丁腈橡膠的氫化的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于在特定的釕基絡(luò)合催化劑存在下選擇性地氫化丁腈橡膠而沒有同時(shí)通過復(fù)分解反應(yīng)降解分子量的新穎方法。
【專利說明】丁腈橡膠的氫化 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于在特定的絡(luò)合催化劑存在下選擇性地氫化丁腈橡膠的新穎 方法。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 術(shù)語"丙烯腈-丁二烯橡膠"或"丁腈橡膠"，為簡略起見還稱作"NBR"，應(yīng)廣義地 解釋并且指的是至少一種a，β-不飽和腈、至少一種共軛二烯以及（若希望的話）一種或 多種另外的可共聚單體的共聚物或三聚物的橡膠類。
[0004] 氫化NBR,也簡稱為"HNBR",是通過氫化NBR而商業(yè)上制造的。因此,基于二烯經(jīng) 的聚合物中的碳-碳雙鍵的選擇性氫化必須在不影響這些聚合物鏈中的腈基和其他官能 團(tuán)（如羧基基團(tuán)，當(dāng)將其他可共聚單體引入這些聚合物鏈上時(shí)）的情況下進(jìn)行。
[0005] HNBR是一種具有非常好的耐熱性、優(yōu)異的耐臭氧性和耐化學(xué)藥品性以及還有優(yōu)異 的耐油性的特種橡膠。HNBR的上述物理和化學(xué)性能與非常好的機(jī)械性能，尤其是高耐磨性 有關(guān)。為此，HNBR已在多種應(yīng)用中找到了廣泛的用途。例如HNBR在汽車行業(yè)中被用于密 封、軟管、皮帶和阻尼件，還在石油探測領(lǐng)域中被用于定子、油井密封和閥門密封，并且也在 飛機(jī)行業(yè)、電子行業(yè)、機(jī)械工程和造船業(yè)中被用于許多部件。高于95%的氫化轉(zhuǎn)化率、或 〈5 %的殘余雙鍵（RDB)含量，在氫化反應(yīng)過程中沒有交聯(lián)，以及生成物HNBR中小于約2. 5% 的凝膠水平是確保HNBR所述的高性能應(yīng)用并且保證最終產(chǎn)物的優(yōu)異可加工性的臨界值。
[0006] HNBR中的共聚二烯烴單元的氫化程度可以在從50%至100%的范圍內(nèi)改變，所希 望的氫化程度是從約80%至100%、優(yōu)選從約90%至約99. 9%。商業(yè)等級的HNBR典型地 具有低于18%的不飽和度的剩余水平以及大概高達(dá)約50%的丙烯腈含量。
[0007] 有可能或者使用均相或者使用非均相的氫化催化劑來進(jìn)行NBR的氫化。所用催 化劑通常是基于銠、釕或鈀，但是也有可能使用鉬、銥、錸、鋨、鈷或銅作為金屬或優(yōu)選是 以金屬化合物的形式（參見，例如、US-A-3,700,637、EP-A-0 134 023、DE-A-35 41 689、 DE-A-35 40 918、EP-A-0298 386、DE-A-35 29 252、DE-A-34 33 392、US-A-4,464,515 # 及US-A-4,503, 196)。用于在均相中氫化的適宜的催化劑和溶劑是還從DE-A-25 39 132和 EP-A-O 471 250 中已知。
[0008] 出于商業(yè)目的，NBR的氫化是在有機(jī)溶劑中通過使用或者非均相或者均相的過渡 金屬催化劑（通常基于銠或鈀）進(jìn)行。此類方法受制于多個(gè)缺陷如對于催化劑金屬的高價(jià) 格以及在催化劑金屬去除/回收中所涉及的成本。這已經(jīng)導(dǎo)致了基于更廉價(jià)的貴金屬如鋨 和釕的替代催化劑的研究和開發(fā)。
[0009] 替代的NBR氫化方法可以使用基于Os的催化劑進(jìn)行。一種充分地適用于NBR氫化 的催化劑是OsHCl (CO) (O2) (PCy3)2，如在工業(yè)與工程化學(xué)研究（Ind Eng. Chem. Res. )，1998， 37(11),4253-4261中所描述的。在所研究的反應(yīng)條件的整個(gè)范圍內(nèi)，使用這種催化劑的氫 化速度優(yōu)于由威爾金森催化劑（Wilkinson' s catalyst) (RhCl(PPh3)3)所產(chǎn)生的那些。
