專利名稱:高面沖擊的pet/abs無鹵阻燃合金及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域,尤其是涉及一種高沖擊的再生PET/ABS合金的及其制備方法。
背景技術(shù):
近20年來,隨著經(jīng)濟(jì)的 高速發(fā)展,人們包裝理念也發(fā)生了巨大的變化,其中塑料包裝材料發(fā)展的最快。在塑料包裝材料中,聚酯飲料瓶的發(fā)展迅猛,由于其外觀和性能的優(yōu)勢,幾乎所有的飲料,食用油的包裝都是PET瓶。據(jù)報(bào)道稱,2015年全球PET包裝用量將超過1450萬噸。且亞太地區(qū)的年均復(fù)合增長率將有望達(dá)到7. 4%,而歐美等地區(qū)的年均復(fù)合增長率很小,只有1% -2%左右。PET回料目前主要來源于瓶片料的回收,本身的性能較差,主要是用在合金、聚酯短纖維的填料、聚酯增強(qiáng)木塑復(fù)合材料等。國家“十二五”規(guī)劃的《意見》中,明確指出要大力提升聚酯料的回收再利用,歐盟、日本、美國等市場也大力提倡再生材料的使用。2011年P(guān)ET的回收率,美國約28%左右,歐洲50%,國內(nèi)相對較低約有15% -20%,且大都處于初級回收階段,技術(shù)價(jià)值較低。2011年全球的PET用量超過6000萬噸。美國相關(guān)協(xié)會(huì)稱2005 2010年5年間,再生塑料的使用已經(jīng)達(dá)到49%。雷諾公司表示到2015年要求所有汽車中回收塑料使用量達(dá)到20%,通用汽車要求使用的塑料中再生比例達(dá)5 10%,豐田60%的汽車內(nèi)飾部件用再生材料。一般,工程級的PET韌性差,經(jīng)過使用后的再生PET,粘度更低,韌性更差,如果U0不能夠提高韌性,可用性不強(qiáng)。加入ABS增韌從成本和實(shí)際應(yīng)用上意義很大,但是ABS和PET相容性較差,為了達(dá)到比較好的機(jī)械性能,特別是沖擊韌性非常困難,使再生PET的應(yīng)用領(lǐng)域受到了一些限制。目前市場上也有一些再生PET/ABS的應(yīng)用案例。比如CN 101735579A就陳述了一種通過相容劑提高PET/ABS合金性質(zhì)的制備方法。CN102134369A也提到了一種通過共聚酯三元合金制備PET/ABS合金的方法。雖然目前市場上有一些例子,但是,其物性水平或者成本價(jià)格都比較難以適應(yīng)要求,因此高沖擊且成本低廉的PET/ABS合金材料一直有很大的呼聲和需求。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種可提高材料的韌性,提高再生PET/ABS合金的沖擊強(qiáng)度的高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金及其制備方法。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金,其特征在于,包括以下組分以及重量份的原料制成再生PET:20 50;ABS 粉5 30;ABS: 10 70;PBT :0 20 ;相容劑0. 5 5 ;
抗氧劑:0.1 I ;潤滑劑0.1 I ;成核劑0.1 3。所述的再生PET為市售再生PET,其粘度為0. 55 0. 85。所述的ABS粉的分子量為80000 150000,其包括質(zhì)量百分比含量為40 70%的丁二烯、10 30%的丙烯腈,20 40%的苯乙烯。所述的ABS分子量為80000 150000,其包括質(zhì)量百分比含量為5 30%的丁二烯、10 30%的丙烯腈,40 70%的苯乙烯。
所述的相容劑為為AS-g_MAH(丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝馬來酸酐)、AS-g-GMA(丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯)或PMMA-g-MAH(聚甲基丙烯酸甲酯接枝馬來酸酐)。所述的潤滑劑包括硅酮粉、季戊四醇酯、乙撐雙硬酯酰胺中的一種或幾種。所述的抗氧劑包括市售抗氧劑245、抗氧劑1076、抗氧劑168中的一種或幾種;所述的成核劑包括市售的納米蒙脫土,納米滑石粉。一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金的制備方法,其特征在于,該方法包括以下步驟a、按照重量份稱取再生PET 20 50 ;ABS粉5 30 ;ABS :10 70 ;PBT :0 20 ;相容劑0. 5 5 ;抗氧劑0.1 I ;潤滑劑0.1 I ;成核劑0.1 3 ; b、將ABS的20 50wt %與PET的20 50wt %與其他物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;C、將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,并將剩余ABS和PET從側(cè)位加入經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。所述的雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5-6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C。所述的雙螺桿擠出機(jī)上設(shè)有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處位于計(jì)量段。本發(fā)明的原理在于再生PET由于經(jīng)過使用,其性質(zhì)遠(yuǎn)不如新的PET,粘度下降較多而且呈現(xiàn)脆性特點(diǎn)。在和ABS共混,成為合金時(shí),其增韌機(jī)理和吸收能量的方式主要是以銀紋為主。但是PET的加工溫度較高,ABS粉在高溫時(shí)會(huì)有降解發(fā)生,從而影響其增韌效率。根據(jù)其增韌機(jī)理以及應(yīng)用情況,通過改善增韌粒徑、分布以及喂料方式,同時(shí)兼顧缺口斷裂的因素,設(shè)計(jì)并研發(fā)出一種高沖擊的再生PET/ABS合金材料。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有的有益效果為本發(fā)明的再生PET/ABS無鹵阻燃合金,采用特定的ABS,通過特定的粒徑分布,和特定的加工方式,提高了材料的韌性,提高了再生PET/ABS合金的沖擊強(qiáng)度,同時(shí)具有合適的成本。
