專利名稱：一種防凍不飽和涂層聚酯樹脂的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及高分子化合物合成領域，具體涉及一種防凍不飽和涂層聚酯樹脂的合成方法。
背景技術：
天然大理石表面涂料生成主要采用常溫固化方式即采用鈷鹽-過氧化甲乙酮常溫固化工藝，該工藝是天然大理石經(jīng)過切割打磨，拋光形成一定的規(guī)格，再進行烘干，常溫冷卻，在其面上刷兩層不飽和樹脂等完全固化后，打磨拋光即得成品。
目前市場上使用不飽和聚酯樹脂可以滿足機械力學性能，但粘性抗凍性一般，特別在氣溫-10°C以下，易爆油，不能適應在北方使用。因此，現(xiàn)有技術有待改進和完善。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術中存在的上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種防凍不飽和涂層聚酯樹脂的方法，利用該方法制得的不飽和聚酯樹脂具有粘結(jié)性抗凍性強，樹脂顏色淡的待點。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的防凍不飽和涂層聚酯樹脂的合成方法，工藝如下
A、將多元醇，不飽和二元酸酐與飽和二元酸酐投入反應釜中，在氮氣保護下升溫至160-165 °C 保溫；
B、保溫結(jié)束后，緩慢升溫至205°C，并在205-208°C保溫，待理論出水量達到85%以上，酸值范圍55-65mgKoH/g后，抽真空迫使水分排出，使得反應進行至酸值在35-40mgKoH/g ；
C、降溫至185°C，加入環(huán)氧樹脂、催化劑，在180-185°C下進行保溫反應，促使酸值降至30 mgKoH/g 以下；
D、反應結(jié)束后，加入阻聚劑，石蠟，降到130°C用苯乙烯兌稀，冷卻過濾即可制成；
其中，步驟A中飽和二元酸酐優(yōu)先使用鄰苯二甲酸酐或四氫苯酐；不飽和二元酸酐優(yōu)
先使用順丁烯二酸酐；不飽和酸酐與飽和酸酐摩爾比優(yōu)選為(O. 7-1.1) : 1.0 ;多元醇包括二元醇或三元醇；多元醇與酸酐摩爾比為(1. 05-1.1) :1 ；
步驟C中環(huán)氧樹脂優(yōu)先使用E-44型環(huán)氧樹脂或E-51型環(huán)氧樹脂聚脂量的1-2% ;催化劑為三苯基磷，占環(huán)氧樹脂總量的O. 01-0. 02% ；
步驟D中阻聚劑為對苯二酚，占環(huán)氧樹脂總量的O. 01-0. 02% ;石蠟占環(huán)氧樹脂總量的O. 02-0. 04% ;所述苯乙烯的加入量占不飽和聚酯總量的40-45%。所述的二元醇為乙二醇、丙二醇、二甘醇的一種或多種混合物。所述的三元醇為甘油、三羥甲基丙烷的一種或兩種。本發(fā)明提供的方法制造工藝過程平穩(wěn)可控性好，且生產(chǎn)樹脂酸值低，顏色淺，耐水性良好。
具體實施例方式下面給出實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明
實施例1:
本發(fā)明提供的防凍不飽和涂層聚酯樹脂的合成方法，工藝如下
A、將乙二醇49.6kg，丙二醇91. 2kg 二甘醇21. 2kg,鄰苯二甲酸酐162. 8kg，順丁烯二酸酐88. 2kg投入反應釜中，在氮氣保護下升溫至162°C保溫； B、保溫結(jié)束后，緩慢升溫至205°C，并在208°C保溫，待理論出水量達到85%以上，酸值范圍55-65mgKoH/g后，抽真空迫使水分排出，使得反應進行至酸值在35-40mgKoH/g ；
C、降溫至185°C，加入E-44型環(huán)氧樹脂4kg、三苯基磷O.04kg,在183°C下進行保溫反應，促使酸值降至30 mgKoH/g以下；
D、反應結(jié)束后，加入對苯二酚O.02kg，石蠟O. 04kg,降到130°C用苯乙烯165kg兌稀，冷卻過濾即可制成。
實施例2
本發(fā)明提供的防凍不飽和涂層聚酯樹脂的合成方法，工藝如下
A、將乙二醇37.2kg，丙二醇106. 4kg，甘油18.4kg (或者三羥甲基丙烷26. 8 kg)，四氫苯酐159. 6kg，順丁烯二酸酐93.1kg投入反應釜中，在氮氣保護下升溫至160°C保溫；
