專利名稱：熱塑性彈性體組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種幾乎不會產(chǎn)生環(huán)境負擔的熱塑性彈性體組合物及其制備方法。
背景技術：
烯烴系熱塑性彈性體組合物已經(jīng)被用于以汽車內(nèi)部組件為代表的各種部件中， 例如落地式控制臺與儀表板的保護涂層，以及汽車外部組件，例如窗口壓條，因為它們可以通過用于常規(guī)熱塑性樹脂的模塑機進行加工，而且它們是可回收的和撓性的(參見JP 6-136205A)。
另一方面，近年來，傾倒塑料導致的環(huán)境污染以及焚化塑料時放出的氣體導致的全球變暖已經(jīng)成為問題。在這種情勢下，例如，可通過聚合由淀粉等發(fā)酵生產(chǎn)的乳酸而獲得的聚乳酸作為一種可生物降解的塑料或一種碳-中性材料而引起了大家的注意力。
但是，在目前的形勢下，由于單獨通過聚乳酸僅能得到低的抗沖擊性，所以難以替代常規(guī)的石油原料衍生的樹脂。為了賦予聚乳酸系聚合物的抗沖擊性，已經(jīng)提出了包括添加橡膠的方法(參見WO 2008/026632A)和包括添加熱塑性樹脂和接枝共聚物的方法(參見 JP 2005-320409A)。
為此，已經(jīng)發(fā)展了各種使用非石油原料衍生材料的環(huán)保塑料。但是，這些塑料中， 許多塑料的力學性能、橡膠彈性等都較差，因此它們的應用領域受到限制。發(fā)明內(nèi)容
在目前的形勢下，本發(fā)明要解決的問題是提供一種幾乎不會造成環(huán)境負擔的、且具有優(yōu)良力學性能的熱塑性彈性體組合物。
本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體組合物，該熱塑性彈性體組合物通過將10至90重量份的乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A)、1至50重量份的非石油原料衍生的熱塑性樹脂 (B)、0. 01至20重量份的改性乙烯系共聚物(C)、1至50重量份的丙烯系聚合物(D)、0. 001 至5重量份的交聯(lián)劑(E)和O至50重量份的礦物油系軟化劑(F)熔融捏合而得到，其中，組分(A)、(B)、(E)和(F)的添加量是按照將所添加的組分(A)、(B)、(E)和(F)的總量認為是100重量份而計算出的量，而組分(C)和(E)的添加量是按照將所添加的組分(A)、(B)、(D)和(F)的總量認為是100重量份而計算出的量。
通過本發(fā)明，能夠提供一種幾乎不會造成環(huán)境負擔的、且具有優(yōu)良力學性能的熱塑性彈性體組合物。
具體實施方式
(組分(A))
組分(A)是乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠。組分(A)是共聚物，其具有衍生自乙烯的結構單元(即，乙烯單元)和衍生自具有3至10個碳原子的α-烯烴的結構單元(即， 具有3至10個碳原子的α -烯烴的單元)。所述具有3至10個碳原子的α -烯烴的實例包括丙烯、1_ 丁烯、2-甲基丙烯、I-戍烯、3-甲基-1-丁烯、I-己烯、4-甲基-I-戍烯和 I-辛烯；這些烯烴中的一種或多種被使用。作為具有3至10個碳原子的α-烯烴，優(yōu)選丙烯和I-丁烯，且丙烯是更優(yōu)選的。
除了乙烯單元和這種具有3至10個碳原子的α-烯烴的單元之外，組分(A)還可以具有基于另一種單體的結構單元。這樣的另一種單體的實例包括具有4至8個碳原子的共軛二烯，例如I, 3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(即，異戊二烯)、1，3-戊二烯和2，3-二甲基-1，3-丁二烯；具有5至15個碳原子的非共軛二烯，例如二環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片稀、I，4-己二稀、1，5- 二環(huán)羊二稀、7_甲基-1,6_羊二稀和5-乙稀基_2_降冰片稀； 乙烯基酯化合物如乙酸乙烯酯；不飽和羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；以及不飽和羧酸，如丙烯酸和甲基丙烯酸；這些單體中的一種或多種被使用。5-亞乙基-2-降冰片烯和二環(huán)戊二烯是優(yōu)選的。
組分(A)的乙烯單元的含量通常為30至90重量份，優(yōu)選為40至80重量份；具有 3至10個碳原子的α -烯烴單元的含量通常為10至70重量份，優(yōu)選為15至60重量份；而不同于所述乙烯單元和α -烯烴單元的其它結構單元的含量通常為O至30重量份，優(yōu)選為 O至20重量份。將乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠中的結構單元的總量認為是100重量份。
組分(A)的實例包括乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-I- 丁烯共聚物橡膠、乙烯-I-己烯共聚物橡膠、乙烯-I-辛烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-I- 丁烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯_1_己烯共聚物橡I父、乙烯-丙烯-I-羊烯共聚物橡I父、乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二環(huán)戊二烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物橡膠和乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物橡膠。這些被單獨使用或組合使用。優(yōu)選乙烯-丙烯共聚物，或乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物，其中乙烯單元的含量為40至80重量份，丙烯單元的含量為15至60重量份，且5-亞乙基-2-降冰片烯單元的含量為O至20重量份。
組分(A)的門尼粘度(ML1+4100°C )優(yōu)選為5至300，更優(yōu)選為10至200。如果門尼粘度過低，則熱塑性彈性體組合物的拉伸性能可能惡化，而如果門尼粘度過高，則可能破壞模塑制品的外觀。門尼粘度(ML1+4100°C )依照JIS K6300進行測量。