具體實(shí)施例方式下面對本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說明本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施,給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過程,但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例。以下實(shí)施例及對比例中選用所述PET為市售再生PET,其粘度為0.55 0.85 ;ABS粉分子量為80000 150000,其包括質(zhì)量百分比含量為40 70%的橡膠(即丁二烯)、10 30%的丙烯腈,20 40%的苯乙烯,具體是用韓國錦湖石油化學(xué)株式會(huì)社的ABS P/D150、ABS P/D190 ;ABS分子量為80000 150000,其包括質(zhì)量百分比含量為5 30%的橡膠、10 30 %的丙烯腈、40 70 %的苯乙烯,具體是用高橋石化的ABS 8391、ABS 3513、ABS8434 ;相容劑為 Polyscope 的 XIRAN SZ23110,XIRAN SZ28110,Modiper C L130D ;抗氧劑為CIBA公司生產(chǎn)的抗氧劑245、抗氧劑1010、抗氧劑168 ;成核劑為市售納米蒙脫土和納米滑石粉。對比例I(I)按重量份稱取各組分再生PET為20Kg,ABS8391為70Kg,P/D150為10Kg,相容劑XIRAN SZ231101Kg,抗氧劑245為0.1Kg,抗氧劑168為0.1Kg,潤滑劑PETS (季戊四醇硬脂酸酯)為0. 3Kg,硅酮粉0. 2g,成核劑納米蒙脫土為0. 5Kg。 (2)將備好的物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;(3)將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5-6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C雙螺桿擠出機(jī)上還有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處抽真空設(shè)備處于計(jì)量段。對比例2(I)按重量分稱取各組分再生PET為50Kg,ABS8434為20Kg,P/D150為30Kg,相容劑 XIRAN SZ231105Kg,抗氧劑 245 為 0.1Kg,抗氧劑 168 為 0.1Kg,潤滑劑 PETS 為 0. 3Kg,硅酮粉0. 2g,成核劑納米蒙脫土為3Kg。(2)將備好的物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;(3)將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5-6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C雙螺桿擠出機(jī)上還有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處抽真空設(shè)備處于計(jì)量段。對比例3(I)按重量分稱取各組分再生 PET 為 30Kg,PBT 為 10Kg,ABS3513 為 30Kg,P/D190為30Kg,相容劑XIRAN SZ231103Kg,抗氧劑245為0.1Kg,抗氧劑168為0.1Kg,潤滑劑PETS為0. 3Kg,硅酮粉0. 2g,成核劑納米滑石粉為2Kg。(2)將備好的物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;(3)將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5-6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C雙螺桿擠出機(jī)上還有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處抽真空設(shè)備處于計(jì)量段。
對比例4(I)按重量分稱取各組分再生 PET 為 40Kg,PBT 為 15Kg,ABS8391 為 5Kg,P/D150為30Kg,相容劑XIRAN SZ231101Kg,抗氧劑245為0.1Kg,抗氧劑168為0.1Kg,潤滑劑PETS為0. 3Kg,硅酮粉0. 2g,成核劑納米蒙脫土為2Kg。(2)將備好的物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;(3)將混合物料投置于 雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5-6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C雙螺桿擠出機(jī)上還有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處抽真空設(shè)備處于計(jì)量段。