含聚四氟乙烯的粉體、含有該粉體的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種在樹脂中的分散性優(yōu)異且滯留熱穩(wěn)定性高的聚碳酸酯樹脂用含聚四氟乙烯的粉體、含有該粉體的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體，所述粉體是由聚四氟乙烯(b-1)和有機聚合物(b-2)構成的含聚四氟乙烯的粉體(B)，有機聚合物(b-2)含有具有碳原子數(shù)1～3的烷基或芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-1)25～75質量％和芳香族乙烯基單體單元(b-2-2)75～25質量％(有機聚合物(b-2)100質量％中)。
【專利說明】含聚四氟乙烯的粉體、含有該粉體的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及含聚四氟乙烯的粉體、含有該粉體的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。
【背景技術】
[0002]聚碳酸酯樹脂的機械特性、尺寸精度、電氣特性等優(yōu)異，作為工程塑料被廣泛用于電氣.電子設備領域、汽車領域、OA領域等各種領域。在這些領域中，對于OA領域、電氣?電子設備領域，成型體的阻燃化、薄壁化、輕量化的需求日益強烈。為了使成型體薄壁化，需要在更高的溫度下進行成型而得到更高的流動性，要求優(yōu)異的滯留熱穩(wěn)定性。
[0003]由于聚四氟乙烯為高結晶性且分子間力低，所以具有在微弱的應力下發(fā)生纖維化的性質。因此，通過將聚四氟乙烯配合到樹脂中，使其纖維化，從而能夠賦予熔體張力，抑制由燃燒時的火焰滴的滴下導致的延燒。因此，以往聚四氟乙烯與阻燃劑一并用作樹脂用的添加劑。
[0004]聚四氟乙烯對于大多數(shù)的熱塑性樹脂的相溶性差，僅添加于樹脂組合物單純地進行混合，難以使聚四氟乙烯均勻分散，容易產生凝聚物。聚四氟乙烯的凝聚物導致成型體的外觀不良，另外，由于使體現(xiàn)阻燃性所需的添加量增加，所以也容易導致耐沖擊性等機械性質降低。因此，通過使用聚四氟乙烯與有機聚合物的混合物，從而進行了使聚四氟乙烯良好地分散的嘗試。
[0005]例如，提出了在聚四氟乙烯的存在下將構成有機聚合物的單體聚合后，通過沉析來進行粉體化的方法(專利文獻I)。在專利文獻I中提出的方法中，由于在有機聚合物中大量含有具有碳原子數(shù)為4以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯單元，所以聚四氟乙烯在聚碳酸酯樹脂中的分散性不充分，有所得成型體的表面外觀差的可能性。
[0006]另外，提出了使用特定量的乙烯基聚合物、聚四氟乙烯和磺酸系乳化劑得到含有聚四氟乙烯的混合分散液，用堿土金屬鹽進行沉析，并作為粉體進行回收的方法(專利文獻2)。在專利文獻2中提出的方法中，由于乙烯基聚合物中大量含有甲基丙烯酸甲酯單元，所以聚四氟乙烯在聚碳酸酯樹脂中的分散性優(yōu)異，但有在高溫下成型時的滯留熱穩(wěn)定性不充分的可能性。
[0007]現(xiàn)有技術文獻
[0008]專利文獻
[0009]專利文獻1:日本特開2002-275366號公報
[0010]專利文獻2:日本 特開2008-303353號公報

【發(fā)明內容】

[0011]本發(fā)明的目的在于提供在樹脂中的分散性優(yōu)異且滯留熱穩(wěn)定性高的含聚四氟乙烯的粉體、含有該粉體的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。[0012]本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂用含聚四氟乙烯的粉體，是由聚四氟乙烯(b-Ι)和有機聚合物(b-2)構成的含聚四氟乙烯的粉體(B)，有機聚合物(b-2)含有具有碳原子數(shù)I~3的烷基或芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-l)25~75質量％和芳香族乙烯基單體單元(b-2-2) 75~25質量％ (有機聚合物(b-2) 100質量％中)。
[0013]另外，本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于聚碳酸酯樹脂(A)IOO質量份，含有0.001~20質量份的上述聚碳酸酯樹脂用含聚四氟乙烯的粉體(B)。
[0014]另外，本發(fā)明涉及一種成型體，是將上述聚碳酸酯樹脂組合物成型而得到的。
