一種尼龍共聚物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種尼龍共聚物及其制備方法，該方法通過(guò)單體A己內(nèi)酰胺、單體B己二酸、己二胺或聚酰胺66的鹽、單體C和單體D分子量高于1000的聚酰胺預(yù)聚體四種成分共同縮聚而生成尼龍共聚物，較常規(guī)尼龍6、尼龍66以及尼龍共聚物具有適應(yīng)于廣泛市場(chǎng)需求的更優(yōu)異的綜合性能。
【專利說(shuō)明】一種尼龍共聚物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚酰胺【技術(shù)領(lǐng)域】，具體地，涉及ー種尼龍共聚物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚酰胺(PA，俗稱尼龍)具有優(yōu)良的力學(xué)性能、潤(rùn)滑性和耐摩擦性好、熔點(diǎn)高、對(duì)化學(xué)試劑(除強(qiáng)酸、強(qiáng)堿外)穩(wěn)定、耐熱好、電絕緣性和耐候性等優(yōu)點(diǎn)，是世界上產(chǎn)量最大、用途最廣的工程塑料，被廣泛應(yīng)用于汽車エ業(yè)、電子電器エ業(yè)、交通運(yùn)輸業(yè)、機(jī)器制造エ業(yè)、電線電纜通訊業(yè)、包裝及日常用品等領(lǐng)域。然而，聚酰胺也存在干態(tài)或低溫下沖擊強(qiáng)度低、不透明、溶解性差等缺點(diǎn)，這限制了其應(yīng)用。
[0003]為此，人們希望對(duì)聚酰胺進(jìn)行改性，改進(jìn)其機(jī)械強(qiáng)度、弾性、塑性、柔軟性、玻璃化溫度、塑化度、熔點(diǎn)、耐熱性能、透明性能、溶解性能、染色性能、表面性能、吸水性能、尺寸穩(wěn)定性等。其中，共縮聚方法具有エ藝簡(jiǎn)単、效果優(yōu)良等特點(diǎn)，發(fā)展迅速。根據(jù)共聚物結(jié)構(gòu)的不同，可將改性エ藝分為:無(wú)規(guī)共聚、嵌段/短嵌段共聚、接枝共聚以及交替共聚等。
[0004]其中無(wú)規(guī)共聚エ藝國(guó)內(nèi)外研究最多，為由帶不同官能團(tuán)的單體通過(guò)不同方法合成，但不同官能團(tuán)以及同一官能團(tuán)在不同聚合條件的反應(yīng)活性往往不同，從而造成反應(yīng)速率及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的差異。無(wú)規(guī)共聚物的性能在一定程度上為各組分性能的中和，從而使得性能不夠多祥化，不能滿足更廣泛場(chǎng)合的需要。相反，嵌段共聚合可以通過(guò)調(diào)節(jié)各鏈段的組成、長(zhǎng)度、嵌段數(shù)目及聚集結(jié)構(gòu)來(lái)調(diào)整產(chǎn)品的性能，以滿足不同場(chǎng)合的要求，因此嵌段被廣泛應(yīng)用于聚酰胺改性，尤其是高性能的聚酰胺的合成。
[0005]制備嵌段共聚酸胺主要有三條エ`藝路線:內(nèi)酰胺或氨基酸的多步法活性陰離子聚合；均縮聚預(yù)聚物熔融混合的酰胺交換反應(yīng)；均縮聚預(yù)聚物的固態(tài)縮聚，但這三條路線均存在缺陷。采用陰離子聚合和酰胺交換反應(yīng)，產(chǎn)物組成隨反應(yīng)程度而變化，在初期主要為均聚物，其后將生成一定量的嵌段聚合物，反應(yīng)程度再高時(shí)將成為由無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物和均聚物組成的混合物，因此用這些方法難以合成完全的嵌段共聚物。采用固態(tài)縮聚雖能對(duì)以上問(wèn)題有所改進(jìn)，但存在反應(yīng)速度慢、設(shè)備利用率低、產(chǎn)物的結(jié)晶后處理麻煩等缺陷而難以實(shí)行エ業(yè)化生產(chǎn)。此外，采用陰離子聚合合成嵌段共聚酰胺時(shí)，活化體系的選擇對(duì)提高嵌段含量很重要。Marek等以含有N —?；乎０纺┒嘶拈g位型低分子量芳香族聚酰胺為活化劑引發(fā)己內(nèi)酰胺的聚合，最終得到嵌段共聚物含量較高的產(chǎn)品。stehlicek等研究了PA6-b-12共聚體系，將低分子量的聚十二內(nèi)酰胺與N-苯甲?；?十二內(nèi)酰胺進(jìn)行酸解反應(yīng)制得活化劑，再引發(fā)己內(nèi)酰胺的聚合，其產(chǎn)品中嵌段共聚物的含量可高達(dá)88.9%-98%。
[0006]嵌段共聚酰胺中各組分的相結(jié)構(gòu)對(duì)制品的性能影響大，而且影響相結(jié)構(gòu)的因素很多，如化學(xué)組成、反應(yīng)條件及加工エ藝等。Elllis等研究發(fā)現(xiàn)，PA46/PA66共混物體系存在宏觀相分離，認(rèn)為即使是結(jié)構(gòu)相近的PA也不相客。但當(dāng)上述體系中存在少量嵌段共聚物時(shí)，相容性得到極大的改善。Shu等研究PA6與芳香族聚酸胺的嵌段體系時(shí)發(fā)現(xiàn):不論是二嵌段體系還是多嵌段體系均出現(xiàn)微觀相分離，且在多嵌段體系中形成新的晶型。Ahn等研究PA66與半芳香族(共)聚酰胺的熔融共混體系時(shí)發(fā)現(xiàn):隨所采用的脂肪族二元酸組成不同，相容性出現(xiàn)復(fù)雜的變化，并將實(shí)驗(yàn)結(jié)果與ElliS的二元相互作用模型進(jìn)行了比較，發(fā)現(xiàn)兩者間存在一定的偏差。
[0007]嵌段共聚法主要用于改進(jìn)抗沖性和高性能材料。Raevskaya等通過(guò)熔融共混制得PA6-b-12聚合物，由于PA12的柔性好，結(jié)晶度低，在體系中為非晶相，充當(dāng)了軟組分，從而提高了抗沖性能。高性能材料的獲得主要是通過(guò)引入芳香族聚酰胺鏈節(jié)來(lái)實(shí)現(xiàn)，這也是合成PA類液晶型高分子的重要手段。Scheetz等研究了 PA46與PA6、66、610等的嵌段共聚物，不僅改善了材料的抗沖性，而且解決了 PA46難加工的困難。Wang等研究尼龍6與芳香族PA的嵌段共聚物體系時(shí)發(fā)現(xiàn):有嵌段的材料的Tg和Tm均增大，熱穩(wěn)定性提高，機(jī)械性能增強(qiáng)，并且多嵌段體系比三嵌段體系的改進(jìn)效果更好，多嵌段體系中還可能形成了新的晶型。Malcolm等選用含脂肪六元環(huán)和苯環(huán)的PA，合成了加工性較佳的嵌段共聚酸胺液晶材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明提供了一種尼龍共聚物及其制備方法，該方法通過(guò)單體A、單體B、單體C和單體D四種成分共同縮聚而生成尼龍6，66系列共聚物，該共聚物中既含有一定量的無(wú)規(guī)共聚物，又含有一定量的嵌段共聚物，較常規(guī)尼龍6、尼龍66以及尼龍共聚物具有更優(yōu)異的綜合性能。