實(shí)施例1—種沖擊性能優(yōu)異的PET/ABS合金及其制備方法,該方法包括以下步驟(I)按重量分稱取各組分再生 PET 為 20Kg,PBT 為 10Kg,ABS8391 為 50Kg,P/D150為20Kg,相容劑XIRAN SZ231102Kg,抗氧劑245為0.1Kg,抗氧劑168為0.1Kg,潤滑劑PETS為0. 3Kg,硅酮粉0. 2g,成核劑納米蒙脫土為2Kg。(2)將ABS的20wt %與PET的20wt %與其他物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;(3)將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,其余的ABS和PET為側(cè)位加入經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5_6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C雙螺桿擠出機(jī)上還有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處抽真空設(shè)備處于計(jì)量段。實(shí)施例2(I)按重量分稱取各組分再生 PET 為 30Kg,PBT 為 15Kg,ABS3513 為 30Kg,P/D190為30Kg,相容劑XIRAN SZ231105Kg,抗氧劑245為0.1Kg,抗氧劑168為0.1Kg,潤滑劑PETS為0. 3Kg,硅酮粉0. 2g,成核劑納米蒙脫土為3Kg。(2)將ABS的50wt %與PET的50wt %與其他物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;(3)將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,其余的ABS和PET為側(cè)位加入經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5_6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C雙螺桿擠出機(jī)上還有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處抽真空設(shè)備處于計(jì)量段。實(shí)施例3(I)按重量分稱取各組分再生PET為50Kg,ABS8434為30Kg,P/D150為20Kg,相容劑 XIRAN SZ231103Kg,抗氧劑 245 為 0.1Kg,抗氧劑 168 為 0.1Kg,潤滑劑 PETS 為 0. 3Kg,硅酮粉0. 2g,成核劑納米滑石粉為3Kg。
(2)將ABS的30wt %與PET的30wt %與其他物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;(3)將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,其余的ABS和PET為側(cè)位加入經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5_6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C雙螺桿擠出機(jī)上還有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處抽真空設(shè)備處于計(jì)量段。。實(shí)施例4(I)按重量分稱取各組分再生 PET 為 25Kg,PBT 為 5Kg,ABS8391 為 45Kg,P/D150為25Kg,相容劑XIRAN SZ231102Kg,抗氧劑245為0.1Kg,抗氧劑168為0.1Kg,潤滑劑PETS 為0. 3Kg,硅酮粉0. 2g,成核劑納米蒙脫土為2Kg。(2)將ABS的40wt %與PET的40wt %與其他物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;(3)將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,其余的ABS和PET為側(cè)位加入經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5_6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C雙螺桿擠出機(jī)上還有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處抽真空設(shè)備處于計(jì)量段。實(shí)施例5(I)按重量分稱取各組分再生 PET 為 35Kg,PBT 為 5Kg,ABS3513 為 30Kg,P/D150為30Kg,相容劑XIRAN SZ231103Kg,抗氧劑245為0.1Kg,抗氧劑168為0.1Kg,潤滑劑PETS為0. 3Kg,硅酮粉0. 2g,成核劑納米蒙脫土為3Kg。(2)將ABS的25wt %與PET的25wt %與其他物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料;(3)將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,其余的ABS和PET為側(cè)位加入經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3-4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5_6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C雙螺桿擠出機(jī)上還有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處抽真空設(shè)備處于計(jì)量段。各對比例及實(shí)施例的配方以及測試結(jié)果如表I所示。