在135°C的1，2，3，4_四氫化萘中測得的組分⑷的本征粘度優(yōu)選為O. 5dl/g至 8dl/g,更優(yōu)選為ldl/g至6dl/g。如果本征粘度過低,則熱塑性彈性體組合物的拉伸性能可能惡化，而如果本征粘度過高，則可能破壞模塑制品的外觀。
(組分(B))
組分(B)是非石油原料衍生的熱塑性樹脂，它是由單體聚合而制備的熱塑性樹脂，所述單體主要包含由植物或動物原料獲得的單體或通過酶分解、發(fā)酵或改性而由植物原料獲得的單體。
具體的實例包括由脂族羥基羧酸構成的聚酯系聚合物、由脂族二醇和脂族二羧酸構成的聚酯系聚合物、以及生物質(zhì)衍生材料，例如乙酸纖維素、淀粉樹脂、以及生物聚乙烯；優(yōu)選的是由脂族羥基羧酸構成的聚酯系聚合物和由脂族二醇和脂族二羧酸構成的聚酯系聚合物。
更具體的實例是聚乳酸、聚乙醇酸、聚(3-羥基丁酸)、聚(4-羥基丁酸)、聚 (4-羥基戊酸)、聚己內(nèi)酯、聚酯碳酸酯、聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸己二酯、聚己二酸乙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸己二酯、丁二酸丁二酯-己二酸丁二酯共聚物、聚草酸乙二酯、聚草酸丁二酯、聚草酸己二酯、聚癸二酸乙二酯和聚癸二酸丁二酯。這些可以單獨使用或以它們中的兩種以上組合使用。
其中，使用聚(α -羥基酸)例如聚乳酸和聚乙醇酸是優(yōu)選的，且聚乳酸是特別優(yōu)選的，因為它具有相對高的熔點、高的透明度及高的剛性，而且它的加工性能出色。
可用于本發(fā)明的聚乳酸是僅由衍生自L-乳酸和/或D-乳酸的結構單元構成的聚合物樹脂、由衍生自L-乳酸和/或D-乳酸的結構單元和衍生自不同于L-乳酸和D-乳酸的單體的結構單元構成的共聚物樹脂、或混合物樹脂，其中所述混合物是僅由衍生自L-乳酸和/或D-乳酸的結構單元構成的聚合物與衍生自L-乳酸和/或D-乳酸的結構單元和衍生自不同于L-乳酸和D-乳酸的單體的結構單元構成的共聚物的混合物。
所述不同于L-乳酸和D-乳酸的單體的實例包括羥基羧酸，例如羥基乙酸；脂族多元醇，例如丁二醇；以及脂族多元羧酸，例如丁二酸?？梢酝ㄟ^例如以下方法制備聚乳酸 包括將乳酸(L-乳酸、D-乳酸或L-乳酸與D-乳酸的混合物)以及根據(jù)需要而定的其它單體脫水縮聚的方法；包括將乳酸的環(huán)狀二聚物(即，丙交酯)開環(huán)聚合的方法；包括將丙交酯和環(huán)狀雙分子縮合物開環(huán)聚合的方法，所述環(huán)狀雙分子縮合物是乳酸與不同于乳酸的羥基羧酸的環(huán)狀雙分子縮合物；或者，包括將丙交酯和/或環(huán)狀雙分子縮合物，和根據(jù)需要而定的不同于乳酸的羥基羧酸的環(huán)狀二聚物(例如乙交酯)或衍生自羥基羧酸的環(huán)酯(例如 ε_己內(nèi)酯)開環(huán)聚合的方法，所述環(huán)狀雙分子縮合物是乳酸與不同于乳酸的羥基羧酸的環(huán)狀雙分子縮合物。
由增強熱塑性彈性體組合物的耐熱性的觀點出發(fā)，在聚乳酸的聚乳酸鏈段中所含的衍生自L-乳酸或D-乳酸的結構單元的含量優(yōu)選不少于80摩爾％，更優(yōu)選不少于 90摩爾％，甚至更優(yōu)選不少于95摩爾％。聚乳酸的重均分子量(Mw)優(yōu)選為10，000至 I, 000，000，更優(yōu)選為50，000至500，000。分子量分布(Q值，Mw/Mn)優(yōu)選為I至4。使用標準聚苯乙烯作為分子量標準物，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量分子量和分子量分布。
(組分(C))
組分(C)是改性乙烯系共聚物，并且優(yōu)選為能與組分(B)起反應的改性乙烯系共聚物，更優(yōu)選為含有衍生自α，β_不飽和縮水甘油酯的結構單元和/或衍生自α，β_不飽和縮水甘油醚的結構單元的改性乙烯系共聚物。被改性的乙烯系共聚物通?？梢酝ㄟ^常規(guī)方法制備。
改性乙烯系共聚物的具體實例包括含有衍生自下列各項的結構單元的那些改性乙烯系共聚物不飽和縮水甘油酯，例如甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸縮水甘油酯；α，β -不飽和縮水甘油醚，例如烯丙基縮水甘油醚和2-甲基烯丙基縮水甘油醚；不飽和羧酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯；以及不飽和乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。關于這樣的官能團，改性乙烯系共聚物可以含有兩種以上的官能團。
其中，優(yōu)選含有衍生自作為與組分(B)反應的官能團的不飽和羧酸的結構單元和 /或衍生自不飽和羧酸衍生物的結構單元的改性乙烯系共聚物，以及含有衍生自α，β-不飽和縮水甘油酯的結構單元和/或衍生自α，β-不飽和縮水甘油醚的結構單元的改性乙烯系共聚物，并且更優(yōu)選含有衍生自α，不飽和縮水甘油酯的結構單元和/或衍生自α，β_不飽和縮水甘油醚的結構單元的改性乙烯系共聚物。
上述α，β -不飽和縮水甘油酯的實例包括甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸縮水甘油酯。上述α，不飽和縮水甘油醚的實例包括烯丙基縮水甘油醚和2-甲基烯丙基縮水甘油醚。優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯。
衍生自α，β -不飽和縮水甘油酯的結構單元和/或衍生自α，β -不飽和縮水甘油醚的結構單元的含量優(yōu)選為O. 01至30重量份，更優(yōu)選為O. I至20重量份，還更優(yōu)選為5至15重量份。將在組分(C)中的全部單體單元的含量認為是100重量份。通過紅外光譜測量衍生自α，β -不飽和縮水甘油酯的結構單元和/或衍生自α，β -不飽和縮水甘油醚的結構單元的含量。
組分(C)的熔體流動速率(MFR)為O. lg/10min 至 300g/10min，優(yōu)選為 O. 5g/10min 至80g/10min,還更優(yōu)選為lg/10min至10g/10min。此處，熔體流動速率是依照JIS K 7210(1995)，在190°C的試驗溫度和21. 18N的試驗負荷的條件下測量出的值。