[0009]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:一種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0010]質(zhì)量含量為4-94%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0011]質(zhì)量含量為4-94%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0012]質(zhì)量含量為1-25%的單體C:含4個(gè)碳以上的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、或帶側(cè)基的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的一元 酸、二元酸、多元酸；或
[0013]含4個(gè)碳以上的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、或帶側(cè)基的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的一元胺、二元胺、多元胺；或
[0014]含4個(gè)碳以上的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、或帶側(cè)基的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的一元醇、二元醇、多元醇；或
[0015]含4個(gè)碳以上的氨基酸；
[0016]質(zhì)量含量為1-30%的單體D:分子量高于1000的聚酰胺預(yù)聚體。
[0017]所述單體C為十二碳二元酸或間苯二甲酸。
[0018]所述單體C為十二碳二元胺或聯(lián)苯二胺。
[0019]所述單體C為辛氨酸。
[0020]所述單體C為癸二醇。
[0021]所述單體D:分子量高于1000的聚酰胺6預(yù)聚體、聚酰胺66預(yù)聚體或聚酰胺610
預(yù)聚體。
[0022]所述尼龍共聚物的制備方法，包括如下步驟:
[0023]將單體A，單體B，單體C和單體D投入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在l_27bar的壓力、220-320°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍6，66共聚物成品。[0024]本發(fā)明的有益效果為:本發(fā)明所述尼龍共聚物及其制備方法，通過(guò)ー步反應(yīng)將單體A、単體B、単體C和単體D四種成分共同縮聚，生成既含有無(wú)規(guī)共聚物、又含有嵌段共聚物的尼龍共聚物，方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)物具有良好的透明性、優(yōu)異的機(jī)械性能、吸水率低和尺寸穩(wěn)定性好，較常規(guī)尼龍6、尼龍66以及尼龍共聚物具有適應(yīng)于廣泛市場(chǎng)需求的更優(yōu)異的綜合性能。
【具體實(shí)施方式】
[0025]實(shí)施例1:
[0026]ー種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0027]質(zhì)量含量為40%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0028]質(zhì)量含量為40%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0029]質(zhì)量含量為5%的單體C:十二碳二元酸。
[0030]質(zhì)量含量為15%的單體D:分子量為5000的尼龍6預(yù)聚體。
[0031]所述尼龍共聚物的制備方法如下:
[0032]將所述重量份的單體A，単體B，単體C和単體D輸入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在5-lObar的壓力、240-280°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
[0033]比較例1:取質(zhì)量含量為50%的上述單體A和質(zhì)量含量為50%的上述單體B，采用與實(shí)施例1相同設(shè)備、在相`同條件下用相同的エ藝制備尼龍6/66共聚物成品。
[0034]實(shí)施例2:
[0035]ー種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0036]質(zhì)量含量為35%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0037]質(zhì)量含量為35%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0038]質(zhì)量含量為10%的單體C:十二碳二元胺。
[0039]質(zhì)量含量為20%的單體D:分子量為3000的尼龍66預(yù)聚體。
[0040]所述尼龍共聚物的制備方法如下:
[0041]將所述重量份的單體A，単體B，単體C和単體D輸入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在10-20bar的壓力、250_280°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
[0042]比較例2:取質(zhì)量含量為50%的上述單體A和質(zhì)量含量為50%的上述單體B，采用與實(shí)施例2相同設(shè)備、在相同條件下用相同的エ藝制備尼龍6/66共聚物成品。