[0015]另外，本發(fā)明涉及一種成型體的制造方法，將上述聚碳酸酯樹脂組合物在285~340°C的溫度下成型。
[0016]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供在樹脂中的分散性優(yōu)異且滯留熱穩(wěn)定性高的含聚四氟乙烯的粉體、含有該粉體的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型體。
【具體實施方式】
[0017]本發(fā)明中使用的含聚四氟乙烯的粉體(B)由聚四氟乙烯(b-Ι)和有機聚合物(b-2)構成。
[0018]在本發(fā)明中，聚四氟乙烯(b-Ι)由四氟乙烯單體的均聚或四氟乙烯單體與其它單體的共聚得到。作為與四氟乙烯共聚的其它單體，例如可舉出六氟丙烯、三氟氯乙烯、氟烷基乙烯等含氟烯烴；(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等(甲基)丙烯酸含氟烷基酯。與四氟乙烯共聚的其它單體可以在不損害聚四氟乙烯的特性的范圍內使用，優(yōu)選在聚四氟乙烯100質量％中為10質量％以下 。
[0019]聚四氟乙烯(b-Ι)的質均分子量優(yōu)選為100萬~5000萬，更優(yōu)選為300萬~3000萬。如果該質均分子量為100萬以上，則將含聚四氟乙烯的粉體(B)配合于聚碳酸酯樹脂
(A)時的熔體張力提高效果變得充分。另外，如果該質均分子量為5000萬以下，則將含聚四氟乙烯的粉體(B)配合于聚碳酸酯樹脂(A)時的聚四氟乙烯(b-Ι)的分散性優(yōu)異，所得成型體的表面外觀優(yōu)異。
[0020]作為聚四氟乙烯(b-Ι)的分散液的市售品，例如可舉出“Fluon AD911L”、“FluonAD912L”、“Fluon AD938L”、“Fluon AD915E”、“Fluon AD939E”(商品名，旭硝子株式會社制)。這些聚四氟乙烯(b-Ι)的分散液可以單獨使用I種，也可以將2種以上并用。
[0021]在本發(fā)明中，有機聚合物(b-2)是將含有具有碳原子數(shù)I~3的烷基或芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯單體25~75質量％和芳香族乙烯基單體75~25質量％的單體混合物(單體的總計為100質量％ )聚合而得到的。
[0022]有機聚合物(b-2)含有具有碳原子數(shù)I~3的烷基或芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-l) 25~75質量％和芳香族乙烯基單體單元(b-2-2) 75~25質量％。特別優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-l)40~60質量％和芳香族乙烯基單體單元(b-2-2)60 ~40 質量％。
[0023]如果有機聚合物(b-2)中的具有碳原子數(shù)I~3的烷基或芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-l)的含有率為25質量％以上，則將含聚四氟乙烯的粉體(B)配合于聚碳酸酯樹脂(A)時的聚四氟乙烯(b-Ι)的分散性優(yōu)異，所得成型體的表面外觀優(yōu)異。另外，如果該含有率為75質量％以下，則含聚四氟乙烯的粉體(B)的滯留熱穩(wěn)定性優(yōu)異，含有它的聚碳酸酯樹脂組合物的滯留熱穩(wěn)定性也優(yōu)異。
[0024]如果有機聚合物(b-2)中的芳香族乙烯基單體單元(b-2-2)的含有率為25質量％以上，則含聚四氟乙烯的粉體(B)的滯留熱穩(wěn)定性優(yōu)異，含有它的聚碳酸酯樹脂組合物的滯留熱穩(wěn)定性也優(yōu)異。另外，如果該含有率為75質量％以下，則聚四氟乙烯(b-Ι)在聚碳酸酯樹脂(A)中的分散性優(yōu)異，所得成型體的表面外觀也優(yōu)異。
[0025]作為具有碳原子數(shù)I~3的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯。這些單體可以單獨使用I種，也可以將2種以上并用。