用于制備組分(C)的方法的實例包括通過高壓自由基聚合、溶液聚合、乳液聚合等進行共聚的方法，以及包含將可共聚的單體進行接枝聚合的方法。
(組分⑶)
組分(D)是丙烯系聚合物，例如，丙烯均聚物、丙烯系無規(guī)共聚物或丙烯系嵌段共聚物。作為組分(D)，可以單獨使用這些聚合物或組合使用它們中兩種以上的聚合物。
為了增強熱塑性彈性體組合物的耐熱性，上述丙烯系無規(guī)共聚物優(yōu)選為(I)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，其具有90至99. 5重量份的丙烯單元含量和O. 5至10重量份的乙烯單元含量(將丙烯單元和乙烯單元含量的總和認為是100重量份)；(2)丙烯-乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物，其具有90至99重量份的丙烯單元含量、O. 5至9. 5重量份的乙烯單元含量和O. 5至9. 5重量份的具有4至10個碳原子的α -烯烴單元含量(將丙烯單元、乙烯單元和α-烯烴單元含量的總和認為是100重量份)；或者(3)丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物，其具有90至99. 5重量份的丙烯單元含量和O. 5至10重量份的具有4至10個碳原子的α -烯烴單元含量(將丙烯單元和α -烯烴單元含量的總和認為是100重量份)。
上述丙烯系嵌段共聚物是通過由以下步驟構成的制備方法制備的由第一聚合物和第二聚合物構成的混合物(I)制備第一聚合物的步驟，所述第一聚合物是丙烯均聚物或是由丙烯與乙烯和/或α -烯烴構成的無規(guī)共聚物，以及(2)在第一聚合物存在下制備第二聚合物的步驟，所述第二聚合物是丙烯與乙烯和/或α -烯烴的無規(guī)共聚物，其中，在第二聚合物中所含的除丙烯單元以外的結構單元的含量(即，乙烯單元的含量、α -烯烴單元的含量、或乙烯單元與α-烯烴單元的總含量)大于在第一聚合物中所含的除丙烯單元以外的結構單元的含量。
為了增強熱塑性彈性體組合物的耐熱性，所述嵌段共聚物優(yōu)選為這樣一種聚合物其中，在第一聚合物中所含的除丙烯單元以外的結構單元的含量為O至10重量份(將第一聚合物中所含的全部結構單元的總含量認為是100重量份)；更理想的是這樣一種共聚物其中，在第二聚合物中所含的除丙烯單元以外的結構單元的含量為5至50重量份 (將第二聚合物中所含的全部結構單元的總含量認為是100重量份)；還更理想的是這樣一種共聚物其中，第二聚合物的含量為5至70重量份(將嵌段共聚物的量認為是100重量份)。
上述具有4至10個碳原子的α -烯烴的實例包括直鏈α _烯烴，例如1_ 丁烯、 I-戍烯、1_己烯、1_辛烯和I-癸烯；支鏈Ct -烯烴如3-甲基-I- 丁烯和3-甲基-I-戍烯； 以及它們中兩種以上的組合。
為了改善熱塑性彈性體組合物的加工性能，依照JIS K 7210在230°C、21. 18Ν 的負荷下測量的組分(D)的熔體流動速率(MFR)為O. I至150g/10min，更優(yōu)選為O. I至 100g/10min。如果存在的組分(D)過多，則熱塑性彈性體組合物的拉伸性能可能變差，反之，如果存在的組分(D)過少，則熱塑性彈性體組合物的加工性能可能變差。
組分⑶的實例包括丙烯均聚物、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物和乙烯-丙烯-丁烯嵌段共聚物。特別地，丙烯均聚物、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物和乙烯-丙烯嵌段共聚物是優(yōu)選的。
制備組分(D)的丙烯系聚合物的方法的一個實例是包括使用常規(guī)的齊格勒納塔催化劑或常規(guī)的配合物類催化劑，例如金屬茂類配合物或非金屬茂類配合物，通過常規(guī)聚合技術例如淤漿聚合、溶液聚合、本體聚合和氣相聚合，將丙烯均聚或?qū)⒈┡c其它單體共聚的方法。
(組分(E))
迄今為止已經(jīng)使用的任何交聯(lián)劑可以用作組分(E)的交聯(lián)劑而無任何特別限制。 這樣的交聯(lián)劑的實例包括有機過氧化物、含硫化合物和烷基酚樹脂。特別地，有機過氧化物是優(yōu)選的。
這樣的有機過氧化物包括常規(guī)的酮過氧化物、二?；^氧化物、氫過氧化物、二烷烴基過氧化物、過氧化縮酮、烷基過酸酯、過碳酸酯、過氧二碳酸酯和過氧化酯。具體的有機過氧化物的實例包括過氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基過氧)己燒、2, 5_ 二甲基-2, 5_ 二-(叔丁基過氧)己塊、1，3_雙(叔丁基過氧異丙基)苯、過氧化叔丁基枯基、過氧化二叔丁基、2, 2,4_ 二甲基戍基-2-過氧化氧、過氧化氧二異丙基苯 (diisopropyIbenzohydroperoxide)、過氧化枯烯、過氧化叔丁基、I, I- 二 -叔丁基過氧-3, 5，5-三甲基環(huán)己烷、I，I - 二 -叔丁基過氧環(huán)己烷、過氧化異丁基、過氧化2，4- 二氯苯甲酰、 過氧化鄰-甲基苯甲酰、過氧化雙-3，5，5-三甲基己酰、過氧化月桂酰、過氧化苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰；以及這些有機過氧化物中兩種以上的組合。
組分(E)的添加量為O. 001至5重量份,優(yōu)選O. 05至2重量份,更優(yōu)選0. I至I 重量份，其中將組分(A)、⑶和⑶含量的總和認為是100重量份。如果存在的組分(E) 過多，則熱塑性彈性體組合物的加工性可能變差，反之，如果存在的組分(E)過少，則熱塑性彈性體組合物的拉伸性能可能變差。
為了提高要制備的熱塑性彈性體組合物的交聯(lián)度，可以將組分(E)與交聯(lián)助劑組合使用。優(yōu)選的交聯(lián)助劑具有兩個以上雙鍵。所述交聯(lián)助劑的實例包括過氧化物交聯(lián)助劑，如N，N-間-亞苯基雙馬來酰亞胺、甲苯雙馬來酰亞胺、對醌二肟、亞硝基苯、二苯胍、和三羥甲基丙烷；以及多官能乙烯基單體，例如二乙烯基苯和氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙酯。特別地，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯是優(yōu)選的。
