聚酰胺樹(shù)脂組合物和包括它的制品的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了聚酰胺樹(shù)脂組合物和由其制造的制品。所述聚酰胺樹(shù)脂組合物包括(A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹(shù)脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單元；(B)玻璃纖維和可選地(C)包括鹵化銅和堿金屬鹵化物的熱穩(wěn)定劑，其中，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂(A)中的分子鏈的末端羧基的含量[COOH]和末端氨基的含量[NH2]滿(mǎn)足下面的條件：[COOH]>37μeq/g；[NH2]>80μeq/g；且[NH2]/[COOH]>1。
【專(zhuān)利說(shuō)明】聚酰胺樹(shù)脂組合物和包括它的制品
[0001]相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002]本申請(qǐng)要求于2012年12月28日向韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)10-2012-0157581的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用合并于此。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]公開(kāi)了聚酰胺樹(shù)脂組合物和包括它的制品。
【背景技術(shù)】
[0004]高耐熱的聚酰胺樹(shù)脂組合物通可用于汽車(chē)部件，并且通常包括半芳香聚酰胺樹(shù)月旨。用于發(fā)動(dòng)機(jī)等的汽車(chē)引擎蓋下(UTH)部件中的聚酰胺樹(shù)脂組合物應(yīng)保持優(yōu)異的耐熱性(包括長(zhǎng)期耐熱性)，具有對(duì)于汽油、發(fā)動(dòng)機(jī)油、氯化鈣水溶液、LLC水溶液(冷卻水)等的耐化學(xué)品性，并保持優(yōu)異的機(jī)械性能，例如硬度和強(qiáng)度。然而，即使將玻璃纖維及可選地?zé)岱€(wěn)定劑加到聚酰胺樹(shù)脂組合物中，聚酰胺樹(shù)脂組合物的長(zhǎng)期耐熱性和耐LLC特性仍會(huì)難以提高到令人滿(mǎn)意的水平。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了能夠提供具有優(yōu)異的機(jī)械性能及提高的長(zhǎng)期耐熱特性的半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物的制品。
[0006]本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了包括所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物的制品。
[0007]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了聚酰胺樹(shù)脂組合物，包括(A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹(shù)脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單元；和
[0008](B)玻璃纖維，
[0009]其中，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂㈧中的分子鏈的末端羧基的含量[C00H]和末端氨基的含量[NH2]滿(mǎn)足下面的條件:
[0010][C00H] >37 μ eq/g ；
[0011][NH2] >80 μ eq/g ;且
[0012][NH2]/[COOH] >1。
[0013]本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物，包括(A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹(shù)脂,其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單元；
[0014](B)玻璃纖維；和
[0015](C)包括鹵化銅和/或堿金屬鹵化物的熱穩(wěn)定劑，
[0016]其中，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂中的分子鏈的末端羧基的含量[C00H]和末端氨基的含量[NH2]滿(mǎn)足下面的條件:
[0017][C00H] >37 μ eq/g ；[0018][NH2] >100 μ eq/g ;且
[0019][NH2] / [COOH] > I ο
[0020]在所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂中，所述末端羧基的含量[C00H]和所述末端氨基的含量[NH2]可滿(mǎn)足下面的條件:
[0021][NH2] >200 μ eq/g ;且
[0022][NH2] / [C00H] >1.5。
[0023]所述玻璃纖維(B)可包括粘結(jié)劑，并且基于含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述粘結(jié)劑的含量可大于或等于0.50wt%o
[0024]本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施方式提供了包括所述聚酰胺樹(shù)脂組合物的制品。