[0026]作為具有芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基苯酯、(甲基)丙烯酸溴苯酯、(甲基)丙烯酸二溴苯酯、(甲基)丙烯酸2，4，6-三溴苯酯、(甲基)丙烯酸單氯苯酯、(甲基)丙烯酸二氯苯酯、(甲基)丙烯酸三氯苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸萘酯。這些單體可以單獨使用I種，也可以將2種以上并用。其中，由于聚四氟乙烯(b-Ι)在聚碳酸酯樹脂㈧中的分散性優(yōu)異，所得成型體的表面外觀優(yōu)異，所以優(yōu)選(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸萘酯，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸苯酯。
[0027]由于聚四氟乙烯(b-Ι)在聚碳酸酯樹脂(A)中的分散性優(yōu)異，所得成型體的表面外觀也優(yōu)異，所以(甲基)丙烯酸酯單體具有碳原子數(shù)I~3的烷基或芳香族基團。特別是優(yōu)選具有碳原子數(shù)I~2的烷基(甲基、乙基)或芳香族基團，更優(yōu)選具有碳原子數(shù)I的烷基(甲基)或芳香族基團。另外，作為(甲基)丙烯酸酯單體，由于容易提高聚合率，所以優(yōu)選使用甲基丙烯酸酯單體。
[0028]作為芳 香族乙烯基單體，例如可舉出苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯基蒽。這些單體可以單獨使用I種，也可以將2種以上并用。其中，由于容易提高有機聚合物(b-2)的聚合率且折射率接近聚碳酸酯樹脂(A)，所以優(yōu)選苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯,更優(yōu)選苯乙烯。
[0029]在不損害本發(fā)明的目的的范圍內，有機聚合物(b-2)可以含有能夠與(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-l)和芳香族乙烯基單體單元(b-2-2)共聚的其它單體單元(b-2-3)。作為其它單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙稀酸2_乙基己酷、(甲基)丙稀酸十二烷基酷、(甲基)丙稀酸十八烷基酷等酷基是碳原子數(shù)不為I~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯等含羧基的單體；(甲基)丙烯腈等氰化乙烯基單體；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚等乙烯基醚單體；苯甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、1，3-丁烯二甲基丙烯酸酯等具有反應性官能團的(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯、丁烯等烯烴類。這些單體可以單獨使用I種，也可以將2種以上并用。其中，從含聚四氟乙烯的粉體(B)的粉體處理性的觀點考慮，優(yōu)選使用丙烯酸正丁酯等丙稀Ife酷。
[0030]有機聚合物(b-2)含有其它單體單元(b-2-3)時，其它單體單元(b-2-3)的含有率優(yōu)選為O~20質量％。[0031]有機聚合物(b-2)的聚合可以利用公知的聚合方法。作為公知的聚合方法，例如可舉出乳液聚合、無阜乳液聚合、微懸浮聚合、懸浮聚合、本體聚合、溶液聚合。
[0032]可用于聚合的乳化劑沒有特別限定，可以使用公知的乳化劑。例如可以使用脂肪酸鹽、烷基硫酸酷鹽、烷基苯橫酸鹽、烷基憐酸酷鹽、二烷基橫基玻拍酸鹽等陰尚子性表面活性劑；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等非離子性表面活性劑；烷基胺鹽等陽離子性表面活性劑。這些乳化劑可以單獨使用或并用使用。
[0033]可用于聚合的聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以使用公知的聚合引發(fā)劑。例如可以使用使過硫酸鹽、有機過氧化物、偶氮系引發(fā)劑、組合過硫酸鹽與還原劑而得到的氧化還原系引發(fā)劑、組合有機過氧化物與還原劑而得到的氧化還原系引發(fā)劑。這些聚合引發(fā)劑可以單獨使用I種，也可以將2種以上并用。
[0034]在本發(fā)明中，含聚四氟乙烯的粉體(B)中的聚四氟乙烯(b-Ι)的含有率沒有特別限定，優(yōu)選為30~70質量％，更優(yōu)選為40~60質量％。如果聚四氟乙烯(b-Ι)的含有率為30質量％以上，則配合于聚碳酸酯樹脂(A)時的熔體張力提高效果優(yōu)異，如果為70質量％以下，則在聚碳酸酯樹脂(A)中的分散性優(yōu)異，因此所得成型體的表面外觀優(yōu)異且粉體的操作性變得良好。
