專(zhuān)利名稱(chēng)：具有包括薄壁成型性的改進(jìn)物理性能的聚酰胺樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以具有改進(jìn)的薄壁成型性(thin-wall moldability)以及其它物理性能例如光反射率(light reflectance)、沖擊強(qiáng)度、耐熱性和耐黃化性(耐泛黃性，yellowing resistance)的聚酰胺樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
聚酰胺(PA)樹(shù)脂作為工程塑料的歷史已接近40年，但仍然對(duì)其存在高的需求。對(duì)聚酰胺樹(shù)脂的持續(xù)需求 至少部分是由于多種類(lèi)型的聚酰胺樹(shù)脂，諸如PA6、PA66、PA610、PA612、PA11、PA12、PA6T、PA61、PA9T等，以及它們的共聚物或共混物，它們每個(gè)都具有有用的性質(zhì)和各種性能特性?？梢酝ㄟ^(guò)添加無(wú)機(jī)增強(qiáng)材料如玻璃纖維來(lái)改進(jìn)聚酰胺樹(shù)脂的機(jī)械性能和耐熱性。增強(qiáng)的聚酰胺樹(shù)脂組合物可以被用于諸如結(jié)構(gòu)材料以及汽車(chē)的內(nèi)部和外部部件的應(yīng)用中。最近，諸如發(fā)光二極管(LED)和電致發(fā)光(EL)裝置的新型光源由于其低功耗、長(zhǎng)壽命等而被作為照明、顯示器等增加。特別是，通過(guò)玻璃纖維增強(qiáng)的并且在改性聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂的主鏈中具有芳香環(huán)的高耐熱性改性聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂，即聚鄰苯二甲酰胺(polyphthalamide) (PPA)類(lèi)樹(shù)脂已被主要用作用于生產(chǎn)各種具有優(yōu)異的能量效率和能量壽命的LED組件的材料，諸如反射體、反射杯(反射體杯，reflector cups)、擾頻器(scramblers)、外殼等。由于樹(shù)脂可以承受LED生產(chǎn)中所使用的高溫，并表現(xiàn)出優(yōu)異的光反射率與高的白度指數(shù)，由于黃化導(dǎo)致的白度劣化最小化并可以進(jìn)一步阻止電流的流動(dòng)。由于環(huán)境規(guī)章，無(wú)鉛焊料，如由錫-銀合金制成的焊料越來(lái)越重要。無(wú)鉛焊料通常比常規(guī)的含鉛焊料具有更高的熔點(diǎn)(約260° C)?？捎糜跓o(wú)鉛焊料的材料的實(shí)例限于液晶聚合物(LCP)、聚苯硫醚(PPS)和聚鄰苯二甲酰胺(PPA)。LED通常包括發(fā)射光的半導(dǎo)體、導(dǎo)線、作為外殼的反射體、以及透明密封產(chǎn)品。該反射體可以由各種材料如陶瓷或耐熱塑料制成。然而，陶瓷可能具有生產(chǎn)率的問(wèn)題，并且耐熱性塑料可能具有由于在注射成型過(guò)程中、密封產(chǎn)品的固化過(guò)程中、或?qū)嶋H使用中發(fā)生的顏色變化導(dǎo)致的降低的光學(xué)光反射率。為了使用聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂作為電子部件(電子元件)如LED、半導(dǎo)體等的材料，物理性能如耐熱性、沖擊強(qiáng)度等不應(yīng)劣化，并且改進(jìn)了薄壁成型性、光反射率、耐黃化性。作為該目標(biāo)而開(kāi)發(fā)了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種可以具有良好的薄壁成型性的聚酰胺樹(shù)脂組合物。本發(fā)明還提供了一種可以具有良好的光反射率的聚酰胺樹(shù)脂組合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種可以具有良好的耐黃化性的聚酰胺樹(shù)脂組合物。此外，本發(fā)明提供了一種可以具有良好的薄壁成型性、光反射率和耐黃化性，且無(wú)需劣化機(jī)械性能如耐熱性、沖擊強(qiáng)度等的聚酰胺樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物可以包含(A)按重量計(jì)10%至70%的結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂(crystalline polyamide resin), (B)按重量計(jì)10%至70 %的無(wú)定形聚酰胺樹(shù)脂(非結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂，amorphous polyamideresin), (C)按重量計(jì)5%至30%的無(wú)機(jī)填料,和
(D)按重量計(jì)10%至50%的白色顏料，每一個(gè)均基于(A)、(B)、(C)和⑶的總重量(按重量計(jì)100% ) o基于100重量份的(A)至(D)，本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步包含
(E)0.01至2重量份的光穩(wěn)定劑?；?00重量份的(A)至(D)，本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步包含
(F)0.01至2重量份的鈉磷酸鹽(磷酸鈉鹽，sodium phosphatesalt)。本發(fā)明的結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂(A)可以具有衍生自包括芳香族二羧酸的二羧酸和脂肪族二胺、脂環(huán)族二胺，或它們的組合的重復(fù)單元。本發(fā)明的結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂(A)可以具有大于200°C的熔點(diǎn)以及由下列化學(xué)式3表示的重復(fù)單元:[化學(xué)式3]
權(quán)利要求