[0025]由根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的由聚酰胺樹(shù)脂組合物制造的制品可具有耐化學(xué)品性，例如耐LLC特性，及提高的長(zhǎng)期耐熱特性和提高的機(jī)械性能，例如強(qiáng)度和彈性，并可應(yīng)用于各種部件，特別是用于汽車(chē)UTH部件的材料。【具體實(shí)施方式】
[0026]在以下對(duì)本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明中將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為全面的說(shuō)明，其中說(shuō)明了本發(fā)明的一些實(shí)施方式，但不是全部。事實(shí)上，本發(fā)明可以多種不同形式實(shí)施，且不應(yīng)被理解為被限制于此后所述的實(shí)時(shí)方式中。提供這些實(shí)施方式以使本公開(kāi)滿(mǎn)足所用的法律要求。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物包括(A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹(shù)脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單元；和
[0028](B)玻璃纖維，
[0029]其中，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂㈧中的分子鏈的末端羧基的含量[C00H]和末端氨基的含量[NH2]滿(mǎn)足下面的條件:
[0030][C00H] >37 μ eq/g ；
[0031][NH2] >80 μ eq/g ;且
[0032][NH2]/[COOH] >1。
[0033]所述玻璃纖維(B)可包括粘結(jié)劑，并且基于含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述粘結(jié)劑的含量可大于或等于約0.50wt%o
[0034](A)半芳香聚酰胺樹(shù)脂
[0035]所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂包括二羧酸單元和脂族二胺單元。
[0036]二羧酸單元包括40mol%至100mol%的衍生自芳香二羧酸的單元(這里也被稱(chēng)為芳香二羧酸單元)，其中所述芳香二羧酸單元的含量是基于二羧酸單元的總mol%的含量。
[0037]脂族二胺單元包括衍生自脂族二胺的單元，所述單元可為亞烷基二胺和/或脂環(huán)基二胺(這里也被稱(chēng)為亞烷基和/或脂環(huán)基二胺單元)。
[0038]脂族二胺單元可衍生自C4至C18亞烷基二胺和/或C5至C18脂環(huán)基二胺。所述C4至C18的亞烷基二胺的實(shí)例可包括但不限于例如1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1,9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-1^一烷二胺、1，12-十二烷二胺等的直鏈亞烷基二胺；例如1-丁基-1,2-乙二胺、1，1-二甲基-1,4-丁二胺、1-乙基-1,4-丁二胺、1，2- 二甲基-1，4- 丁二胺、1，3- 二甲基-1，4- 丁二胺、1，4- 二甲基-1，4- 丁二胺、2，3- 二甲基-1，4-丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，4- 二甲基-1，6-己二胺、3，3- 二甲基-1，6-己二胺、2，2- 二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-三甲基-1,6-己二胺、2，4，4-三甲基-1,6-己二胺、2，4-二乙基-1，6-己二胺、
2,2- 二乙基-1，7-庚二胺、2，3- 二甲基-1，7-庚二胺、2，4- 二甲基-1，7-庚二胺、2，5- 二甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、3-甲基-1，8-辛二胺、4-甲基_1，8-辛二胺、
1,3- 二甲基-1，8-辛二胺、1，4- 二甲基-1，8-辛二胺、2，4- 二甲基-1，8-辛二胺、3，4- 二甲基-1，8-辛二胺、4，5- 二甲基-1，8-辛二胺、2，2- 二甲基-1，8-辛二胺、3，3- 二甲基-1，8-辛二胺、4，4- 二甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺等的支鏈亞烷基二胺、和它們的組合。C5至C18脂環(huán)基二胺的實(shí)例可包括但不限于環(huán)己二胺、甲基環(huán)己二胺、異佛爾酮二胺、降冰片烯二胺和它們的組合。
[0039]在示例性實(shí)施方式中，所述脂族二胺單元可衍生自一種或多種二胺，所述一種或多種二胺選自1，6_己二胺、1,7-庚二胺、1，10-癸二胺、1，11-1^一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1_ 丁基-1，2-乙二胺、1，1- 二甲基-1，4- 丁二胺、1-乙基-1，4- 丁二胺、1，2- 二甲基-1，4-丁二胺、1,3-二甲基-1,4-丁二胺、1,4-二甲基-1,4-丁二胺、2，3-二甲基-1，4- 丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5- 二甲基-1，6-己二胺、
2,4_二甲基-1, 6-己二胺、3，3_二甲基-1, 6-己二胺、2，2-二甲基-1，6-己二胺、2，2, 4-二甲基_1，6_己二胺、2，4，4_ 二甲基-1, 6_己二胺、2，4_ 二乙基-1, 6_己二胺、2，2- 二乙基-1，7-庚二胺、2，3- 二甲基-1，7-庚二胺、2，4- 二甲基-1，7-庚二胺和/或2，5- 二甲基_1，7-庚二胺。