[0010] Ru (X) Cl (CO) L2類型的Ru-基絡(luò)合物（其中X意思是H或CH = CHPh)還是用于在 溶液中聚合物氫化的優(yōu)良的催化劑，并且Ru金屬價(jià)格是更低的。RuHCl (CO)L2(L是一種龐 大的膦）催化劑體系導(dǎo)致NBR的定量氫化，如在分子催化雜志A輯：化學(xué)催化（Journal of Molecular Catalysis A:Chemical)，1997,126(2-3) ,115-131)中所披露的。在此類氫化過 程中，不需要加入一種游離的膦配體來維持催化劑活性。然而，GPC結(jié)果表明這些催化劑在 氫化過程中引起一定程度的交聯(lián)并且所獲得的HNBR易于形成凝膠。
[0011] 在EP-A-O 298 386中，釕絡(luò)合物被用于丁腈橡膠的氫化，但是必須添加不同的添 加劑或配體諸如膦或羧酸以避免形成凝膠。
[0012] 在EP-A-O 588 099中，描述了用于氫化丁腈橡膠的RuXY(CO)ZL2類型的釕基絡(luò)合 物，其中X、Y、Z以及L可以是鹵化物、C0、羧酸酯、或膦，然而，必需添加水以及某些添加劑 以防止在氫化的過程中分子量的過度增加。然而，這是不令人滿意的因?yàn)樗囊雽?dǎo)致在 工業(yè)規(guī)模設(shè)備中的腐蝕，并且添加劑作為在最終橡膠產(chǎn)品中的污染物是典型地不令人滿意 的。所使用的催化劑的量被報(bào)告是每100重量份橡膠約500ppm或0. 05重量份催化劑。
[0013] 同樣，EP-A-O 588 098和EP-A-O 588 096對于相同的目的使用諸如鹽類和酸類 像硫酸以及磷酸的無機(jī)添加劑連同痕量的必須被認(rèn)為是嚴(yán)重腐蝕的水，這進(jìn)而對于所有氫 化必要的設(shè)施使得使用昂貴的合金。在EP-A-0588 096中相對于橡膠所需要的催化劑的量 基于Ru金屬從923ppm至1013ppm變化并且在EP-A-O 588 098中約IOOppm Ru金屬。
[0014] 在 EP-A-O 5咫 〇97 中催化劑 RuCl2(PPh3)2 以及 RuHCl (CO) (PCy3)2 用于在 MEK 溶 液中丁腈橡膠的氫化。然而，如果不添加相對高量（約5phr)的抗壞血酸所獲得產(chǎn)品將膠 凝。在另外的實(shí)例中，描述了不同的有機(jī)酸或二元羧酸的添加，但是對于使用這些添加劑可 能污染最終產(chǎn)品的問題沒有提供解決方案。所使用的催化劑的量被報(bào)道是每100重量份橡 膠從229ppm至1052ppm的Ru金屬。
[0015] EP-A-O 490 134提到了一個(gè)與Ru-催化劑相關(guān)的通常問題，即在該氫化的過程中 粘度的增加。這個(gè)問題趨向于取決于所使用的溶劑并且與兩種或多種聚合物分子的相互作 用相關(guān)聯(lián)，盡管具體的反應(yīng)機(jī)理還沒有建立。更高的催化劑負(fù)載量還傾向于導(dǎo)致更高的粘 度或甚至膠凝。發(fā)現(xiàn)，在該氫化方法過程中添加〇. Iphr至0. 3phr水平的胺類可以避免粘 度的增加。然而，鑒于大規(guī)模的商業(yè)方法，人們還必須考慮添加劑可能或者在必需的溶劑回 收過程中累積（build-up)或者可能被帶到該產(chǎn)品中。尤其當(dāng)使用用于過氧化物固化橡膠 物品的HNBR時(shí)，干擾該固化體系可能產(chǎn)生嚴(yán)重的缺點(diǎn)。伯胺，諸如在EP-A-O 490 134中那 些發(fā)現(xiàn)是有效的那些可以降低固化狀態(tài)，并且因此例如惡化重要的壓縮變形。