[0043]實(shí)施例3:
[0044]ー種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0045]質(zhì)量含量為94%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0046]質(zhì)量含量為4%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0047]質(zhì)量含量為1%的單體C:間苯二甲酸。
[0048]質(zhì)量含量為1%的單體D:分子量為5000的聚酰胺610預(yù)聚體。[0049]所述尼龍共聚物的制備方法如下:
[0050]將所述重量份的單體A，單體B，單體C和單體D輸入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在3-6bar的壓力、240_260°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
[0051]比較例3:取質(zhì)量含量為95%的上述單體A和質(zhì)量含量為4%的上述單體B，采用與實(shí)施例3相同設(shè)備、在相同條件下用相同的工藝制備尼龍6/66共聚物成品。
[0052]實(shí)施例4:
[0053]一種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0054]質(zhì)量含量為4%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0055]質(zhì)量含量為94%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0056]質(zhì)量含量為1%的單體C:聯(lián)苯二胺。
[0057]質(zhì)量含量為1%的單體D:分子量為4000的聚酰胺610預(yù)聚體。
[0058]所述尼龍共聚物的制備方法如下:
[0059]將所述重量份的單體A，單體B，單體C和單體D輸入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在15-25bar的壓力、270_285°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
[0060]比較例4:取質(zhì)量含量為5%的上述單體A和質(zhì)量含量為95%的上述單體B，采用與實(shí)施例4相同設(shè)備、在相同條件下用相同的工藝制備尼龍6/66共聚物成品。
[0061]實(shí)施例5:
[0062]一種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0063]質(zhì)量含量為60%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0064]質(zhì)量含量為22%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0065]質(zhì)量含量為8%的單體C:辛氨酸。
[0066]質(zhì)量含量為10%的單體D:分子量為2000的尼龍66預(yù)聚體。
[0067]所述尼龍共聚物的制備方法如下:
[0068]將所述重量份的單體A，單體B，單體C和單體D輸入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在15-28bar的壓力、270_285°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
[0069]比較例5:取質(zhì)量含量為60%的上述單體A和質(zhì)量含量為40%的上述單體B，采用與實(shí)施例5相同設(shè)備、在相同條件下用相同的工藝制備尼龍6/66共聚物成品。
[0070]實(shí)施例6:
[0071]一種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0072]質(zhì)量含量為20%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0073]質(zhì)量含量為60%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0074]質(zhì)量含量為5%的單體C:癸二醇。
[0075]質(zhì)量含量為15%的單體D:分子量為5000的尼龍66預(yù)聚體。[0076]所述尼龍共聚物的制備方法如下:
[0077]將所述重量份的單體A，単體B，単體C和単體D輸入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在15-25bar的壓力、270_285°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
[0078]比較例6:取質(zhì)量含量為30%的上述單體A和質(zhì)量含量為70%的上述單體B，采用與實(shí)施例6相同設(shè)備、在相同條件下用相同的エ藝制備尼龍6/66共聚物成品。
[0079]實(shí)施例1:
[0080]ー種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0081 ] 質(zhì)量含量為30%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0082]質(zhì)量含量為50%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0083]質(zhì)量含量為5%的單體C:十二碳二元酸。
[0084]質(zhì)量含量為15%的單體D:分子量為5000的尼龍610預(yù)聚體。
[0085]所述尼龍共聚物的制備方法如下:
[0086]將所述重量份的單體A，単體B，単體C和単體D輸入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在15-25bar的壓力、270_285°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出 共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