[0040]芳香二羧酸(半芳香聚酰胺樹(shù)脂的芳香二羧酸單元由此衍生)的實(shí)例可包括但不限于對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，4-亞苯基二氧二乙酸、1，3-亞苯基二氧二乙酸、聯(lián)苯甲酸、4，4’-氧聯(lián)二苯甲酸、二苯基甲烷-4，4’ - 二羧酸、二苯砜_4，4’ - 二羧酸、4，4’ -聯(lián)苯基-二羧酸等和它們的組合。
[0041]所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂的二羧酸單元可進(jìn)一步包括非芳香二羧酸單元，所述非芳香二羧酸單元衍生自脂族二羧酸。所述脂族二羧酸可包括C4至C18亞烷基二羧酸和/或C5至C18亞烷基二羧酸。亞烷基二羧酸的實(shí)例包括但不限于丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、2，2-二乙基丁二酸、壬二酸、癸二酸辛二酸等和它們的組合。脂環(huán)族二羧酸的實(shí)例包括但不限于1，3_環(huán)戊二羧酸、1，4-環(huán)己二羧酸和它們的組合。可單獨(dú)或以?xún)煞N或更多種的組合使用這樣的非芳香二羧酸單元。
[0042]二羧酸單元可包括小于或等于60mol%的含量的非芳香二羧酸單元，例如小于或等于50mol%,另一個(gè)實(shí)例為小于或等于30mol%,再一個(gè)實(shí)例為小于或等于10mol%。
[0043]所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂的實(shí)例可包括但不限于對(duì)苯二甲酸和C4至C18脂族二胺(例如己二胺)的縮聚物(例如，尼龍6T)，對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和C4至C18脂族二胺(例如己二胺)的縮聚物(例如，尼龍6T/6I)，己二酸、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸及C4至C18的脂族二胺(例如己二胺)的縮聚物(例如，尼龍6T/6I/66)，或它們的組合。
[0044]當(dāng)所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂的分子鏈的末端羧基含量(量)和末端胺基含量(量)分別稱(chēng)為[C00H]和[NH2]時(shí)，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物滿(mǎn)足下面的關(guān)系:
[0045][C00H] >37 μ eq/g ；[0046][NH2] >80 μ eq/g; and,
[0047][NH2]/[COOH] >1。
[0048]用電勢(shì)差測(cè)量設(shè)備通過(guò)使用0.1N-HC和0.1N-K0H測(cè)量制備的聚酰胺樹(shù)脂的胺基濃度(胺濃度)和羧基濃度(酸濃度)而獲得末端氨基的濃度和末端羧基的濃度。(單位:U eq/g)
[0049]用在汽車(chē)部件中的由高耐熱性的聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的制品具有高的彈性系數(shù)和拉伸強(qiáng)度和撓曲強(qiáng)度。用于汽車(chē)部件的UTH的聚酰胺樹(shù)脂可包括玻璃纖維和可選地?zé)岱€(wěn)定劑，以具有耐LLC特性和長(zhǎng)期耐熱特性，但是獲得期望的耐LLC特性和長(zhǎng)期的耐熱特性是很困難的。特別地，熱穩(wěn)定劑含量的增加可影響制品的機(jī)械性能，可能不環(huán)保，并且可增加成本。
[0050]在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的組合物中，控制作為基體樹(shù)脂的半芳香聚酰胺樹(shù)脂的末端胺基含量和末端羧基含量在預(yù)定的范圍內(nèi)，并且控制它們之間的比例大于預(yù)定的值，從而所述組合物具有大于或等于100，000kgf/cm2的撓曲模量,大于或等于2900kgf/cm2的撓曲強(qiáng)度和大于或等于2000kgf/cm2的拉伸強(qiáng)度，及提高的耐LLC特性，并且當(dāng)同時(shí)使用所述含粘結(jié)劑的玻璃纖維時(shí)，具有代替作為用于UTH的材料的金屬的潛力，這在后面說(shuō)明。特別地，如后面說(shuō)明，即使用低量的熱穩(wěn)定劑，所述組合物也具有高水平的長(zhǎng)期耐熱性。[0051]所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂的末端羧基的含量可大于37 μ eq/g，例如大于或等于40 μ eq/g。所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂的末端氨基的含量可大于80 μ eq/g,例如大于或等于100 μ eq/g,并且另一個(gè)實(shí)例為大于或等于150 μ eq/g。末端羧基的含量和末端氨基的含量的比[NH2]/[C00H]可大于1，例如大于或等于1.5，另一個(gè)實(shí)例中大于或等于2。
[0052]當(dāng)所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂滿(mǎn)足上述條件時(shí)，可提高長(zhǎng)期耐熱特性，并且當(dāng)使用含粘結(jié)劑的玻璃纖維時(shí)，顯著地提高了耐LLC特性。未結(jié)合任何具體的理論，認(rèn)為在提高聚酰胺樹(shù)脂(即基體樹(shù)脂)的末端氨基的含量的同時(shí)可控制末端羧基的含量范圍，還可控制末端基團(tuán)之間的關(guān)系，因此可提高玻璃纖維和基體樹(shù)脂之間的結(jié)合力，因而所述組合物呈現(xiàn)高的耐LLC特性及高的機(jī)械性能水平。
