專利名稱：一種高耐熱阻燃增強(qiáng)pet組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于工程塑料改性技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)是高度結(jié)晶的聚合物，表面平滑有光澤。在較寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能 ，長期使用溫度可達(dá)120°C，電絕緣性優(yōu)良，甚至在高溫高頻下，其電性能仍較好，但耐電暈性較差,抗蠕變性,耐疲勞性,耐摩擦性、尺寸穩(wěn)定性都很好。作為包裝材料PET優(yōu)點(diǎn)①有良好的力學(xué)性能，沖擊強(qiáng)度是其他薄膜的3-5倍，耐折性好；②耐油、耐脂肪、耐稀酸、稀堿，耐大多數(shù)溶劑；③具有優(yōu)良的耐高、低溫性能，可在120°C溫度范圍內(nèi)長期使用，短期使用可耐150°C高溫，可耐_70°C低溫，且高、低溫時(shí)對其機(jī)械性能影響很小；④氣體和水蒸氣滲透率低，既有優(yōu)良的阻氣、水、油及異味性能；⑤透明度高，可阻擋紫外線，光澤性好；⑥無毒、無味，衛(wèi)生安全性好，可直接用于食品包裝。在制備PET組合物時(shí)，I、傳統(tǒng)成核劑多為粉料，分散的均勻度與有效使用率差；2、傳統(tǒng)成核劑會復(fù)配結(jié)晶促進(jìn)劑，結(jié)晶促進(jìn)劑一般為低分子量材料，低分子量材料耐熱性差，會對材料的耐熱性造成一定的影響。如何解決上述技術(shù)問題則是本發(fā)明所面臨的課題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物及其制備方法，可以解決現(xiàn)有技術(shù)存在的在制備過程中由于成核劑不相應(yīng)導(dǎo)致材料的有效使用率和耐熱性較差的問題。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)—種高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，由下述重量份的組分組成
PET20~ 70;
反應(yīng)性增韌劑2~8;
成核劑母粒O. 5 ~ 5;
溴系阻燃劑7~ 15;
無機(jī)阻燃劑3-5;
增強(qiáng)劑10~30;
擴(kuò)鏈劑O. 2~1;
潤滑劑O. 5 ~ I;抗氧劑O. I ~ I。進(jìn)一步地，所述的成核劑母粒由下述重量份的組分組成，
聚酯30~70;
羧酸鈉鹽10~ 30;
丙烯酸酯類離子聚合物10~ 30;
無機(jī)納米粒子10~ 30;其中聚酯采用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT);所述羧酸鈉鹽為苯甲酸鈉或硬脂酸鈉；所述丙烯酸酯類離子聚合物采用沙林，沙林學(xué)名甲氟膦酸異丙酯；所述無機(jī)納米粒子為滑石粉或納米碳酸鈣或蒙脫土中的一種。本發(fā)明采用一種復(fù)合成核劑母粒，有利于成核劑的均勻分散和高效利用，而且該成核劑母粒沒有使用結(jié)晶促進(jìn)劑，材料的熱穩(wěn)定性更好。進(jìn)一步地，所述PET，其密度為 I. 35-1. 38，熔點(diǎn) 250_260°C，黏度為 O. 6—1. 05 dl/
g°進(jìn)一步地，所述的反應(yīng)性增韌劑采用乙烯-甲基丙烯酸共聚物或乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物中的一種。進(jìn)一步地，所述的溴系阻燃劑為溴化聚苯乙烯或十溴二苯乙烷，其中溴化聚苯乙烯分子量>12，000，溴含量>60% ;十溴二苯乙烷白度>83，溴含量>80%。所述的無機(jī)阻燃劑為三氧化二銻或五氧化二銻或銻酸鈉。所述的增強(qiáng)劑為無堿玻璃纖維，纖維直徑13 μ m，經(jīng)過偶聯(lián)劑處理。所述的擴(kuò)鏈劑為含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸聚合物。所述的潤滑劑為乙撐雙硬脂酰胺；所述抗氧劑為有機(jī)受阻酚類或亞磷酸酯類抗氧劑一種或兩種混合。一種高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物的制備方法，包含以下步驟A)制備成核劑母粒以聚酯為載體，加入羧酸鈉鹽、丙烯酸酯類離子聚合物、無機(jī)納米粒子，通過雙螺桿共混擠出造粒制備；所述的成核劑母粒由下述重量份的組分組成，
聚酯30~70;
羧酸鈉鹽10-30;
丙烯酸酯類離子聚合物10-30;
無機(jī)納米粒子10 ~ 30;其中聚酯采用聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯；所述羧酸鈉鹽為苯甲酸鈉或硬脂酸鈉；所述丙烯酸酯類離子聚合物采用沙林；所述無機(jī)納米粒子為滑石粉或納米碳酸鈣或蒙脫土中的一種。B)擠出成型將步驟A)制備的成核劑母粒、聚對苯二甲酸乙二醇酯、增韌劑、阻燃齊 、潤滑劑、擴(kuò)鏈劑、和抗氧劑按比例混合后，放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘；將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300— 600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為IO— 60轉(zhuǎn)/分鐘。本發(fā)明材料采用獨(dú)特的成核技術(shù)和復(fù)配阻燃技術(shù)，制備一種高耐熱阻燃增強(qiáng)對苯二甲酸乙二醇酯組合物，并且提供了其制備方法。獨(dú)特的成核技術(shù)是指采用成核劑母粒以及其制備方法；復(fù)配阻燃技術(shù)是指溴系阻燃劑與無機(jī)阻燃劑的復(fù)配。