交聯(lián)助劑的添加量為0. 01至10重量份，優(yōu)選為0. 01至5重量份，其中將組分(A)、 (B)和(D)總量認為是100重量份。
(組分(F))
組分(F)是礦物油系軟化劑，其實例包括石油的高沸點餾分(平均分子量為300 至1500，且傾點為0°C以下)，例如芳香族礦物油、環(huán)烷烴礦物油和鏈烷烴礦物油。其中，鏈烷烴礦物油是優(yōu)選的。
用于組分(F)的礦物油系軟化劑可以作為增量油共混至組分(A)中。當組分㈧ 是充油橡膠時，在組分(A)中的礦物油系軟化劑的含量優(yōu)選為10至200重量份，更優(yōu)選為 20至150重量份，還更優(yōu)選為40至120重量份，其中將橡膠組分的量認為是100重量份。如果存在的礦物油系軟化劑過多，則熱塑性彈性體組合物的強度可能變差，反之，如果存在的礦物油系軟化劑過少，則熱塑性彈性體組合物的加工性能和耐永久壓縮變形性可能變差。
用于將礦物油系軟化劑與組分(A)共混的方法的實例包括包括通過使用捏合機如輥和密煉機將共聚物橡膠和礦物油機械捏合的方法；以及包括將規(guī)定量的礦物油添加到共聚物橡膠溶液中然后通過汽提等除去溶劑的方法。
用于本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的組分(A)、(B)、(C)、(D)和(F)的添加量為 10至90重量份組分(A)，I至50重量份組分(B)，O. 01至20重量份組分(C)，I至50重量份組分(D)和O至50重量份組分(F)，其中這五中組分的總量被調(diào)節(jié)為100重量份。而且， 從由本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物獲得的模制品的柔軟性、耐永久壓縮變形性、加工性的觀點出發(fā)，優(yōu)選地，組分㈧的添加量為30至80重量份，組分⑶的添加量為5至50重量份，組分(C)的添加量為O. I至15重量份，組分⑶的添加量為5至40重量份，且組分(F) 的添加量為O至40重量份，并且更優(yōu)選地，組分(A)的添加量為40至80重量份，組分(B) 的添加量為10至45重量份，組分(C)的添加量為I至10重量份，組分⑶的添加量為10 至40重量份，且組分(F)的添加量為O至40重量份。
在本發(fā)明中，除了在前文所述的組分㈧至(F)之外，可以根據(jù)需要添加其他附加組分，除非本發(fā)明的目的被削弱。作為這樣的附加組分，可以包括添加劑例如無機填充劑 (例如，滑石、碳酸鈣和煅燒高嶺土)、有機填充劑(例如，纖維、木粉和纖維素粉)、抗氧化劑(例如，酚類、硫類、磷類、內(nèi)酯類和維生素類抗氧化劑)、耐候穩(wěn)定劑、UV吸收劑(例如， 苯并三唑類、三嗪類、酰苯胺類(anilide-based)和苯甲酮類UV吸收劑)、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑(例如，受阻胺型光穩(wěn)定劑和苯甲酸酯型光穩(wěn)定劑)、抗靜電劑、成核劑、顏料、吸附劑 (例如，金屬氧化物如氧化鋅和氧化鎂)、金屬氯化物(例如，氯化鐵和氯化鈣)、水滑石、鋁酸鹽、潤滑劑(例如，脂肪酸、高級醇、脂族酰胺和脂族酯)和硅氧烷化合物。可以預先將這些添加劑共混入組分(A)、(B)、(C)、(D)和(F)中的任何一種中，隨后制備熱塑性彈性體聚合物，或者可以將它們在熔融捏合組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)之后或期間共混。
關于通過透射電子顯微鏡觀察到的熱塑性彈性體聚合物的形態(tài)，所述形態(tài)優(yōu)選具有如下這樣的相形式組分(D)已經(jīng)形成連續(xù)相，組分(A)已經(jīng)形成分散相，且組分(B)分散于該分散相中。
基于在組合物中組分(B)的總量，分散在組分(A)的相中的組分(B)的比例為10 至100%，優(yōu)選為20至100%，更優(yōu)選為50至100%。如果組分(B)在組分(A)的相中的比例過低，則熱塑性彈性體組合物的耐濕熱性可能變差。將組合物中所含的組分(B)的總量認為是100%。
本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的相形式可以通過如下方法確定從在超薄切片獲得的所得的熱塑性彈性體組合物的透射電子顯微照片中找到的100個組分(B)的顆粒中， 由分散在組分(A)的相中的組分(B)的粒子數(shù)量進行計算。
在這樣的情況下，由組分(A)組成的分散相的平均粒子直徑優(yōu)選為O. 01至20 μ m， 更優(yōu)選O. 01至10 μ m,還更優(yōu)選O. 01至5 μ m。
而且，由組分(B)組成的分散粒子的平均粒子直徑優(yōu)選為O. 005至10 μ m，更優(yōu)選 O. 005 至 I μ m,還更優(yōu)選 O. 005 至 O. 5 μ m。
本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的相形式以及組分(A)的分散相和組分(B)的分散粒子的平均粒子直徑可以通過從超薄切片獲得的透射電子顯微照片確定。當使用透射電子顯微鏡觀察本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物時，首先用冷凍顯微切片機將該熱塑性彈性體組合物加工為薄切片，隨后使用著色劑例如四氧化釕、四氧化鋨、氯磺酸、乙酸鈾酰、鎢磷酸、 碘離子和三氟乙酸著色。在選擇這樣的著色劑時，必須根據(jù)將被觀察的熱塑性彈性體組合物中所含的組分(A)、(B)、(C)、⑶和(F)的類型而選擇最適宜的著色劑。
通過用后述方法計算100個通過從超薄切片方法獲得的所得的熱塑性彈性體組合物的透射電子顯微照片中找到的組分(A)和組分(B)的粒子各自的直徑，隨后計算這些粒子的計算直徑的平均值，從而得到組分(A)的分散相和組分(B)的分散粒子的平均粒子直徑。至于每個粒子的粒子直徑，測量每個粒子的面積S，然后將(4S/ji)°_5定義為每個粒子的粒子直徑。即使存在O. 01至20 μ m的粒子，如果它們已經(jīng)團聚并且相互接觸，也將團聚的粒子作為一個粒子對待。