[0035]含聚四氟乙烯的粉體⑶通過如下方式得到，即，得到包含聚四氟乙烯(b-Ι)和有機聚合物(b-2)的含聚四氟乙烯的混合分散液，使其粉體化。
[0036]含有聚四氟乙烯的混合分散液例如可以利用如下方法得到，即，在分散有聚四氟乙烯(b-Ι)粒子的分散液中將有機聚合物(b-2)聚合的方法、將分散有聚四氟乙烯(b-1)粒子的分散液和分散有有機聚合物(b-2)粒子的分散液混合的方法等。
[0037]對于在分散有聚四氟乙烯(b-Ι)粒子的分散液中將有機聚合物(b-2)聚合的方法而言，有機聚合物(b-2)的聚合可以利用公知的方法進行。此時，單體成分可以一次性加入到反應容器中，也可以分次加入，還可以連續(xù)滴加。
[0038]對于將分散有聚四氟乙烯(b-Ι)粒子的分散液和分散有有機聚合物(b-2)粒子的分散液混合的方法而言，聚四氟乙烯(b-Ι)分散液與有機聚合物(b-2)分散液的混合可以利用公知的方法進行。例如可舉出將規(guī)定量的聚四氟乙烯(b-Ι)分散液和有機聚合物(b-2)分散液加入到容器中，在室溫下攪拌的方法。聚四氟乙烯(b-Ι)分散液與有機聚合物(b-2)分散液的混合可以一次性混合，也可以分次混合或者連續(xù)滴加來混合。另外，混合可以在加熱條件下進行。
[0039]另外，可以在預先混合了聚四氟乙烯(b-1)分散液和有機聚合物(b-2)分散液的混合分散液中將構成有機聚合物(b-2)的單體成分聚合，也可以在聚四氟乙烯(b-1)分散液中將構成有機聚合物(b-2)的單體成分聚合后，再與有機聚合物(b-2)分散液混合。
[0040]使樹脂固體成分從含有聚四氟乙烯的混合分散液中粉體化的方法沒有特別限定，可舉出公知的方法。在這些方法中，由于抑制聚四氟乙烯(b-1)的凝聚，所以優(yōu)選沉析法、噴霧干燥法，由于含聚四氟乙烯的粉體中不易殘留雜質，所以更優(yōu)選沉析法。
[0041]作為沉析法，例如可舉出如下方法:使含有聚四氟乙烯的混合分散液與溶解有沉析劑的熱水接觸，邊攪拌邊進行沉析而形成漿液，進行脫水干燥。
[0042]作為沉析劑，例如可舉出鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等無機酸；甲酸、乙酸等有機酸；硫酸鋁、硫酸鎂、乙酸鈣、氯化鈣、硫酸鈣等無機鹽。其中，由于不易損害聚碳酸酯樹脂(A)的滯留熱穩(wěn)定性，所以優(yōu)選氯化鈣、乙酸鈣。
[0043]本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂(A)可以使用以往公知的任意聚碳酸酯樹脂。在本發(fā)明中，作為聚碳酸酯樹脂，可以使用芳香族聚碳酸酯樹脂、脂肪族聚碳酸酯樹脂、芳香族-脂肪族聚碳酸酯樹脂，其中，由于滯留熱穩(wěn)定性優(yōu)異，所以優(yōu)選芳香族聚碳酸酯樹脂。
[0044]芳香族聚碳酸酯樹脂是利用如下方法得到的聚合物，即，使各種二羥基二芳基化合物與光氣反應的光氣法、或使二羥基二芳基化合物與碳酸二苯酯等碳酸酯反應的酯交換法。作為代表性的芳香族聚碳酸酯樹脂，可舉出由2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)制造的聚碳酸酯。
[0045]作為上述二羥基二芳基化合物，除了雙酚A以外，例如還可舉出雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2，2-雙(4-羥基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基_3_叔丁基苯基)丙烷、2，2-雙(4_羥基-3-漠苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5- 二溴苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5- 二氯苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類；1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙(羥基芳基)環(huán)烷烴類；4，4’_二羥基二苯醚、4，4’ - 二羥基-3，3’ - 二甲基二苯醚等二羥基二芳基醚類；4，4’ - 二羥基二苯基硫醚、4，4’ - 二羥基-3，3’ -二甲基二苯硫醚等二羥基二芳基硫醚類；4，4’ - 二羥基二苯基亞砜、4，4’ - 二羥基-3，3’ - 二甲基二苯基亞砜等二羥基二芳基亞砜類；4，4’ - 二羥基二苯基砜、4，4’- 二羥基-3，3’- 二甲基二苯基砜等二羥基二芳基砜類。這些可以單獨使用或者混合2種以上使用。