B、保溫結(jié)束后，緩慢升溫至205°C，并在205-208°C保溫，待理論出水量達到85%以上，酸值范圍55-65mgKoH/g后，抽真空迫使水分排出，使得反應進行至酸值在35-40mgKoH/g ；
C、降溫至185°C，加入E-51型環(huán)氧樹脂4kg、三苯基磷O.04kg,在182°C下進行保溫反應，促使酸值降至30 mgKoH/g以下；
D、反應結(jié)束后，加入對苯二酚O.02kg，石蠟O. 04kg，降到130°C用苯乙烯165kg兌稀，冷卻過濾即可制成。利用本發(fā)明制成的聚酯樹脂與同類涂層樹脂比較，在相同大理石面固化涂裝各3份成品，放入-30°C環(huán)境下放置72小時后拿出，使用熱水澆其樹脂表面，利用本發(fā)明制成的樹脂涂層3份均完好，而同類涂層樹脂則全部爆開。由以上實驗結(jié)果得知，本發(fā)明提供的方法制造工藝過程平穩(wěn)可控性好，且生產(chǎn)樹脂酸值低，顏色淺，耐水性良好；合成的樹脂具有更優(yōu)良的抗凍性粘結(jié)性能。更適于天然大理石涂裝的生產(chǎn)應用。以上對本發(fā)明做了詳盡的描述，其目的在于讓熟悉此領域技術的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并加以實施，并不能以此限制本發(fā)明的保護范圍，凡根據(jù)本發(fā)明的精神實質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
權利要求
1.一種防凍不飽和涂層聚酯樹脂的合成方法，其特征在于，工藝如下A、將多元醇，不飽和二元酸酐與飽和二元酸酐投入反應釜中，在氮氣保護下升溫至 160-165 °C 保溫；B、保溫結(jié)束后，緩慢升溫至205°C，并在205-208°C保溫，待理論出水量達到85%以上， 酸值范圍55-65mgKoH/g后，抽真空迫使水分排出，使得反應進行至酸值在35-40mgKoH/g ；C、降溫至185°C，加入環(huán)氧樹脂、催化劑，在180-185°C下進行保溫反應，促使酸值降至 30 mgKoH/g 以下；D、反應結(jié)束后，加入阻聚劑，石蠟，降到130°C用苯乙烯兌稀，冷卻過濾即可制成；其中，步驟A中飽和二元酸酐優(yōu)先使用鄰苯二甲酸酐或四氫苯酐；不飽和二元酸酐優(yōu)先使用順丁烯二酸酐；不飽和酸酐與飽和酸酐摩爾比優(yōu)選為(O. 7-1.1) :1.0 ;多元醇包括二元醇或三元醇；多元醇與酸酐摩爾比為(1. 05-1.1) :1 ；步驟C中環(huán)氧樹脂優(yōu)先使用E-44型環(huán)氧樹脂或E-51型環(huán)氧樹脂聚脂量的1-2% ;催化劑為三苯基磷，占環(huán)氧樹脂總量的O. 01-0. 02% ；步驟D中阻聚劑為對苯二酚，占環(huán)氧樹脂總量的O. 01-0. 02% ;石蠟占環(huán)氧樹脂總量的O.02-0. 04% ;所述苯乙烯的加入量占不飽和聚酯總量的40-45%。
2.如權利要求1所述的防凍不飽和涂層聚酯樹脂的合成方法，其特征在于，所述的二元醇為乙二醇、丙二醇、二甘醇的一種或多種混合物。
3.如權利要求1所述的防凍不飽和涂層聚酯樹脂的合成方法，其特征在于，所述的三元醇為甘油、三羥甲基丙烷的一種或兩種。
全文摘要
一種防凍不飽和涂層聚酯樹脂的合成方法，工藝如下A、將多元醇，不飽和二元酸酐與飽和二元酸酐投入反應釜中，在氮氣保護下升溫至160-165℃保溫；B、保溫結(jié)束后，緩慢升溫至205℃，并在205-208℃保溫，待理論出水量達到85%以上，酸值范圍55-65mgKoH/g后，抽真空迫使水分排出，使得反應進行至酸值在35-40mgKoH/g；C、降溫至185℃，加入環(huán)氧樹脂、催化劑，在180-185℃下進行保溫反應，促使酸值降至30mgKoH/g以下；D、反應結(jié)束后，加入阻聚劑，石蠟，降到130℃用苯乙烯兌稀，冷卻過濾即可制成。本發(fā)明提供的方法制造工藝過程平穩(wěn)可控性好，且生產(chǎn)樹脂酸值低，顏色淺，耐水性良好。
文檔編號C08G63/676GK103012746SQ201210583960
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月31日 優(yōu)先權日2012年12月31日
發(fā)明者馮玉濤, 李煜亮, 史平昆 申請人:東莞英銘化工有限公司