作為用于獲得本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的熔融捏合設備，可以使用常規(guī)的設備如混合輥(其是開放型)、密煉機、擠出機、捏合機和連續(xù)混煉機(它們是非開放型)。其中，優(yōu)選使用非開放型設備。在熔融捏合中，允許同時將所有將被捏合的組分熔融捏合，也允許先捏合一些組分隨后加入剩余組分，再進行捏合。熔融捏合可以進行一次或兩次以上。
熔融捏合溫度優(yōu)選為150至300°C，更優(yōu)選為180至250°C。熔融捏合時間通常為 I至30分鐘。如果熔融捏合溫度過高，則組分(B)將分解，導致組分(B)傾向于團聚，結果是粒子直徑變得更大，反之，如果熔融捏合溫度過低，則組分(B)和(D)不能充分熔融，因此它們不能被充分捏合，導致組分(B)的粒子直徑傾向于變得更大。
熱塑性彈性體組合物的相形式受到例如組分(A)至(F)和添加到熱塑性彈性體組合物中的添加劑的量、以及在制備熱塑性彈性體組合物時的熔融捏合條件的影響。因此，優(yōu)選制備聚合物組合物，以使得可以通過對于上述各項進行調(diào)整而形成上述的相形式。
作為用于制備本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的優(yōu)選方法，可以提到以下方法
方法I :包括以下步驟的制備方法第一捏合步驟，將組分(A)、(D)和(F)在組分 (E)的存在下熔融捏合以制備組合物(X)，以及將組分(B)和(C)熔融捏合以制備組合物 (Y);和第二捏合步驟，將組合物(X)和組合物(Y)熔融捏合。
方法2 :包括以下步驟的制備方法第一捏合步驟，將組分(B)和(C)熔融捏合以制備樹脂組合物前體；和第二捏合步驟，將該樹脂組合物前體與組分(A)、(D)和(F)在組分(E)的存在下熔融捏合。
方法3 :包括以下步驟的制備方法第一捏合步驟，將組分㈧、⑶、(C)和(F)熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體；和第二捏合步驟，將該熱塑性彈性體組合物前體與組分(D)在組分(E)的存在下熔融捏合。
方法4 :包括以下步驟的制備方法第一捏合步驟，將組分(B)和(C)熔融捏合，從而制備樹脂組合物前體；第二捏合步驟，將該樹脂組合物前體與組分(A)和(F)在O. 0005 至4. 9995重量份的交聯(lián)劑(E-I)的存在下熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體; 和第三捏合步驟，將該熱塑性彈性體組合物前體與組分(D)在O. 0005至4. 9995重量份的交聯(lián)劑(E-2)的存在下熔融捏合，其中，組分(E-I)和組分(E-2)的合并量是組分(E)的量。
方法5 :包括以下步驟的制備方法第一捏合步驟，將組分㈧、⑶、(C)和(F)在 O. 0005至4. 9995重量份的交聯(lián)劑(E-I)的存在下熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體；和第二捏合步驟，將該熱塑性彈性體組合物前體與組分(D)在O. 0005至4. 9995重量份的交聯(lián)劑(E-2)的存在下熔融捏合，其中，組分(E-I)和組分(E-2)的合并量是組分(E) 的量。
這些方法中，由熱塑性彈性體組合物的較低的永久壓縮變形觀點出發(fā)，方法4是優(yōu)選的。
使用通常用于熱塑性樹脂的設備，通過擠出成型、壓延和注射成型，將本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物成型為各種制品。
本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物用于各種用途，例如汽車內(nèi)部和外部組件、例如儀表板、車門裝飾件、落地式控制臺、車頂板、方向盤(steering pad)、裝飾件和密封條；各種工業(yè)部件；以及各種建材。
實施例
下文將進一步基于實施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于所述實施例。測量物理性質(zhì)的方法
(I)硬度
依照JIS K6253測量硬度。
(2)拉伸試驗
依照JIS K6251，使用JIS 3號啞鈴，以200mm/min的拉伸速度測量斷裂拉伸強度和斷裂拉伸伸長率。
(3)永久壓縮變形
依照JIS K6262，在包括70°C、22小時和25%壓縮比的條件下，測量永久壓縮變形。
(4)測量平均粒子直徑的方法
關于各粒子的粒子直徑，測量各粒子的面積S，隨后將(4S/ π )°_5定義為各個粒子的粒子直徑。對于組分(A)和組分(B)中的每一個，取100個粒子的平均值定義為各組分的平均粒子直徑。
(5)耐濕熱性試驗
將樣品在80°C X90% RH的溫濕計中靜置1200小時，隨后依照JIS K6262，以與上述測量斷裂拉伸強度的方法相同的方式，測量斷裂拉伸強度。依照下式計算強度保持率。
強度保持率(%) = (A/B) X 100
A :試樣在80°C X90% RH的溫濕計中靜置1200小時后的強度。
B :試樣在溫濕計中靜置之前的強度。
表面形狀通過視覺觀察。10
在實施例中所用的材料如下。
乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠
(Al)充油橡膠，通過添加(Fl)即100重量份鏈烷烴礦物油至100重量份乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(門尼粘度(ML1+4100°C ) = 63，乙烯單元含量=66 重量份，5-亞乙基-2-降冰片烯單元含量=4重量份)而制備。
組分(B)非石油原料衍生的熱塑性樹脂
(Bl)Unitika, Ltd.制備的 “TERRAMAC TE-2000” (聚乳酸樹脂，MFR (230 °C， 21. 18N) = 40g/10min, Mw = 120, 000，Mw/Mn = I. 8)
(B2)Nature Works LLC 制備的 “2003-D”(聚乳酸樹脂，MFR(230°C，21. 18N)= llg/lOmin, Mw = 160, 000，Mw/Mn = I. 8)
鉬分(C)改件乙烯系共聚物
(Cl)乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(MFR(190°C，21. 18N) = 3g/10min，衍生自甲基丙烯酸縮水甘油酯的單體單元的量=12重量份)