[0046]除此之外，還可以將哌嗪、二哌啶基氫醌、間苯二酚、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯等混合使用。此外，還可以將上述二羥基芳基化合物和3價以上的酚類化合物混合使用。作為3價以上的酚，例如可舉出間苯三酚、4，6- 二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烯_2、4，6- 二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1, 3，5-三-(4-羥基苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羥基苯基)_乙燒和2，2-雙-〔4，4- (4，4’ - 二羥基二苯基)_環(huán)己基〕_丙烷。
[0047]對于本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的組成比，相對于聚碳酸酯樹脂(A) 100質量份，優(yōu)選含聚四氟乙烯的粉體(B)為0.001~20質量份，特別是更優(yōu)選含聚四氟乙烯的粉體(B)為0.01~20質量份，進一步優(yōu)選為0.1~10質量份。如果含聚四氟乙烯的粉體
(B)為0.001份以上，則所得聚碳酸酯樹脂組合物的成型加工性和所得成型體的阻燃性優(yōu)異。如果含聚四氟乙烯的粉體(B)為20質量份以下，則聚四氟乙烯(b-Ι)在聚碳酸酯樹脂中的分散性優(yōu)異，所得成型體的表面外觀優(yōu)異。
[0048]在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，可以在不損害聚碳酸酯樹脂本來具有的優(yōu)異的耐熱性、耐沖擊性、阻燃性等的范圍內，具體而言在相對于聚碳酸酯樹脂(A) 100質量份為50質量份以下的范圍內使用ABS、HIPS、PS、PAS等苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚烯烴系樹脂、彈性體等熱塑性樹脂、工程塑料，例如聚苯醚、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系聚合物、間規(guī)聚苯乙烯、6-尼龍、6，6-尼龍等尼龍系聚合物，配合了聚芳酯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚縮醛等的聚合物合金。
[0049]此外，在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中，可以根據(jù)需要配合公知的穩(wěn)定劑、強化劑、無機填料、耐沖擊性改性劑、阻燃劑等添加劑。例如，為了提高成型體的強度、剛性和阻燃性，可以含有滑石、云母、碳酸鈣、玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維等。為了提高耐沖擊性，可以配合由核殼雙層結構構成的橡膠狀彈性體等。
[0050]阻燃劑是指以往公知的阻燃劑和與阻燃劑并用來促進阻燃作用的阻燃助劑。例如可舉出含磷化合物、含鹵素化合物、金屬氧化物、金屬氫氧化物、三嗪化合物、紅磷、鋯化合物、聚磷酸鹽化合物、氨基磺酸化合物等、有機磺酸的金屬鹽。
[0051]聚碳酸酯樹脂(A)和含聚四氟乙烯的粉體(B)的配合是以粉體的形式進行混合的配合，或者可以是將聚碳酸酯樹脂㈧和含聚四氟乙烯的粉體⑶加熱混煉而得到的配合。作為各種配合方法，例如可舉出使用亨舍爾混合機、班伯里密煉機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、雙輥機、捏合機、布拉本德(U —、等的方法。另外，預先制備以含聚四氟乙烯的粉體(B)的比率變大的方式混合含聚四氟乙烯的粉體(B)和聚碳酸酯樹脂(A)而成的母煉膠，然后再次混合母煉膠和聚碳酸酯樹脂(A)，也能夠得到所希望的組合物。
[0052]本發(fā)明的成型體是將上述聚碳酸酯脂組合物成型而得到的。作為其成型方法，例如可舉出壓縮成型、傳遞模塑成型、注射成型、吹塑成型、擠出成型、層疊成型、壓延成型。成型溫度越高熔融流動性越優(yōu)異，可以得到復雜的形狀、薄壁的成型體，但如果過高則促進聚碳酸酯樹脂組合物分解，因此優(yōu)選為285~340°C，更優(yōu)選為290°C~320°C。
[0053]本發(fā)明的成型體具有聚碳酸酯樹脂的優(yōu)異的機械強度、耐熱性、電氣特性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性等特性，并且，表面外觀、滯留熱穩(wěn)定性優(yōu)異，可以用于電氣?電子設備用部件、汽車用部件、建筑部件等廣泛領域。