[0016] 盡管HNBR的一些應(yīng)用對于諸如用于工業(yè)應(yīng)用的添加劑的存在不敏感，還存在受 制于政府衛(wèi)生和安全法規(guī)的應(yīng)用，這通常傾向于更清潔的聚合物或包含更少量添加劑的聚 合物。對于實(shí)際的原因，非常令人希望的是對于在一個(gè)工廠中所有指定的產(chǎn)品運(yùn)行相同催 化劑體系，并且一個(gè)更簡單的無添加劑的催化劑體系可允許來生產(chǎn)對于工業(yè)和對于法規(guī)應(yīng) 用兩者的產(chǎn)品。因此，不需要伴隨有添加劑的一種催化劑從方法和橡膠使用者的觀點(diǎn)來看 將是更加令人希望的。另外令人希望的是一種允許很好的控制在氫化的過程中的分子量以 及一種可再生并且足夠熱穩(wěn)定的聚合物的催化劑。附加地，更高的催化劑效率也是令人希 望的，因?yàn)橘F金屬諸如鈀、銠、銥、鉬以及釕是昂貴的。
[0017] 已經(jīng)提出了不同的釕催化劑組合物，它們可以用于丁腈橡膠的復(fù)分解以及氫化兩 者。
[0018] 在W0-A-2005/080456中具有低分子量和比現(xiàn)有技術(shù)中已知的那些更窄的分子量 分布的HNBR的制備是通過使該丁腈橡膠同時(shí)經(jīng)受復(fù)分解反應(yīng)和氫化反應(yīng)進(jìn)行。該反應(yīng)在 一種基于釕或鋨的五配位絡(luò)合催化劑、特別是1，3-雙（2, 4, 6-三甲基苯基）-2-咪唑烷亞 基）（三環(huán)己膦）釕（苯基亞甲基）二氯（也稱為格魯布斯第二代催化劑）存在下發(fā)生。然 而，W0-A-2005/080456沒有提供如何影響這兩個(gè)同時(shí)發(fā)生的反應(yīng)（即，復(fù)分解和氫化）或 如何控制在此方面相應(yīng)催化劑的活性的任何披露或傳授內(nèi)容。假如這些催化劑能夠以受控 或抑制的復(fù)分解活性用在氫化過程中并且因此提供受控或抑制的分子量的減少，它們?nèi)匀?具有相當(dāng)復(fù)雜的結(jié)構(gòu)。具體地，取代的苯亞甲基配體的存在增加了另外的催化劑制造的合 成步驟并且因此增加了制造的成本。
[0019] W0-A-2011/029732也披露了一種用于使丁腈橡膠在氫氣的存在下在具體定義的 五配位基于釕或鋨的催化劑的存在下經(jīng)受組合并且和同時(shí)的復(fù)分解和氫化反應(yīng)以便制備 具有低分子量和窄分子量分布的氫化丁腈橡膠的替代方法。具體地，在典型的腈氫化試驗(yàn) 中使用如以下所示的所謂荷維達(dá)催化劑以及阿勒特催化劑并且結(jié)果是分別在〇. 〇41phr和 0. 045phr的水平下是有效的。
[0020]
【權(quán)利要求】
1. 一種用于制備部分或完全氫化的丁腈橡膠的方法，其特征在于將一種丁腈橡膠在至 少一種具有通式（I)的絡(luò)合催化劑的存在下經(jīng)受氫化 Ru(CO) (H) (X1) (L1) (L2) (I) 其中 X1是一個(gè)陰離子配體，并且 L1和L2是相同或不同的配體，其中L1和L2中至少一個(gè)代表一個(gè)N-雜環(huán)卡賓配體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中使用具有通式（I)的一種催化劑，其中或者 (i) 使用一種以下催化劑，其中 L1代表選自下組的一個(gè)配體，該組由以下各項(xiàng)組成：一個(gè)膦、磺化的膦、磷酸酯、次亞膦 酸酯、亞膦酸酯、胂、崩_、醚、胺、酰胺、磺酸酯、亞砜、羧基、亞硝?；?、吡啶、硫醚、腈以及異 氰， L2代表一個(gè)N-雜環(huán)卡賓配體，或者 (ii) 使用一種以下催化劑，其中配體L1和L2兩者都代表一個(gè)相同或不同的N-雜環(huán)卡 賓配體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中L1代表具有通式（IIf)的一個(gè)膦，其中