(C2)乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(MFR(190°C，21. 18N) = 13g/10min，衍生自甲基丙烯酸縮水甘油酯的單體單元的量=19重量份)
組分(D)丙烯系共聚物
(Dl)丙烯均聚物(MFR(230°C, 21. 18N) = O. 4g/10min)
組分(E)交聯(lián)劑
(El)由Kayaku Akzo Corporation制備的商用名稱“AP0-40S”(用二氧化娃稀釋的濃度為40%的2，5- 二甲基-2，5- 二 -(叔丁基過氧)己烷)
(E2)由 Kayaku Akzo Corporation 制備的商用名稱“AP0_10DL”(用鏈燒烴油(商品名稱“PW-100”，由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制備)稀釋的濃度為10%的2，5_ 二甲基_2，5_ 二 -(叔丁基過氧)己燒)。
交聯(lián)助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(商用名稱“Hi-Cross M_P”，由Seiko Chemical Co.，Ltd.制備))
抗氧化劑(酪類抗氧化劑(商用名稱IRGAN0X 1010,由Ciba Japan K. K.制備))
隨后，使用100-cc 實驗室塑料磨機(Labo Plastomill)(由 Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.制造)，在包括190°C的轉(zhuǎn)子溫度和80rpm的轉(zhuǎn)速的條件下,在實施例I 至6以及比較例I和2中進行熔融捏合及動態(tài)交聯(lián)。
[實施例I]
(熱塑性彈性體組合物前體的制備)
通過將乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、丙烯系聚合物(Dl)、0. I重量份的抗氧化劑、0. 3重量份的交聯(lián)助劑和交聯(lián)劑(El)熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體。
(樹脂組合物前體(B1/C1)的制備)
通過將非石油原料衍生的熱塑性樹脂(BI)、改性乙烯系共聚物(Cl)和0. I重量份的抗氧化劑熔融捏合，從而制備樹脂組合物前體(B1/C1)。
(熱塑性彈性體組合物的制備)
通過將上述熱塑性彈性體組合物前體和上述樹脂組合物前體(B1/C1)熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表I中。
[實施例2]
(樹脂組合物前體(B1/C1)的制備)
通過將非石油原料衍生的熱塑性樹脂(BI)、改性乙烯系共聚物(Cl)和O. I重量份的抗氧化劑熔融捏合，從而制備樹脂組合物前體(B1/C1)。
(熱塑性彈性體組合物的制備)
通過將該樹脂組合物前體(B1/C1)、乙烯-α-烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、丙烯系聚合物(Dl)、交聯(lián)劑(El)和O. 3重量份的交聯(lián)助劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表I中。
[實施例3]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
除了使用改性乙烯系共聚物(C2)代替改性乙烯系共聚物(Cl)之外，在與實施例 2的熱塑性彈性體組合物的制備條件相同的條件下，進行操作。結果示于表I中。
[實施例4]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
通過將乙烯-α-烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、非石油原料衍生的熱塑性樹脂 (BI)、改性乙烯系共聚物(C2)和O. I重量份的抗氧化劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體。隨后，通過將該熱塑性彈性體組合物前體、丙烯系聚合物(Dl)、交聯(lián)劑(El)和 O. 3重量份的交聯(lián)助劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表I中。
[實施例5]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
除了將添加的交聯(lián)劑(El)的量從O. 8重量份改變至I. 2重量份，且將添加的交聯(lián)助劑的量從O. 3重量份改變至O. 45重量份之外，在與實施例4的熱塑性彈性體組合物的制備條件相同的條件下，進行操作。結果示于表I中。
[實施例6]
(樹脂組合物前體(B1/C1)的制備)
通過將非石油原料衍生的熱塑性樹脂(BI)、改性乙烯系共聚物(Cl)和O. I重量份的抗氧化劑熔融捏合，從而制備樹脂組合物前體(B1/C1)。
(熱塑性彈性體組合物前體的制備)
通過將該樹脂組合物前體、乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)和交聯(lián)劑(El_l) 熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體。
(熱塑性彈性體組合物的制備)
隨后，通過將該熱塑性彈性體組合物前體、丙烯系聚合物(Dl)、交聯(lián)劑(Ε1-2)和 O. 45重量份的交聯(lián)助劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體。結果示于表I中。
[比較例I]
(樹脂組合物前體(B1/C1)的制備)
通過將非石油原料衍生的熱塑性樹脂(BI)、改性乙烯系共聚物(Cl)和O. I重量份的抗氧化劑熔融捏合，從而制備樹脂組合物前體(B1/C1)。
(熱塑性彈性體組合物的制備)
通過將該樹脂組合物前體、乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、交聯(lián)劑(El)和O.3重量份的交聯(lián)助劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表I中。
[比較例2]
(熱塑性彈性體組合物前體的制備)