[0053]不特定地限定所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂的分子量，并且可使用具有大于或等于0.75dL/g，例如0.75dL/g至1.15dL/g的特性粘度(IV)的任一種，不限于此。不具體地限定所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂的熔點(diǎn)，并可大于或等于270°C，例如300至350°C，不限于此。
[0054]基于所述半芳香聚酰胺組合物的總重量，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂的含量可為30wt% 至 80wt%,例如 35wt% 至 70wt%。
[0055]可使用已知的方法合成上述半芳香聚酰胺樹(shù)脂，并且可為任何可商購(gòu)的產(chǎn)品?？缮藤?gòu)的產(chǎn)品的具體的實(shí)例包括但不限于Solvay Corporate, Evonik industries的產(chǎn)品等。
[0056](B)玻璃纖維
[0057]玻璃纖維(B)可為在熱塑性樹(shù)脂組合物中通常使用的任何玻璃纖維，并且粘結(jié)劑可附著在所述玻璃纖維的表面上?；诤辰Y(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述玻璃纖維(B)可包括大于或等于0.50wt%的所述粘結(jié)劑,例如0.50wt%至0.70wt%o
[0058]所述粘結(jié)劑可為用于玻璃纖維的通常使用的任何偶聯(lián)劑(或粘結(jié)劑)，并且它的實(shí)例可包括，但不限于胺類(lèi)偶聯(lián)劑、環(huán)氧類(lèi)偶聯(lián)劑、例如乙烯基硅烷的硅烷基偶聯(lián)劑、或氨基硅烷偶聯(lián)劑和欽基偶聯(lián)劑。[0059]玻璃纖維的直徑?jīng)]有特別地限制，并可為例如5 μ m至15 μ m。玻璃纖維的長(zhǎng)度沒(méi)有特別地限制，并可為3mm至12mm。
[0060]基于所述組合物的總重量，半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物可包括20wt%至70wt%的含量的玻璃纖維，例如30wt%至65wt%。
[0061]當(dāng)半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物包括在上述范圍內(nèi)的玻璃纖維時(shí)，可提高機(jī)械性能，例如撓曲強(qiáng)度、撓曲模量和拉伸強(qiáng)度，以提供金屬材料的替代品，同時(shí)確保耐LLC特性。因此，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物可有效地用于發(fā)動(dòng)機(jī)艙內(nèi)外的汽車(chē)UTH材料。
[0062]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式的半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物包括
[0063](A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹(shù)脂；
[0064]⑶玻璃纖維；和
[0065](C)包括鹵化銅和/或堿金屬鹵化物的熱穩(wěn)定劑，
[0066]其中，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂中的分子鏈的末端羧基的含量(量)[C00H]和末端氨基的含量(量)[NH2]滿(mǎn)足下面的條件:
[0067][C00H] >37 μ eq/g ；
[0068][NH2] >100 μ eq/g ;且
[0069][NH2]/[COOH] >1。
[0070]所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸(這里也被稱(chēng)做芳香二羧酸單元)，其中所述芳香二羧酸單元的含量是基于二羧酸單元的總mol%的含量。
[0071]脂族二胺單元包括衍生自C4至C18亞烷基二胺、C5至C18脂環(huán)基二胺或它們的組合的單元(這里也被稱(chēng)做亞烷基和/或脂環(huán)基二胺單元)。
[0072]玻璃纖維(B)可包括粘結(jié)劑，并且基于含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述粘結(jié)劑的含量可大于或等于0.50wt%，并且例如0.50wt%至0.70wt%。
[0073]除了末端氨基的含量[NH2]大于100 μ eq/g以及半芳香聚酰胺樹(shù)脂(A)的含量的上限為79.9wt%以外，半芳香聚酰胺樹(shù)脂(A)與上述相同。此外，除了玻璃纖維(B)的含量的上限為69.9wt%以外，玻璃纖維⑶的具體說(shuō)明可與上述相同。
[0074](C)熱穩(wěn)定劑
[0075]熱穩(wěn)定劑可包括但不限于鹵化銅和/或堿金屬鹵化物。所述鹵化銅的實(shí)例可包括但不限于氯化銅(I)、溴化銅(I)、碘化銅(I)、氯化銅(II)、溴化銅(II)、碘化銅(II)等和它們的組合。所述堿金屬鹵化物的實(shí)例可包括但不限于氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氟化鈉、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氟化鉀、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀等和它們的組合。
[0076]基于所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物的總重量，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物可包括0.01wt%至0.15wt%含量的所述鹵化銅。
[0077]基于所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物的總重量，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物可包括0.02wt%至0.4wt%含量的所述堿金屬鹵化物。