采用一種新的方式制作成核劑并進(jìn)行應(yīng)用，有效提高成核劑的利用效率及在基體中的分散均勻性，有利于保持材料性能的穩(wěn)定性。而且本成核劑母粒未使用成核促進(jìn)劑，成核劑促進(jìn)劑的使用會一定程度上影響材料的熱穩(wěn)定性。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是本發(fā)明以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主料，采用獨(dú)特的成核技術(shù)和復(fù)配阻燃技術(shù)，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)塑化造粒而成，最終制得PET組合物具有優(yōu)異的綜合性能，結(jié)晶速度快，成型周期短，熱變形溫度高，阻燃性能達(dá)到UL94V-0標(biāo)準(zhǔn)要求，力學(xué)性能優(yōu)異，可廣泛應(yīng)用于具有耐溫、絕緣要求的電子電器領(lǐng)域。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體實(shí)施例來詳細(xì)說明本發(fā)明。在實(shí)施例中的份，都以質(zhì)量為基準(zhǔn)。實(shí)施例中的性能與特性評價(jià)按如下方法進(jìn)行。對比例I :擠出成型將聚對苯二甲酸乙二醇酯([η]=0· 67、Tm=250°C) 45份、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物8份、溴化聚苯乙烯12份、三氧化二銻4份、潤滑劑乙撐雙硬脂酰胺O. 5份、擴(kuò)鏈劑丙烯酸聚合物O. 2份、和抗氧劑O. 5份(1010 168=2 3)按比例混合后，放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘；將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑30份，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300-600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為10-60轉(zhuǎn)/分鐘。再將上述粒料在120°C干燥6h，在260 290°C，80°C模溫條件下按I SO標(biāo)準(zhǔn)注塑樣品，測試各項(xiàng)性能。對比例2 擠出成型將聚對苯二甲酸乙二醇酯([Π]=0· 67、Tm=250°C) 50份、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、硬脂酸鈉O. 5份、乙烯-丙烯酸共聚物鈉鹽2份、納米碳酸鈣O. 5份、聚乙二醇(分子量1000)2份、溴化聚苯乙烯10份、三氧化二銻4份、潤滑劑乙撐雙硬脂酰胺O. 5份、擴(kuò)鏈劑丙烯酸聚合物O. 2份、和抗氧劑O. 5份(1010 :168=2 :3)按比例混合后，放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘；將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑30份，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300-600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為10-60轉(zhuǎn)/分鐘。再將上述粒料在120°C干燥6h，在260 290°C，80°C模溫條件下按ISO標(biāo)準(zhǔn)注塑樣品，測試各項(xiàng)性能。實(shí)施例I :制備成核劑母粒以聚對苯二甲酸乙二醇酯為載體50份，加入苯甲酸鈉10份、乙烯-丙烯酸共聚物鈉鹽30份、納米碳酸鈣10份，通過雙螺桿共混擠出造粒制備成核劑母粒，粒料在120°C干燥6h備用；
擠出成型將聚對苯二甲酸乙二醇酯([η]=0. 67、Tm=250°C)50份、上述成核劑母粒I份、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、十溴二苯乙烷10份、三氧化二銻4份、潤滑劑乙撐雙硬脂酰胺O. 5份、擴(kuò)鏈劑丙烯酸聚合物O. 2份、抗氧劑O. 5份(1010 :168=2 :3)按比例混合后，放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘；將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑30份，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300-600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為10-60轉(zhuǎn)/分鐘。再將上述粒料在120°C干燥6h，在260 290°C，80°C模溫條件下按ISO標(biāo)準(zhǔn)注塑樣品，測試各項(xiàng)性能。實(shí)施例2:制備成核劑母粒以聚對苯二甲酸乙二醇酯為載體60份，加入硬脂酸鈉10份、乙烯-丙烯酸共聚物鈉鹽20份、納米碳酸鈣10份，通過雙螺桿共混擠出造粒制備成核劑母