[0054]實施例
[0055]以下，通過實施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施例。應予說明，實施例中的“份”表示“質量份”。實施例、比較例中的各評價按以下方法實施。
[0056](I)含聚四氟乙烯的 粉體的滯留熱穩(wěn)定性
[0057](1-1)耐熱分解性
[0058]使用TG/DTA (差示熱熱重量同時測定裝置，機型名稱“EXSTAR6000”，SeikoInstruments株式會社制)將含聚四氟乙烯的粉體約5mg在氮氣流下，以10°C /分鐘的升溫速度加熱，求出重量減少10%的溫度。該溫度越高耐熱分解性越良好。
[0059](1-2)耐熱著色性
[0060]將含聚四氟乙烯的粉體約Ig加入到設定為240°C的高溫烘箱(機型名稱“PHH-200”，Tabai Espec株式會社制)中，加熱15分鐘。目視觀察加熱后的粉體，評價色調。色調的評價按以下基準判定。
[0061]O:未觀察到粉體黃變
[0062]X:觀察到粉體黃變
[0063](2)聚碳酸酯樹脂組合物的滯留熱穩(wěn)定性
[0064](2-1)耐熱分解性
[0065]將聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒粉碎，作為試樣。使用TG/DTA(差示熱熱重量同時測定裝置，機型名稱“EXSTAR6000”, Seiko Instruments株式會社制)將試樣約5mg在空氣氣流下，以10°C /分鐘的升溫速度加熱，求出重量減少10%的溫度。該溫度越高聚碳酸酯樹脂組合物的耐熱分解性越良好。
[0066](2-2)耐熱著色性[0067]初期色調
[0068]使用IOOt注射成型機(機型名稱“SE-100DU”，住友重機工業(yè)株式會社制)將聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒在料筒溫度340°C下成型為厚度2_的平板，評價色調。
[0069]滯留后色調
[0070]使用IOOt注射成型機(機型名稱“SE-100DU”，住友重機工業(yè)株式會社制)使聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒在料筒溫度340°C下在料筒內滯留30分鐘后，成型為厚度2mm的平板，評價色調。
[0071]色調按如下方法評價。根據(jù)JIS K7105，使用分光色差儀(機型名稱“SE2000”日本電色工業(yè)株式會社制)，在C光源、2度視場的條件下，用反射光測定法測定平板的黃色度(YI)值。顯示YI值越小，泛黃越少，色調越優(yōu)異。
[0072](3)分散性
[0073]使用IOOt注射成型機(機型名稱“SE-100DU”，住友重機工業(yè)株式會社制)將聚碳酸酯樹脂組合物的顆粒在料筒溫度340°C下成型為厚度2_的平板。目視確認平板，評價分散性。
[0074]O:試驗片中僅能夠確認微小的白點，分散性良好
[0075]Δ:試驗片中能夠確認全長0.5mm以上的白點，分散性稍差
[0076]X:試驗片中能夠確認全長1.0mm以上的白點,分散性差
[0077][制造例I]含聚四氟乙烯的粉體(B-1)的制`造
[0078]將作為乳化劑的烷基二苯基醚二磺酸鈉(花王株式會社制，“PELEX SS_L”，有效成分50% ) 1.5份(為有效成分)、蒸餾水230份(包含乳化劑水溶液的水分)加入到具備攪拌葉片、冷凝器、熱電偶、氮導入口的可分離式燒瓶中，在氮氣流下、室溫下攪拌30分鐘。接著，將內溫升溫至70°C，加入蒸餾水3份中溶解有過硫酸鉀0.2份的溶液。然后，用2小時滴加由甲基丙烯酸甲酯70份、苯乙烯30份、正辛基硫醇0.1份構成的混合物，進行自由基聚合。滴加結束后，邊將內溫保持為70°C邊攪拌2小時，得到有機聚合物分散液(以下，稱為 P-1)。
[0079]在具備攪拌裝置的反應器中加入作為聚四氟乙烯粒子分散液的“FluonAD939E” (旭硝子株式會社制，PTFE濃度60%，重均分子量約1500萬)83.3份(聚四氟乙烯含量為50份)、有機聚合物分散液(P-1) 166.7份(有機聚合物含量為50份)，攪拌5分鐘，得到含有聚四氟乙烯的混合分散液。接著，將2%乙酸鈣水溶液350份加入到燒瓶中，加熱攪拌至80°C，邊保持溫度邊緩慢滴加含有聚四氟乙烯的混合分散液(聚合物含量為100份)，使固體成分凝固、析出，成為漿液，繼續(xù)攪拌5分鐘。然后，將漿液的溫度升溫至90°C，進行固化。最后，將該析出物分離、過濾、水洗、干燥，得到含聚四氟乙烯的粉體(B-1)IOO份。