[0078]即使包括如此少量的熱穩(wěn)定劑，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物也可具有長(zhǎng)期的耐熱特性。在示例性實(shí)施方式中，當(dāng)存在所述熱穩(wěn)定劑(C)時(shí)，基于所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物的總重量，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物可包括0.lwt%至0.5wt%范圍內(nèi)的含量的熱穩(wěn)定劑。
[0079]如需要，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物可包括熱塑性樹(shù)脂組合物中已知的各種添加劑。這樣的添加劑可包括，例如，穩(wěn)定劑、阻燃劑(例如溴化聚合物、銻氧化物、金屬氧化物、金屬氫氧化物、磷酸化合物、含磷的聚合物、硅氧烷化合物和含氮的化合物)；uv吸收劑(例如二苯甲酮類(lèi)化合物、苯并三唑類(lèi)化合物、苯甲酸類(lèi)化合物)；抗靜電劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑(lubricant)、成核劑、滑潤(rùn)劑(antifriction)、加工助劑、著色劑(例如顏料或燃料)、防滴劑、抗沖增強(qiáng)劑以及除了所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂(A)以外的各種熱塑性聚合物等和它們的組合，沒(méi)有限制。
[0080]下文，將參照實(shí)施例和對(duì)比例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但是下面的實(shí)施例和對(duì)比例僅為示例性，并且本公開(kāi)不限于此。
[0081]在下面的實(shí)施例和對(duì)比例中，用于制備所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂組合物的每種組分如下。
[0082](A)半芳香聚酰胺樹(shù)脂
[0083]A-1:PA6T (Evonik Industries, Ml 100)，具有 310 °C 的熔點(diǎn)，末端氨基含量[NH2] =214 μ eq/g，和末端羧基含量[C00H]=112 μ eq/g。[0084]A-2:PA6T(Solvay A-1006)，具有 310°C 的熔點(diǎn)，末端氨基含量[NH2] =84 μ eq/g，和末端羧基含量[(Χ)0Η]=38μ eq/g。
[0085]A-3:PA6T (Evonik Industries, M1000)，具有 310 °C 的熔點(diǎn)，末端氨基含量[NH2] =37 μ eq/g，和末端羧基含量[C00H] =185 μ eq/g。
[0086]A-4:具有305°C的熔點(diǎn)的PA6T，末端氨基含量[NH2] =47 μ eq/g，和末端羧基含量[(Χ)0Η]=175μ eq/g。
[0087]A-5:具有304°C的熔點(diǎn)的PA6T，末端氨基含量[NH2] =21 μ eq/g，和末端羧基含量[(Χ)0Η]=30μ eq/g。
[0088]⑶玻璃纖維
[0089]B-1:0wens Corning有限公司制造的具有0.65wt%的粘結(jié)劑含量的983。
[0090]B-2:NITT0B0有限公司制造的具有0.55wt%的粘結(jié)劑含量的459。
[0091]B-3 =NEG有限公司制造的具有0.45wt%的粘結(jié)劑含量的T-262H。
[0092](C)熱穩(wěn)定劑
[0093]Bruggemannt Chemical 有限公司制造的 CuI/KI 熱穩(wěn)定劑，TP-H9008 (CuI 含量:10wt% 至 20wt%, KI 含量:80wt% 至 90wt%)。
[0094](D)潤(rùn)滑劑和成核劑:
[0095]1:1的混合比例的作為成核劑的Hayashi Kasei公司制造的Talc UPN HS-T0.5和作為潤(rùn)滑劑的硬脂酸鈣。
[0096]實(shí)施例1至7和對(duì)比例I至8
[0097]通過(guò)使用下表1和表2提供的組分和配方(單位:wt%)制備根據(jù)實(shí)施例1至7和對(duì)比例I至8的每種聚酰胺樹(shù)脂組合物。具體地，每種組分放入普通的攪拌器中，然后通過(guò)使用具有L/D=35和Φ=45_的雙螺桿擠出機(jī)擠出所述混合物成顆粒。
[0098](表 I)
【權(quán)利要求】
1.一種聚酰胺樹(shù)脂組合物，包括 (A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹(shù)脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單兀；和 (B)玻璃纖維， 其中，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂(A)中的分子鏈的末端羧基的含量[COOH]和末端氨基的含量[NH2]滿(mǎn)足下面的條件:
[COOH]>37 μeq/g ；
[NH2] >80 μ eq/g ;且
[NH2]/[COOH] >1。
2.一種聚酰胺樹(shù)脂組合物，包括 (A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹(shù)脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單兀； (B)玻璃纖維；和 (C)包括鹵化銅、堿金屬鹵化物或它們的組合的熱穩(wěn)定劑， 其中，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂中的分子鏈的末端羧基的含量[C00H]和末端氨基的含量[NH2]滿(mǎn)足下面的條件:
[C00H]>37 μeq/g ；
[NH2] >100 μ eq/g ;且
[NH2]/[COOH] >1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述玻璃纖維(B)包括粘結(jié)劑，基于含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述粘結(jié)劑的含量大于或等于0.50wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述脂族二胺單元衍生自1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺，1，12-十二烷二胺、1-丁基-1，2-乙二胺、1，1-二甲基-1，4-丁二胺、1-乙基-1，4-丁二胺、1，2-二甲基-1，4-丁二胺、1，3- 二甲基-1，4- 丁二胺、1，4- 二甲基-1，4- 丁二胺、2，3- 二甲基-1，4- 丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，4-二甲基-1，6-己二胺、3，3- 二甲基-1，6-己二胺、2，2- 二甲基-1，6-己二胺、2，2，4- 二甲基-1，6-己二胺、2,4, 4_二甲基-1, 6-己二胺、2，4_二乙基-1, 6-己二胺、2，2-二乙基-1，7-庚二胺、2，3-二甲基-1，7-庚二胺、2，4- 二甲基-1，7-庚二胺和2，5- 二甲基-1，7-庚二胺或它們的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述芳族二羧酸單元衍生自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，4-亞苯基二氧二乙酸、1，3-亞苯基二氧二乙酸、聯(lián)苯甲酸、4，4’ -氧聯(lián)二苯甲酸、二苯基甲烷_(kāi)4，4’ - 二羧酸、二苯砜-4，4’ - 二羧酸、4，4’ -聯(lián)苯基-二羧酸或它們的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述二羧酸單元進(jìn)一步包括衍生自丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2，2- 二甲基戊二酸、2，2- 二乙基丁二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、1，3-環(huán)戊二羧酸、1，4-環(huán)己二羧酸或它們的組合的二羧酸單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂包括尼龍6T(對(duì)苯二甲酸和己二胺的聚合物)、尼龍6T/6I(對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和己二胺的聚合物)、尼龍6T/6I/66(己二酸、對(duì)苯二甲酸和己二胺的聚合物)、或它們的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述半芳香聚酰胺樹(shù)脂滿(mǎn)足下面的條件:
[NH2] >200 μ eq/g ;且
[NH2] / [COOH] >1.5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，基于所述含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述玻璃纖維包括約0.50wt%至約0.70被％的粘結(jié)劑，并且所述粘結(jié)劑包括胺類(lèi)偶聯(lián)劑、環(huán)氧類(lèi)偶聯(lián)劑、硅烷基偶聯(lián)劑、鈦基偶聯(lián)劑或它們的組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，包括: 30wt%至80wt%的半芳香聚酰胺樹(shù)脂(A)，和 20wt%至70wt%的所述玻璃纖維(B)，且 其中，(A)和(B)各自的含量是基于所述樹(shù)脂組合物的總重量的含量。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述鹵化銅包括氯化銅(I)、溴化銅(I)、碘化銅(I)、氯化銅(II)、溴化銅(II)、碘化銅(II)或它們的組合，并且所述堿金屬鹵化物包括氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氟化鈉、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氟化鉀、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀或它們的組合。
12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，包括: 30wt%至79.9wt%的半芳香聚酰胺樹(shù)脂(A)， 20wt%至69.9wt%的所述玻璃纖維(B),和 0.1被％至0.5被％的熱穩(wěn)定劑(C)，其中，(A)、⑶和(C)的含量是基于所述樹(shù)脂組合物的總重量的含量。
13.一種制品，由根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物制造。
【文檔編號(hào)】C08K7/14GK103911001SQ201310746816
【公開(kāi)日】2014年7月9日 申請(qǐng)日期:2013年12月30日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月28日
【發(fā)明者】鄭載燁, 李政憲, 張道熏, 洪彰敏 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社