粒，粒料在120°C干燥6h備用；擠出成型將聚對苯二甲酸乙二醇酯([η]=0· 67、Tm=250°C) 50份、上述成核劑母粒2份、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、溴化聚苯乙烯10份、三氧化二銻4份、潤滑劑乙撐雙硬脂酰胺O. 5份、擴(kuò)鏈劑丙烯酸聚合物O. 2份、和抗氧劑O. 5份(1010 168=2 3)按比例混合后，放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘；將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑30份，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300-600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為10-60轉(zhuǎn)/分鐘。再將上述粒料在120°C干燥6h，在260 290°C，80°C模溫條件下按ISO標(biāo)準(zhǔn)注塑樣品，測試各項(xiàng)性能。實(shí)施例3 制備成核劑母粒以聚對苯二甲酸乙二醇酯為載體40份，加入苯甲酸鈉20份、乙烯-丙烯酸共聚物鈉鹽30份、滑石粉10份，通過雙螺桿共混擠出造粒制備成核劑母粒，粒料在120°C干燥6h備用；擠出成型將聚對苯二甲酸乙二醇酯([11]=0.67、1'111=250°0 52份、上述成核劑母粒3份、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物4份、十溴二苯乙烷10份、三氧化二銻3份、潤滑劑乙撐雙硬脂酰胺O. 5份、擴(kuò)鏈劑丙烯酸聚合物O. 2份、和抗氧劑O. 5份(1010 168=2 3)按比例混合后，放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘；將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑30份，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300-600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為10-60轉(zhuǎn)/分鐘。再將上述粒料在120°C干燥6h，在260 290°C，80°C模溫條件下按ISO標(biāo)準(zhǔn)注塑樣品，測試各項(xiàng)性能。實(shí)施例4 制備成核劑母粒以聚對苯二甲酸丁二醇酯為載體70份，加入苯甲酸鈉10份、乙烯-丙烯酸共聚物鈉鹽10份、納米碳酸鈣10份，通過雙螺桿共混擠出造粒制備成核劑母粒，粒料在120°C干燥6h備用；擠出成型將聚對苯二甲酸乙二醇酯([11]=0.67、1'111=250°0 50份、上述成核劑母粒I份、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、溴化聚苯乙烯10份、三氧化二銻4份、潤滑劑乙撐雙硬脂酰胺O. 5份、擴(kuò)鏈劑丙烯酸聚合物O. 2份、和抗氧劑O. 5份(1010 :168=2 3)按比例混合后，放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘；將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑30份，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300-600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為10-60轉(zhuǎn)/分鐘。再將上述粒料在120°C干燥6h，在260 290°C，80°C模溫條件下按ISO標(biāo)準(zhǔn)注塑樣品，測試各項(xiàng)性能。實(shí)施例5 制備成核劑母粒以聚對苯二甲酸丁二醇酯為載體60份，加入硬脂酸鈉10份、乙烯-丙烯酸共聚物鈉鹽20份、納米碳酸鈣10份，通過雙螺桿共混擠出造粒制備成核劑母粒，粒料在120°C干燥6h備用；擠出成型將聚對苯二甲酸乙二醇酯([Π]=0· 67、Tm=250°C) 46份、上述成核劑母
粒2份、乙烯-丙烯酸共聚物7份、十溴二苯乙烷10份、三氧化二銻4份、潤滑劑乙撐雙硬脂酰胺O. 5份、擴(kuò)鏈劑丙烯酸聚合物O. 2份、和抗氧劑O. 5份(1010 168=2 3)按比例混合后,放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘；將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑30份，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300-600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為10-60轉(zhuǎn)/分鐘。再將上述粒料在120°C干燥6h，在260 290°C，80°C模溫條件下按ISO標(biāo)準(zhǔn)注塑樣品，測試各項(xiàng)性能。實(shí)施例6 制備成核劑母粒以聚對苯二甲酸丁二醇酯為載體40份，加入苯甲酸鈉20份、乙烯-丙烯酸共聚物鈉鹽30份、滑石粉10份，通過雙螺桿共混擠出造粒制備成核劑母粒，粒料在120°C干燥6h備用；擠出成型將聚對苯二甲酸乙二醇酯([11]=0.67、1'111=250°0 50份、上述成核劑母粒3份、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物6份、溴化聚苯乙烯12份、三氧化二銻3份、潤滑劑乙撐雙硬脂酰胺O. 5份、擴(kuò)鏈劑丙烯酸聚合物O. 2份、和抗氧劑O. 5份(1010 168=2 3)按比例混合后，放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘；將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑30份，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300-600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為10-60轉(zhuǎn)/分鐘。再將上述粒料在120°C干燥6h，在260 290°C，80°C模溫條件下按ISO標(biāo)準(zhǔn)注塑樣品，測試各項(xiàng)性能。上述對比例和實(shí)施例具體測試的各項(xiàng)性能如下表