[0080][制造例2]含聚四氟乙烯的粉體(B-2)的制造
[0081]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸甲酯50份、苯乙烯50份構成的混合物，除此之外，與制造例I同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-2)100份。
[0082][制造例3]含聚四氟乙烯的粉體(B-3)的制造
[0083]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸甲酯30份、苯乙烯70份構成的混合物，除此之外，與制造例I同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-3)100份。[0084][制造例4]含聚四氟乙烯的粉體(B-4)的制造
[0085]將作為乳化劑的烷基二苯基醚二磺酸鈉(花王株式會社制，“PELEXSS-L”，有效成分50% ) 1.0份(為有效成分)、蒸餾水230份(包含乳化劑水溶液的水分)加入到具備攪拌葉片、冷凝器、熱電偶、氮導入口的可分離式燒瓶中，在氮氣流下、室溫下攪拌30分鐘。接著，將內溫升溫至70°C，加入蒸餾水3份中溶解有由硫酸亞鐵0.0005份、乙二胺四乙酸二鈉
0.0015份、雕白粉0.2份構成的混合物的溶液。此外，用6小時滴加由甲基丙烯酸乙酯70份、苯乙烯30份、叔丁基氫過氧化物0.2份、正辛基硫醇0.1份構成的混合物,進行自由基聚合。滴加結束后，邊將內溫保持為70°C邊攪拌I小時，得到有機聚合物分散液(以下，稱為 Ρ-4)ο
[0086]然后，使用該有機聚合物分散液(P-4)代替有機聚合物分散液(P-1)，除此之外，與制造例I同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-4)100份。
[0087][制造例5]含聚四氟乙烯的粉體(B-5)的制造
[0088]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸乙酯50份、苯乙烯50份構成的混合物，除此之外，與制造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-5) 100份。
[0089][制造例6]含聚四氟乙烯的粉體(B-6)的制造
[0090]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸乙酯30份、苯乙烯70份構成的混合物，除此之外，與制造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-6) 100份。
[0091][制造例7]含聚四氟乙烯的粉體(B-7)的制造
[0092]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸苯酯70份、苯乙烯30份構成的混合物，除此之外，與制`造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-7) 100份。
[0093][制造例8]含聚四氟乙烯的粉體(B-8)的制造
[0094]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸苯酯50份、苯乙烯50份構成的混合物，除此之外，與制造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-8) 100份。
[0095][制造例9]含聚四氟乙烯的粉體(B-9)的制造
[0096]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸苯酯30份、苯乙烯70份構成的混合物，除此之外，與制造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-9) 100份。
[0097][制造例10]含聚四氟乙烯的粉體(B-10)的制造
[0098]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸芐酯70份、苯乙烯30份構成的混合物，除此之外，與制造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-10) 100份。
[0099][制造例11]含聚四氟乙烯的粉體(B-1l)的制造