[0087]比較例7:取質(zhì)量含量為40%的上述單體A和質(zhì)量含量為60%的上述單體B，采用與實(shí)施例7相同設(shè)備、在相同條件下用相同的エ藝制備尼龍6/66共聚物成品。
[0088]實(shí)施例8:
[0089]ー種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0090]質(zhì)量含量為50%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0091]質(zhì)量含量為30%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0092]質(zhì)量含量為5%的單體C:間苯二甲酸。
[0093]質(zhì)量含量為15%的單體D:分子量為3000的尼龍6預(yù)聚體。
[0094]所述尼龍共聚物的制備方法如下:
[0095]將所述重量份的單體A，単體B，単體C和単體D輸入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在10-20bar的壓力、260-280°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
[0096]比較例8:取質(zhì)量含量為70%的上述單體A和質(zhì)量含量為30%的上述單體B，采用與實(shí)施例8相同設(shè)備、在相同條件下用相同的エ藝制備尼龍6/66共聚物成品。
[0097]實(shí)施例9:
[0098]ー種尼龍共聚物，由下述重量份的各組分縮聚而成:
[0099]質(zhì)量含量為60%的單體A:己內(nèi)酰胺；
[0100]質(zhì)量含量為20%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽；
[0101]質(zhì)量含量為5%的單體C:聯(lián)苯二胺。
[0102]質(zhì)量含量為15%的單體D:分子量為2000的尼龍66預(yù)聚體。[0103]所述尼龍共聚物的制備方法如下:
[0104]將所述重量份的單體A，單體B，單體C和單體D輸入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在10-20bar的壓力、260-280°C溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)完成后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
[0105]比較例9:取質(zhì)量含量為60%的上述單體A和質(zhì)量含量為40%的上述單體B，采用與實(shí)施例9相同設(shè)備、在相同條件下用相同的工藝制備尼龍6/66共聚物成品。
[0106]為了進(jìn)一步說(shuō)明書(shū)本發(fā)明所述新型尼龍共聚物的性能，本發(fā)明人對(duì)實(shí)施例1-9和比較例1-9制備的所述尼龍共聚物的性能進(jìn)行了檢測(cè)，檢測(cè)方法和檢測(cè)結(jié)果記錄如下表。
【權(quán)利要求】
1.一種尼龍共聚物，其特征在于，由下述重量份的各組分縮聚而成: 質(zhì)量含量為4-94%的單體A:己內(nèi)酰胺； 質(zhì)量含量為4-94%的單體B:己二酸單體、己二胺單體或聚酰胺66的鹽； 質(zhì)量含量為1-25%的單體C:含4個(gè)碳以上的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、或帶側(cè)基的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的一元酸、二元酸、多元酸；或 含4個(gè)碳以上的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、或帶側(cè)基的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的一元胺、二元胺、多元胺；或 含4個(gè)碳以上的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、或帶側(cè)基的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的一元醇、二元醇、多元醇；或 含4個(gè)碳以上的氨基酸； 質(zhì)量含量為1-30%的單體D:分子量高于1000的聚酰胺預(yù)聚體。
2.如權(quán)利要求1所述的尼龍共聚物，其特征在于，所述單體C為十二碳二元酸或間苯二甲酸。
3.如權(quán)利要求1所述的尼龍共聚物，其特征在于，所述單體C為十二碳二元胺或聯(lián)苯二胺。
4.如權(quán)利要求1所述的尼龍共聚物，其特征在于，所述單體C為辛氨酸。
5.如權(quán)利要求1所述的尼龍共聚物，其特征在于，所述單體C為癸二醇。
6.如權(quán)利要求1所述的尼龍共聚物，其特征在于，所述單體D為分子量高于1000的聚酰胺6預(yù)聚體、聚酰胺66預(yù)聚體或聚酰胺610預(yù)聚體。
7.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的尼龍共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 將單體A，單體B，單體C和單體D投入帶有攪拌器自動(dòng)控制聚合釜，在l_27bar的壓力、220-320°C的溫度下進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到設(shè)計(jì)要求后，注入氮?dú)馀懦龇磻?yīng)生成的水分；然后再加壓排出共聚尼龍熔體，熔體通過(guò)模頭鑄帶成型，最后經(jīng)冷卻切粒而成所述尼龍共聚物成品。
【文檔編號(hào)】C08G69/36GK103497329SQ201310429352
【公開(kāi)日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2013年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月18日
【發(fā)明者】高原, 梁效禮, 楊冬, 黃俊輝, 張海春 申請(qǐng)人:東莞市意普萬(wàn)尼龍科技股份有限公司