通過將乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、丙烯系聚合物(Dl)、0. I重量份的抗氧化劑、交聯(lián)劑(El)和O. 3重量份的交聯(lián)助劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體。
(熱塑性彈性體組合物的制備)
隨后，通過將該熱塑性彈性體組合物前體和非石油原料衍生的熱塑性樹脂(BI) 熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表I中。
[實施例7]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
在雙螺桿擠出機TEX44HCT中，在包括旋轉(zhuǎn)速度為200rpm、料筒溫度為200°C、且擠出速率為50kg/hr的條件下，通過將乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、非石油原料衍生的熱塑性樹脂(BI)、改性乙烯系共聚物(Cl)、丙烯系聚合物(Dl)、交聯(lián)劑(Ε2)、0. I重量份的抗氧化劑和O. 3重量份的交聯(lián)助劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表2中。
[實施例8]
(樹脂組合物前體(B1/C2)的制備)
在20-mm雙螺桿擠出機(由Technovel Corp.制造)中，在包括旋轉(zhuǎn)速度為 300rpm、料筒溫度為190°C、且擠出速率為6kg/hr的條件下，通過將非石油原料衍生的熱塑性樹脂(BI)和改性乙烯系共聚物(C2)熔融捏合，從而制備樹脂組合物前體(B1/C2)。
(熱塑性彈性體組合物前體的制備)
在16-L密煉機(由Kobe Steel，Ltd.制造)中，在包括旋轉(zhuǎn)速度為68rpm且料筒溫度為180°C的條件下，通過將乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、樹脂組合物前體(BI/ C2)和交聯(lián)劑(Ε2-1)熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體。
(熱塑性彈性體組合物的制備)
隨后，在雙螺桿擠出機TEX44HCT(由Japan Steel Works, Ltd.制造)中，在包括旋轉(zhuǎn)速度為200rpm、料筒溫度為200°C、且擠出速率為50kg/hr的條件下，通過將上述熱塑性彈性體組合物前體、丙烯系聚合物(Dl)、交聯(lián)劑(E2-2)、0. I重量份的抗氧化劑和O. 3重量份的交聯(lián)助劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表2中。
[實施例9]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
除了使用改性乙烯系共聚物(Cl)代替改性乙烯系共聚物(C2)之外，在與實施例 8的熱塑性彈性體組合物的制備條件相同的條件下，進行操作。結果示于表2中。
[實施例10]
(樹脂組合物前體(B1/C2)的制備)
在20-mm雙螺桿擠出機(由Technovel Corp.制造)中，在包括旋轉(zhuǎn)速度為 300rpm、料筒溫度為190°C、且擠出速率為6kg/hr的條件下，通過將非石油原料衍生的熱塑性樹脂(BI)和改性乙烯系共聚物(C2)熔融捏合，從而制備樹脂組合物前體(B1/C2)。
(熱塑性彈性體組合物的制備)
隨后，在雙螺桿擠出機TEX44HCT中，在包括旋轉(zhuǎn)速度為200rpm、料筒溫度為 200°C、且擠出速率為50kg/hr的條件下，通過將乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、樹脂組合物前體(B1/C2)、丙烯系聚合物(Dl)、交聯(lián)劑(Ε2)、0. I重量份的抗氧化劑和O. 3重量份的交聯(lián)助劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表2中。
[實施例11]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
除了使用改性乙烯系共聚物(Cl)代替改性乙烯系共聚物(C2)之外，在與實施例 10的熱塑性彈性體組合物的制備條件相同的條件下，進行操作。結果示于表2中。
[實施例12]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
除了使用非石油原料衍生的熱塑性樹脂(Β2)代替非石油原料衍生的熱塑性樹脂 (BI)之外，在與實施例11的熱塑性彈性體組合物的制備條件相同的條件下，進行操作。結果不于表2中。
[實施例13]
(樹脂組合物前體(B2/C1)的制備)
在20-mm雙螺桿擠出機(由Technovel Corp.制造)中，在包括旋轉(zhuǎn)速度為 300rpm、料筒溫度為190°C、且擠出速率為6kg/hr的條件下，通過將非石油原料衍生的熱塑性樹脂(B2)和改性乙烯系共聚物(Cl)熔融捏合，從而制備樹脂組合物前體(B2/C1)。
(熱塑性彈性體組合物的制備)
隨后，在雙螺桿擠出機TEX44HCT中，在包括旋轉(zhuǎn)速度為200rpm、料筒溫度為 200°C、且擠出速率為50kg/hr的條件下，通過將乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、樹脂組合物前體(B2/C1)、丙烯系聚合物(Dl)、交聯(lián)劑(Ε2-1)、0. I重量份的抗氧化劑和O. 3重量份的交聯(lián)助劑通過上游側(cè)向進料口加入并且進行熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物前體。隨后，通過通過下游進料口添加交聯(lián)劑(Ε2-2)制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表2中。
[實施例14]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