R1、R2以及R3是相同或不同的，甚至更優(yōu)選相同的，并且可以代表C 1-C2tl烷基，優(yōu)選甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲 基丁基、新戊基、1-乙基丙基、正己基、或新苯基，C 3-C8環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊 基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基，C1-C 2tl烷氧基，取代的或未被取代的C6-C2tl芳基，優(yōu)選苯基、聯(lián) 苯基、萘基、菲基、蒽基、甲苯基、2, 6-二甲基苯基、或三氟甲基,C6-C2tl芳氧基，在該環(huán)中具有 至少一個(gè)雜原子的C 2-C2tl雜芳基，在該環(huán)中具有至少一個(gè)雜原子或齒素優(yōu)選氟的一個(gè)C2-C m 雜環(huán)基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中L1選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成： PPh3、P (p-Tol) 3、P (o-Tol) 3、PPh (CH3) 2、P (CF3) 3、P (P-FC6H4) 3、P (P-CF3C6H4) 3、P (C6H4-SO3Na) 3、 P (CH2C6H4-SO3Na) 3、P (異丙基）3、P (CHCH3 (CH2CH3)) 3、P (環(huán)戊基）3、P (環(huán)己基）3、P (新戊基）3、 或P (新苯基）其中Ph意思是苯基并且Tol意思是甲苯基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中該N-雜環(huán)卡賓配體是一種具有至少 一個(gè)氮作為雜原子存在于該環(huán)中的環(huán)卡賓類型的配體，并且其中此類N-雜環(huán)卡賓配體可 以是未被取代或使用一個(gè)或多個(gè)取代基取代的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中該N-雜環(huán)卡賓配體具有一個(gè)對應(yīng)于通式（IIa)至 (lie)的結(jié)構(gòu) 其中
R8、R9、Rltl以及R11是相同或不同的并且代表氫、直鏈或支鏈的C 1-C3tl烷基、C3-C2tl環(huán) 燒基、C2-C2tl烯基、C2-C2tl塊基、C 6-C24芳基、C7-C25燒芳基、C2-C 2tl雜芳基、C2-C2tl雜環(huán)基、 C1-C2tl燒氧基、C2-C2tl烯氧基、C 2-C2tl炔氧基、C6-C2tl芳氧基、C2-C 2tl燒氧基羰基、C「C2(I燒硫 S^c6-C20 7filS>-Si(R)3>-0-Si(R)3>-0-C( = 0)R,C( = 0)R,-C( = 0)N(R)2,-NR-C(= o)-n(r)2、-so2n(r)2、-s( = 0)R、-S( = 0)2R、-0-S( = 0)2R、鹵素、硝基或氰基；其中在所有 以上關(guān)于R8、R9、R ltl以及R11的意思的情況下，該基團(tuán)R是相同或不同的并且代表氫、烷基、 環(huán)烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基并且其中R 8、R9、Rltl以及R11的一個(gè)或多個(gè)可以彼此獨(dú)立 地，被一個(gè)或多個(gè)取代基取代，這些取代基優(yōu)選直鏈或支C 1-Cltl烷基、C3-C8環(huán)烷基X1-C ltl烷 氧基或C6-C24芳基、C2-C 2tl雜芳基X2-C2tl雜環(huán)的，以及選自下組的一個(gè)官能團(tuán)，該組有以下各 項(xiàng)組成：羥基、硫醇、硫醚、酮、醛、酯、醚、胺、亞胺、酰胺、硝基、羧酸、二硫化物、碳酸酯、異氰 酸酯、碳二亞胺、烷氧羰基、氨基甲酸酯和齒素，其中上述這些取代基在化學(xué)上可能的程度 上可以進(jìn)而被一個(gè)或多個(gè)取代基取代，這些取代基優(yōu)選選自由鹵素（特別是氯或溴）X 1-C5 烷基、C1-C5烷氧基以及苯基組成的組。