權(quán)利要求
1.一種高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，其特征在于由下述重量份的組分組成 PET20 70 ; 反應(yīng)性增韌劑2 8 ; 成核劑母粒O. 5 5 ; 溴系阻燃劑7 15 ; 無機(jī)阻燃劑3-5 ； 增強(qiáng)劑10 30 ; 擴(kuò)鏈劑O. 2 I ; 潤滑劑O. 5 I ; 抗氧劑O. I I。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，其特征在于所述的成核劑母粒由下述重量份的組分組成， 聚酯30 70 ; 羧酸鈉鹽10 30 ; 成核劑10 30 ; 無機(jī)納米粒子10 30 ; 其中聚酯采用聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯；所述羧酸鈉鹽為苯甲酸鈉或硬脂酸鈉；所述丙烯酸酯類離子聚合物采用沙林；所述無機(jī)納米粒子為滑石粉或納米碳酸鈣或蒙脫土中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，其特征在于所述PET，其密度為 I. 35-1. 38，熔點(diǎn) 250-2600C，黏度為 O. 6-1. 05 dl/g。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，其特征在于所述的反應(yīng)性增韌劑采用乙烯-甲基丙烯酸共聚物或乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，其特征在于，所述的溴系阻燃劑為溴化聚苯乙烯或十溴二苯乙烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，其特征在于，所述的無機(jī)阻燃劑為三氧化二銻或五氧化二銻或銻酸鈉。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，其特征在于，所述的增強(qiáng)劑為無堿玻璃纖維，纖維直徑13Mffl，經(jīng)過偶聯(lián)劑處理。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，其特征在于，所述的擴(kuò)鏈劑為含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸聚合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，其特征在于，所述的潤滑劑為乙撐雙硬脂酰胺；所述抗氧劑為有機(jī)受阻酚類或亞磷酸酯類抗氧劑一種或兩種混合。
10.一種權(quán)利要求I所述的高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物的制備方法，其特征在于包含以下步驟 A)制備成核劑母粒以聚酯為載體，加入羧酸鈉鹽、丙烯酸酯類離子聚合物、無機(jī)納米粒子，通過雙螺桿共混擠出造粒制備； 所述的成核劑母粒由下述重量份的組分組成，聚酯30 70 ; 羧酸鈉鹽10 30 ; 丙烯酸酯類離子聚合物10 30 ; 無機(jī)納米粒子10 30 ; 其中聚酯采用聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯；所述羧酸鈉鹽為苯甲酸鈉或硬脂酸鈉；所述丙烯酸酯類離子聚合物采用沙林；所述無機(jī)納米粒子為滑石粉或納米碳酸鈣或蒙脫土中的一種； B)擠出成型將步驟A)制備的成核劑母粒、聚對苯二甲酸乙二醇酯、增韌劑、阻燃劑、潤滑劑、擴(kuò)鏈劑、和抗氧劑按比例混合后，放入高速混料機(jī)攪拌3-5分鐘； 將混合后的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)中，然后再連續(xù)加入玻纖增強(qiáng)劑，熔融擠出造粒，擠出時(shí)雙螺桿擠出機(jī)各段溫度為180-280°C，螺桿轉(zhuǎn)速300-600轉(zhuǎn)/分，喂料機(jī)轉(zhuǎn)速為.10-60轉(zhuǎn)/分鐘。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物及其制備方法，可以解決現(xiàn)有技術(shù)存在的在制備過程中由于成核劑不相應(yīng)導(dǎo)致材料的有效使用率和耐熱性較差的問題。技術(shù)方案予一種高耐熱阻燃增強(qiáng)PET組合物，由下述重量份的組分組成PET20～70；反應(yīng)性增韌劑2～8；成核劑母粒0.5～5；溴系阻燃劑7～15；無機(jī)阻燃劑3-5；增強(qiáng)劑10～30；擴(kuò)鏈劑0.2～1；潤滑劑0.5～1；抗氧劑0.1～1。本發(fā)明以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主料,采用獨(dú)特的成核技術(shù)和復(fù)配阻燃技術(shù)，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)塑化造粒而成。本產(chǎn)品具有優(yōu)異的綜合性能,結(jié)晶速度快，成型周期短，熱變形溫度高，阻燃性能達(dá)到UL94V-0標(biāo)準(zhǔn)要求，力學(xué)性能優(yōu)異。
文檔編號C08K5/098GK102816414SQ20121026530
公開日2012年12月12日 申請日期2012年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月9日
發(fā)明者鄺清林, 王立鋒, 孫春紅 申請人:青島海爾新材料研發(fā)有限公司