[0100]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸芐酯50份、苯乙烯50份構成的混合物，除此之外，與制造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-1l) 100份。
[0101][制造例12]含聚四氟乙烯的粉體(B-12)的制造
[0102]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸芐酯30份、苯乙烯70份構成的混合物，除此之外，與制造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-12) 100份。
[0103][制造例13]含聚四氟乙烯的粉體(B-13)的制造
[0104]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸甲酯50份、苯乙烯35份、丙烯酸正丁酯15份構成的混合物，除此之外，與制造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-13) 100 份。[0105][制造例14]含聚四氟乙烯的粉體(B-14)的制造
[0106]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸甲酯90份、苯乙烯10份構成的混合物，除此之外，與制造例I同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(6-14)100份。
[0107][制造例15]含聚四氟乙烯的粉體(B-15)的制造
[0108]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸甲酯20份、苯乙烯80份構成的混合物，除此之外，與制造例I同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-15)100份。
[0109][制造例16]含聚四氟乙烯的粉體(B-16)的制造
[0110]將有機聚合物的聚合所使用的單體成分變更為由甲基丙烯酸正丁酯50份、苯乙烯50份構成的混合物，除此之外，與制造例4同樣地得到含聚四氟乙烯的粉體(B-16) 100份。
[0111](實施例1~13、比較例I~3)
[0112]進行制造例I~16中得到的含聚四氟乙烯的粉體的各物性的評價。將評價結果不于表1。
[0113][表1]
[0114] 表1
【權利要求】
1.一種聚碳酸酯樹脂用含聚四氟乙烯的粉體，是由聚四氟乙烯(b-Ι)和有機聚合物(b-2)構成的含聚四氟乙烯的粉體(B)，將有機聚合物(b-2)設為100質量％時，有機聚合物(b-2)含有具有碳原子數(shù)I~3的烷基或芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-l)25~75質量％和芳香族乙烯基單體單元(b-2-2)75~25質量％。
2.根據(jù)權利要求1所述的聚碳酸酯樹脂用含聚四氟乙烯的粉體，其中，所述(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-l)是具有碳原子數(shù)I~3的烷基或芳香族基團的甲基丙烯酸酯單元。
3.根據(jù)權利要求1所述的聚碳酸酯樹脂用含聚四氟乙烯的粉體，其中，所述(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-l)是具有甲基、乙基或芳香族基團的甲基丙烯酸酯單元。
4.根據(jù)權利要求1所述的聚碳酸酯樹脂用含聚四氟乙烯的粉體，其中，所述(甲基)丙烯酸酯單元(b-2-l)是具有甲基或芳香族基團的甲基丙烯酸酯單元。
5.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其中，相對于聚碳酸酯樹脂(A) 100質量份，含有0.001~20質量份的權利要求1~4中任一項所述的聚碳酸酯樹脂用含聚四氟乙烯的粉體(B)。
6.一種成型體，是將權利要求5所述的聚碳酸酯樹脂組合物成型而得到的。
7.一種成型體的制造方法，將權利要求5所述的聚碳酸酯樹脂組合物在285~340°C的溫度下成型。`
【文檔編號】C08L25/00GK103890091SQ201280052342
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年8月23日 優(yōu)先權日:2011年8月26日
【發(fā)明者】上田雅博, 三浦崇, 笠井俊宏 申請人:三菱麗陽株式會社