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中該N-雜環(huán)卡賓配體具有一個(gè)對應(yīng)于通式（IIa)至 (lie)的結(jié)構(gòu)，其中 R8和R9是相同或不同的并且代表氫，C6-C24芳基，更優(yōu)選苯基，直鏈或支鏈的C 1-Cltl烷 基更優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基以及異丁基，或連同它們結(jié)合到其上 的碳原子形成一個(gè)環(huán)烷基或芳基結(jié)構(gòu)，并且 Rici以及Rn是相同或不同的并且優(yōu)選地代表直鏈或支鏈的C1-C ltl烷基，更優(yōu)選異丙基或 新戊基；C3-C1(I環(huán)烷基，更優(yōu)選金剛烷基；取代或未取代的C6-C 24芳基，更優(yōu)選苯基，2, 6-二 異丙基苯基，2, 6-二甲基苯基，或2, 4, 6-三甲基苯基A1-Cltl-烷基磺酸酯；或C6-Cltl-芳基 磺酸酯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中該N-雜環(huán)卡賓配體具有一個(gè)對應(yīng)于式（IIIa)至 (IIIu)的結(jié)構(gòu)，其中"Ph"在每種情況下意思是苯基，"Bu"意思是正丁基、仲丁基、異丁基或 叔丁基中的任何一個(gè)，"Mes"在每種情況下代表2, 4, 6-三甲基苯基，"Dipp"在所有情況下 意思是2, 6-二異丙基苯基并且"Dimp"意思是2, 6-二甲基苯基。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中X1代表氫，素，優(yōu)選氟、氯、溴或 碘，擬鹵素，支鏈或支鏈的C1-C3tl烷基優(yōu)選C1-C5烷基，C 6-C24芳基優(yōu)選C6-C14芳基，C1-C 2tl烷 氧基優(yōu)選C1-C5烷氧基，C6-C 24芳氧基優(yōu)選苯氧基，C3-C2tl烷基二酮酸酯，C6-C 24芳基二酮酸 酯，Q-C2tl羧酸酯優(yōu)選C1-C6羧酸酯、更優(yōu)選苯甲酸酯，C 1-C2tl烷基磺酸酯優(yōu)選C1-C5烷基磺酸 酯，C 6-C24芳基磺酸酯優(yōu)選C6-C14芳基磺酸酯，C 1-C2tl烷基硫醇優(yōu)選C1-C5烷基硫醇，C6-C 24芳 基硫醇優(yōu)選C6-C14芳基硫醇，C1-C 2tl-烷基磺?；駽1-C2tl-烷基亞磺酰基，并且其中所有上 述的部分可以是未取代或者還由一個(gè)或多個(gè)另外的取代基取代，優(yōu)選被鹵素，更優(yōu)選被氟、 C1-Cltl烷基、c「c1(l烷氧基或C6-C 24芳基取代，并且其中這些取代基還可以進(jìn)而被選自由鹵素 優(yōu)選氟、C1-C5-烷基、C 1-C5-烷氧基和苯基所組成的組的一個(gè)或多個(gè)取代基取代。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中X1代表氯、CF3COO、CH3COO、CFH 2COCK (CH3)3OK (CF3)2(CH3)OK (CF3) (CH3)2OK苯氧基、甲氧基、乙氧基、p-CH3-C6H 4-S03、CH3SO3 或 CF3SO3。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中使用具有式（Ia)至（I-d)的一種 催化劑
其中L2代表一個(gè)具有通式（IIa)或（IIb)的配體 其中