除了將添加的乙烯-α-烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)的量改變至60重量份且將添加的改性乙烯系共聚物(Cl)的量改變至6重量份之外，在與實施例12的熱塑性彈性體組合物的制備條件相同的條件下，進行操作。結果示于表2中。
[實施例15]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
除了將添加的交聯(lián)劑(Ε2)的量改變至2. 4重量份之外，在與實施例14的熱塑性彈性體組合物的制備條件相同的條件下，進行操作。結果示于表2中。
[實施例16]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
除了將添加的乙烯-α-烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)的量改變至60重量份、將添加的改性乙烯系共聚物(Cl)的量改變至6重量份、將添加的交聯(lián)劑(E2-1)的量改變至O. 2 重量份且將添加的交聯(lián)劑(E2-2)的量改變至2. 4重量份之外，在與實施例13的熱塑性彈性體組合物的制備條件相同的條件下，進行操作。結果示于表2中。
[比較例3]
(熱塑性彈性體組合物的制備)
在雙螺桿擠出機TEX44HCT中，在包括旋轉(zhuǎn)速度為200rpm、料筒溫度為200°C、且擠出速率為50kg/hr的條件下，通過將乙烯-α -烯烴系共聚物橡膠(A1/F1)、非石油原料衍生的熱塑性樹脂(BI)、丙烯系聚合物(Dl)、交聯(lián)劑(Ε2)、0. I重量份的抗氧化劑和O. 3重量份的交聯(lián)助劑熔融捏合，從而制備熱塑性彈性體組合物。結果示于表2中。
耐濕熱性試驗
權利要求
1.一種熱塑性彈性體組合物，所述熱塑性彈性體組合物通過將10至90重量份的乙烯-α-烯烴系共聚物橡膠(A)、l至50重量份的非石油原料衍生的熱塑性樹脂(Β)、0.01至20重量份的改性乙烯系共聚物(C)、1至50重量份的丙烯系聚合物(D)、0. 001至5重量份的交聯(lián)劑(E)和O至50重量份的礦物油系軟化劑(F)熔融捏合而得到，其中組分㈧、⑶、(D)和(F)的添加量是按照將所添加的組分(A)、(B)、⑶和(F)的總量認為是100重量份計算的量，而組分(C)和組分(E)的添加量是按照將所添加的組分(A)、(B)、⑶和(F)的總量認為是100重量份計算的量。
2.根據(jù)權利要求I所述的熱塑性彈性體組合物，其中，組分(C)是含有能夠與組分(B)反應的反應性官能團的改性乙烯系共聚物。
3.根據(jù)權利要求2所述的熱塑性彈性體組合物，其中，所述改性乙烯系共聚物是含有衍生自α，β -不飽和縮水甘油酯的結構單元和/或衍生自α，β -不飽和縮水甘油醚的結構單元的改性乙烯系共聚物。
4.根據(jù)權利要求I至3中任一項所述的熱塑性彈性體組合物，其中，在通過透射電子顯微鏡觀察到的所述熱塑性彈性體組合物的形態(tài)中，組分(D)形成連續(xù)相，組分(A)形成分散相，并且組分(B)分散在所述分散相中。
5.根據(jù)權利要求4所述的熱塑性彈性體組合物，其中，分散在組分(A)的相中的組分(B)的比例為10%至100%，其中，將在所述組合物中所含的組分⑶的總量認為是100%。
6.一種用于制備根據(jù)權利要求I至5中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的方法，所述方法包括將組分(B)和組分(C)熔融捏合以制備樹脂組合物前體的第一捏合步驟，和將所述樹脂組合物前體、組分(A)、組分(D)和組分(F)在組分(E)的存在下熔融捏合的第二捏合步驟。
7.一種用于制備根據(jù)權利要求I至5中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的方法，所述方法包括將組分(A)、(B)、(C)和(F)熔融捏合從而制備熱塑性彈性體組合物前體的第一捏合步驟，和將所述熱塑性彈性體組合物前體與組分(D)在組分(E)的存在下熔融捏合的第二捏合步驟。
8.一種用于制備根據(jù)權利要求I至5中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的方法，所述方法包括將組分(B)和(C)熔融捏合從而制備樹脂組合物前體的第一捏合步驟；將所述樹脂組合物前體和組分(A)與(F)在O. 0005至4. 9995重量份的交聯(lián)劑(E-I)的存在下熔融捏合從而制備熱塑性彈性體組合物前體的第二捏合步驟；和將所述熱塑性彈性體組合物前體和組分(D)在O. 0005至4. 9995重量份的交聯(lián)劑(Ε-2)的存在下熔融捏合的第三捏合步驟，其中，添加的組分(E-I)和組分(Ε-2)的合并量為組分(E)的量。
9.一種用于制備根據(jù)權利要求I至5中任一項所述的熱塑性彈性體組合物的方法，所述方法包括將組分(A)、(B)、(C)和(F)在O. 0005至4. 9995重量份的交聯(lián)劑(E-I)的存在下熔融捏合從而制備熱塑性彈性體組合物前體的第一捏合步驟，和將所述熱塑性彈性體組合物前體和組分(D)在O. 0005至4. 9995重量份的交聯(lián)劑(Ε-2)的存在下熔融捏合的第二捏合步驟，其中，添加的組分(E-I)和組分(Ε-2)的合并量為組分(E)的量。
10.根據(jù)權利要求6至9中任一項所述的用于制備熱塑性彈性體組合物的方法，其中，熔融捏合的溫度為150至300°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種幾乎不會造成環(huán)境負擔的且具有良好力學特性的熱塑性彈性體組合物，所述組合物通過將10至90份的乙烯-α-烯烴系共聚物橡膠(A)、1至50份的非石油原料衍生的熱塑性樹脂(B)、0.01至20份的改性乙烯系共聚物(C)、1至50份的丙烯系聚合物(D)、0.001至5份的交聯(lián)劑(E)和0至50份的礦物油系軟化劑(F)熔融捏合而得到，其中，組分(A)、(B)、(D)和(F)的量是按照將組分(A)、(B)、(D)和(F)的總量認為是100份計算的量，而組分(C)和(E)的量是按照將組分(A)、(B)、(D)和(F)的總量認為是100份計算的量。
文檔編號C08L67/04GK102977449SQ20121032010
公開日2013年3月20日 申請日期2012年8月31日 優(yōu)先權日2011年9月2日
發(fā)明者黑川良介, 夏山延博 申請人:住友化學株式會社