在15分鐘以內(nèi)發(fā)生雙重像的情況評價為" ◎";將雖然在使用光源2時發(fā)生多重 像，但是在使用光源1時觀察到單一像或在15分鐘以內(nèi)發(fā)生雙重像的情況評價為將 在使用光源1、光源2中的任一種時均發(fā)生多重像的情況評價為" X "。
[0128] 需要說明的是，在實用的車中將安裝角度設(shè)為30°，從而進行了測定。另外，所謂 15分鐘以內(nèi)的雙重像并不是由中間膜引起的像，而是由玻璃引起的像。
[0129] [表 1]
[0130]
[0131] [表 2]

【權(quán)利要求】
1. 一種夾層玻璃用中間膜，其是層疊有2層以上的樹脂層的夾層玻璃用中間膜，其中， 在至少一個表面形成有大量微細的凹部和大量微細的凸部， 且所述凹部具有底部連續(xù)而成的溝狀，鄰接的所述凹部平行且規(guī)則地形成，鄰接的所 述凹部的間隔小于750 ym。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其中，依據(jù)1994的JIS B-0601測定的凹 部的溝深以Rzg表示為10?40 ym。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的夾層玻璃用中間膜，其中，鄰接的凹部平行且等間隔地形 成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項所述的夾層玻璃用中間膜，其中，鄰接的凹部的間隔為 600 y m以下。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項所述的夾層玻璃用中間膜，其中，鄰接的凹部的間隔為 400 y m以下。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項所述的夾層玻璃用中間膜，其中，樹脂層含有聚乙烯醇 縮醛和增塑劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的夾層玻璃用中間膜，其至少具有第一樹脂層和第二樹脂層， 所述第一樹脂層中包含的聚乙烯醇縮醛的羥基量與所述第二樹脂層中包含的聚乙烯醇縮 醛的羥基量不同。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其中，第一樹脂層中的相對于聚乙烯醇 縮醛100質(zhì)量份的增塑劑的含量與第二樹脂層中的相對于聚乙烯醇縮醛100質(zhì)量份的增塑 劑的含量不同。
9. 一種夾層玻璃，其包含權(quán)利要求1?8中任一項所述的夾層玻璃用中間膜。
【文檔編號】C08L29/14GK104507887SQ201380040640
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2013年8月2日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月2日
【發(fā)明者】北野纮史, 片山大希 申請人:積水化學工業(yè)株式會社