R8和R9是相同或不同的并且代表氫,C6-C24芳基更優(yōu)選苯基，直鏈或支鏈的C 1-Cltl烷基 更優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基以及異丁基，或連同它們結(jié)合到其上的 碳原子形成一個(gè)環(huán)烷基或芳基結(jié)構(gòu)，并且 Rici以及Rn是相同或不同的并且優(yōu)選地代表直鏈或支鏈的C1-C ltl烷基，更優(yōu)選異丙基或 新戊基；C3-C1(I環(huán)烷基，更優(yōu)選金剛烷基；取代或未取代的C6-C 24芳基，更優(yōu)選苯基，2, 6-二 異丙基苯基，2, 6-二甲基苯基，或2, 4, 6-三甲基苯基A1-Cltl-烷基磺酸酯；或C6-Cltl-芳基 磺酸酯， 或者其中L2優(yōu)選地代表一個(gè)具有通式（IIIa)至（IIIu)的配體，其中"Ph"在每種情 況下意思是苯基，"Bu"在每種情況下意思是丁基，優(yōu)選地正丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基 的任何一個(gè)，"Mes"在每種情況下代表2, 4, 6-三甲基苯基，"Dipp"在所有情況下意思是 2, 6-二異丙基苯基并且"Dimp"在每種情況下意思是2, 6-二甲基苯基
O
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中使用根據(jù)式（I-a(1))至（I-d(1))的一種催化劑
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的方法，其中該氫化是在從60°C至200°C、優(yōu)選 從80°C至180°C、最優(yōu)選從KKTC至160°C范圍內(nèi)的一個(gè)溫度下并且在0. 5MPa至35MP、更優(yōu) 選3. OMPa至IOMPa范圍內(nèi)的一個(gè)氫壓下進(jìn)行的。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的方法，其中基于所使用的丁腈橡膠，該絡(luò)合催 化劑的量與該丁腈橡膠是在從Ippm至lOOOppm、優(yōu)選從2ppm至500ppm、特別是從5ppm至 250ppm的貴金屬的范圍內(nèi)。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的方法，其中該經(jīng)受氫化的丁腈橡膠是一種包 括以下重復(fù)單元的共聚物或三聚物 (i) 至少一種a, β -不飽和腈,優(yōu)選至少一種（C3-C5) α，β -不飽和腈，更優(yōu)選選自由 丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈以及其混合物組成的組，并且最優(yōu)選丙烯腈， (ii) 至少一種共軛二烯，優(yōu)選至少一種（C4-C6)共軛二烯，更優(yōu)選選自由1，3-丁二烯、 異戊二烯、2, 3-二甲基丁二烯、戊間二烯以及其混合物組成的組，甚至更優(yōu)選1，3- 丁二烯， 以及 (iii) 任選地一種或多種另外選自下組的可共聚單體，該組有以下各項(xiàng)組成： α，β-不飽和的，優(yōu)選單-不飽和的、一元羧酸類、它們的酯以及酰胺，α，β-不飽和的，優(yōu) 選單-不飽和的、二羧酸類、它們的單-或二酯，以及所述的α，β-不飽和二羧酸的對應(yīng)酸 酐或酰胺。
16. 具有以下通式（I)的一種絡(luò)合物作為用于部分或完全氫化丁腈橡膠的催化劑的用 途 Ru(CO) (H) (X1) (L1) (L2) (I) 其中 X1是一個(gè)陰離子配體，并且 L1和L2是相同或不同的配體，其中L1和L2中至少一個(gè)代表一個(gè)N-雜環(huán)的卡賓配體。
17. 氫化的丁腈橡膠，該氫化的丁腈橡膠通過根據(jù)權(quán)利要求1至15中的任一項(xiàng)所述的 方法可獲得，優(yōu)選地具有小于lOOppm、更優(yōu)選地小于95ppm并且甚至更優(yōu)選地小于90ppm的 苯含量。
【文檔編號(hào)】C08L15/00GK104271607SQ201380022549
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2013年4月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月28日
【發(fā)明者】柳慶春, 魏真理, 馬丁·霍赫 申請人:朗盛德國有限責(zé)任公司