拉伸強(qiáng)度按照ASTMD638標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試,拉伸速度為50mm/min ;彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按照ASTM D790標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試,彎曲速度為3mm/min ;缺口沖擊強(qiáng)度按照ASTM D256標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試,缺口類型為A類,樣條厚度為1/8” ;熱變形溫度按照ASTM D648標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試,載荷為1. 82MPa。表I
權(quán)利要求
1.一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金,其特征在于,包括以下組分以及重量份的原料制成 再生PET 20 50 ; ABS 粉:5 30 ;ABS :10 70 ;PBT :0 20 ; 相容劑:0· 5 5 ; 抗氧劑0.1 I ; 潤滑劑0.1 I ; 成核劑0.1 3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金,其特征在于,所述的再生PET為市售再生PET,其粘度為O. 55 O. 85。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金,其特征在于,所述的ABS粉的分子量為80000 150000,其包括質(zhì)量百分比含量為40 70%的丁二烯、10 30%的丙烯腈,20 40%的苯乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金,其特征在于,所述的ABS分子量為80000 150000,其包括質(zhì)量百分比含量為5 30 %的丁二烯、10 30%的丙烯腈,40 70%的苯乙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金,其特征在于,所述的相容劑為丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝馬來酸酐、丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯或聚甲基丙烯酸甲酯接枝馬來酸酐。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金,其特征在于,所述的潤滑劑包括硅酮粉、季戊四醇酯、乙撐雙硬酯酰胺中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金,其特征在于,所述的抗氧劑包括市售抗氧劑245、抗氧劑1076、抗氧劑168中的一種或幾種;所述的成核劑包括市售的納米蒙脫土,納米滑石粉。
8.—種如權(quán)利要求1-7中任一所述的高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金的制備方法,其特征在于,該方法包括以下步驟 a、按照重量份稱取再生PET20 50 ;ABS粉5 30 ;ABS : 10 70 ;PBT 0 20 ;相容劑:0· 5 5 ;抗氧劑:0· I I ;潤滑劑:0· I I ;成核劑:0· I 3 ; b、將ABS的20 50 七%與PET的20 50wt%與其他物料置于中速混合器中,混合5 30min,得到混合物料; C、將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300 600rpm,并將剩余ABS和PET從側(cè)位加入經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金的制備方法,其特征在于,所述的雙螺桿擠出機(jī)包括10個(gè)溫控區(qū),溫控1-2區(qū)的溫度為100 260°C,溫控3_4區(qū)的溫度為140 260°C,溫控5-6區(qū)的溫度為180 260°C,溫控7 8區(qū)的溫度為180 260°C,溫控9-10區(qū)的溫度為180 260°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金的制備方法,其特征在 于,所述的雙螺桿擠出機(jī)上設(shè)有兩個(gè)抽真空處,一處位于輸送料段的末端、熔融段的開始端,另一處位于計(jì)量段。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高面沖擊的PET/ABS無鹵阻燃合金及其制備方法,包括以下組分以及重量份的原料制成再生PET20~50,ABS粉5~30,ABS10~70,PBT0~20,相容劑0.5~5,抗氧劑0.1~1,潤滑劑0.1~1,成核劑0.1~3;按照以上組分及重量份備料,再將上述物料和一部分ABS和一部分PET置于中速混合器中,混合5~30min,得到混合物料,將混合物料投置于雙螺桿擠出機(jī)中,其余的ABS和PET為側(cè)位加入,控制螺桿轉(zhuǎn)速為300~600rpm,經(jīng)過熔融擠出,造粒即得到產(chǎn)品。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明所提供的該種PET/ABS合金材料,采用了特定的ABS含量,以及特定的加工方法和工藝,改善了PET/ABS合金的沖擊性能。
文檔編號C08K5/10GK103013066SQ20121054660
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月14日
發(fā)明者高磊, 李強(qiáng), 羅明華, 辛敏琦 申請人:上海錦湖日麗塑料有限公司