1.一種聚酰胺樹(shù)脂組合物，包含: (A)按重量計(jì)10%至70%的結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂； (B)按重量計(jì)10%至70%的無(wú)定形聚酰胺樹(shù)脂； (C)按重量計(jì)5%至30%的無(wú)機(jī)填料；以及 (D)按重量計(jì)10%至50%的白色顏料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，基于100重量份的所述結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂(A)、所述無(wú)定形聚酰胺樹(shù)脂(B)、所述無(wú)機(jī)填料(C)和所述白色顏料(D)，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還包含(E)0.01至2重量份的光穩(wěn)定劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，基于100重量份的所述結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂(A)、所述無(wú)定形聚酰胺樹(shù)脂(B)、所述無(wú)機(jī)填料(C)和所述白色顏料(D)，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還包含(F )0.01至2重量份的鈉磷酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂(A)具有衍生自包括芳香族二羧酸的二羧酸和脂肪族二胺、脂環(huán)族二胺或它們的組合的重復(fù)單元。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂(A)具有超過(guò)200° C的熔點(diǎn)以及由以下化學(xué)式3表示的重復(fù)單元: [化學(xué)式3]
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂(A)具有通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的260° C至320° C的結(jié)晶溫度以及通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的低于130° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述無(wú)定形聚酰胺樹(shù)脂(B)具有通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的110° C至200° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述無(wú)定形聚酰胺樹(shù)脂(B)包括由對(duì)苯二酸和2，2，4-三甲基六亞甲基二胺或2，4，4-三甲基六亞甲基二胺制備的聚酰胺；由間苯二酸和1，6_六亞甲基二胺制備的聚酰胺；由對(duì)苯二酸/間苯二酸和1，6_六亞甲基二胺的組合制備的共聚酰胺；由間苯二酸、3，3' - 二甲基_4，4' -二氨基二環(huán)己基甲烷和月桂內(nèi)酰胺或內(nèi)酰胺制備的共聚酰胺；由1，12_十二烷二酸和4，4' - 二氨基二環(huán)己基甲烷制備的聚酰胺；由對(duì)苯二酸/間苯二酸、3，3' - 二甲基_4，4' -二氨基二環(huán)己基甲烷和月桂內(nèi)酰胺的組合制備的共聚酰胺；或它們的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述無(wú)機(jī)填料(C)包括玻璃纖維、硅灰石、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、氧化鋅晶須、鈣晶須、或它們的組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述無(wú)機(jī)填料(C)具有0.1至11μ m的平均長(zhǎng)度。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述白色顏料(D)包括氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、鉛白、硫酸鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋁、或它們的組合。
12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述光穩(wěn)定劑(E)包括二苯甲酮類(lèi)化合物、水楊酸酯類(lèi)化合物、苯并三唑類(lèi)化合物、丙烯腈類(lèi)化合物、受阻胺類(lèi)化合物、受阻酚類(lèi)化合物、或它們的組合。
13.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述鈉磷酸鹽(F)包括磷酸一氫鈉、磷酸二氫鈉、磷酸鈉、酸式焦磷酸鈉、焦磷酸鈉、或它們的組合。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物具有大于IOOmm的螺旋流動(dòng)長(zhǎng)度，所述螺旋流動(dòng)長(zhǎng)度是在130° C的成型溫度和330° C的注射溫度下在具有尺寸為5_X0.5mm的螺旋形腔的金屬模具中測(cè)量的。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物具有在440nm的波長(zhǎng)光下測(cè) 量的大于92%的初始光反射率，在85° C的溫度和85%的相對(duì)濕度下用LED光源照射試樣200小時(shí)后在440nm的波長(zhǎng)光下測(cè)量的小于5%的光反射率下降，以及在85° C的溫度和85%的相對(duì)濕度下用LED光源照射試樣200小時(shí)后測(cè)量的小于3的黃度指數(shù)變化(ΛΥΙ)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物具有按照ASTM D256使用具有1/8英寸厚度的試樣測(cè)量的大于2kgf.cm/cm的懸臂梁沖擊強(qiáng)度。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物具有按照ASTM D648使用厚度為1/4英寸的試樣在1.82MPa的壓力下測(cè)得的超過(guò)200° C的HDT。
18.一種由權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物制備的制品。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的制品，其中，所述制品是用于LED的反射體。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種具有包括薄壁成型性的改進(jìn)物理性能的聚酰胺樹(shù)脂組合物。該聚酰胺樹(shù)脂組合物包含(A)按重量計(jì)10％至70％的結(jié)晶性聚酰胺樹(shù)脂，(B)按重量計(jì)10％至70％的無(wú)定形聚酰胺樹(shù)脂，(C)按重量計(jì)5％至30％的無(wú)機(jī)填料和(D)按重量計(jì)10％至50％的白色顏料。該聚酰胺樹(shù)脂組合物具有良好的薄壁成型性、光反射率、抗黃化性、沖擊強(qiáng)度和耐熱性。
文檔編號(hào)C08L77/02GK103183957SQ20121059417
公開(kāi)日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2012年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月29日
發(fā)明者李相和, 沈仁植, 林鐘喆, 白寅杰, 宋仙鎬, 金必鎬 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社