專利名稱：一種含氟抗乳化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟抗乳化劑，具體地說(shuō)屬于一種超支化聚縮水甘油醚與含氟單體聚合成的含氟聚合物，其可用于潤(rùn)滑油抗乳化添加劑。
背景技術(shù)：
潤(rùn)滑油抗乳化劑主要用于調(diào)制齒輪油、汽輪機(jī)油等各類工業(yè)用油，用于改善潤(rùn)滑油在潮濕多水、重負(fù)荷情況下的抗乳化性能。潤(rùn)滑油抗乳化劑及制備技術(shù)在國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)中報(bào)道較少。目前國(guó)內(nèi)的抗乳化劑主要采用聚環(huán)氧乙烷含氮衍生物或改進(jìn)型聚醚高分子化合物，如DL-32和T1001 (專利CN104337A)等；國(guó)外主要有Lubrizol公司采用烷基丁二酸酐與聚烯烴二醇發(fā)生酯化反應(yīng)制備抗乳化劑(專利US 4129508);以及該公司的抗乳化劑產(chǎn)品Lubrizol 5957，該產(chǎn)品是一種HLB值小于10，且平均分子量為2750的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物。此外，國(guó)外一些公司利用現(xiàn)有的抗乳化劑品種進(jìn)行復(fù)配制備潤(rùn)滑油抗乳化劑，如?？松梨诠纠枚喾N環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物與聚烯烴丁二酰亞胺類分散劑復(fù)配制備潤(rùn)滑油抗乳化劑(專利US7863339)。綜合已有國(guó)內(nèi)外專利及文獻(xiàn)報(bào)道，目前潤(rùn)滑油抗乳化劑產(chǎn)品仍以環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚醚及含氮的聚醚改性高分子化合物為主，超支化結(jié)構(gòu)的氟改性縮水甘油聚合物抗乳化劑尚未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種含氟抗乳化劑，該抗乳化劑可適用潤(rùn)滑油的種類廣泛，用量較小、成本較低、油水分離速度快。同時(shí)該抗乳化劑的制備方法簡(jiǎn)單。本發(fā)明提供的一種含氟抗乳化劑，是一種以分子量2000 3000的超支化聚縮水甘油醚為核，以聚含氟丙烯酸單體為含氟端基的大分子聚合物。所述的含氟丙烯酸單體為丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯或丙烯酸十三氟辛酯。本發(fā)明提供的一種含氟抗乳化劑的制備方法，包括如下步驟(I)大分子起始劑的制備以無(wú)水吡啶為溶劑，將超支化聚縮水甘油醚與2-溴異丁酰溴在O 25°C下反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)完畢后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，即得大分子起始劑。(2)含氟抗乳化劑的制備將上述大分子起始劑與含氟丙烯酸單體混合，在溴化亞銅和2,2’-聯(lián)吡啶存在下，以四氫呋喃為溶劑,在無(wú)水無(wú)氧環(huán)境中90 95°C下反應(yīng)6 IOh得到粗產(chǎn)物；用中性氧化鋁柱除去粗產(chǎn)物中的金屬離子，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濾液即得含氟抗乳化劑。第(I)步驟中所述超支化聚縮水甘油醚與2-溴異丁酰溴的摩爾比為I : 20 40。第⑵步驟中所述的溴化亞銅和2，2’ -聯(lián)吡啶的摩爾比為I : I ;大分子起始劑與含氟丙烯酸單體的摩爾比為I : 3 10。
與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和效果該抗乳化劑的制備方法反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)設(shè)備簡(jiǎn)單。該類化合物與潤(rùn)滑油配伍性良好，添加量為IOOppm時(shí)最快在20秒可以使150SN基礎(chǔ)油與水完全分離，顯示了較好的抗乳化性能。此外，該類化合物含氟端基碳鏈長(zhǎng)度短，含氟基團(tuán)以酯鍵與聚合物主鏈聯(lián)接，具有比一般含氟聚合物更好的生物降解性能。
具體實(shí)施例方式以下僅僅為詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明而給出的具體實(shí)施例，這些實(shí)施例并非用于限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例I(I)大分子起始劑的制備稱取聚縮水甘油醚O. 5g于250ml三頸燒瓶中，加入無(wú)水吡啶100ml，50°C溶解后轉(zhuǎn)至冰水浴中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)、磁力攪拌下，加入7. 8ml的2-溴異丁酰溴，反應(yīng)12h后，減壓蒸餾除去溶劑，用環(huán)己烷和去離子水反復(fù)沖洗多次，真空干燥即得到黃色粘稠的液體8. 30g。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 332g溴化亞銅、O. 361g2，2’ -聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和2. 75ml丙烯酸六氟丁酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 64g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在20秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例2(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 142g溴化亞銅、O. 155g 2，2’-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和I. 17ml丙烯酸六氟丁酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 60g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在63秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例3(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 237g溴化亞銅、O. 258g 2，2’-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和I. 96ml丙烯酸六氟丁酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 93g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在25. 75秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。
實(shí)施例4(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 474g溴化亞銅、O. 515g 2，2’-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和3. 92ml丙烯酸六氟丁酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 83g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOO ppm時(shí)，可以在63秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例5(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 142g溴化亞銅、O. 1545g 2，2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和I. 30ml甲基丙烯酸六氟丁酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 718g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在80秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例6(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 237g溴化亞銅、O. 258g 2，2’-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和2. 16ml甲基丙烯酸六氟丁酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 16g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在24秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例7(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的⑴。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 332g溴化亞銅、O. 361g2，2’ -聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃，和甲基丙烯酸六氟丁酯3.03ml。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 851g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在21秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例8(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的⑴。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.474g溴化亞銅、0.515g 2，2’-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和4. 33ml甲基丙烯酸六氟丁酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 018g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在143秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例9(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的⑴。
(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 142g溴化亞銅、O. 1545g 2,2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和O. 99ml甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 70g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在50秒內(nèi)實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例10(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 237g溴化亞銅、O. 258g 2，2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和I. 65ml甲基丙烯酸 2，2，2-三氟乙酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 15g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在37秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例11(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 332g溴化亞銅、O. 361g2，2’_聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和2. 30ml甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 13g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在63秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例12(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.474g溴化亞銅、0.515g 2，2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和3. 30ml甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯。90°C下反應(yīng)6h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 23g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在110秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例13(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 142g溴化亞銅、O. 1545g2，2’ -聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和I. 75ml甲基丙烯酸十二氟庚酯。90°C下反應(yīng)8h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 698g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在23秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例14
(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 237g溴化亞銅、O. 258g 2，2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和2. 91ml甲基丙烯酸十二氟庚酯。90°C下反應(yīng)8h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 236g。按照國(guó) 家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在25秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例15(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 332g溴化亞銅、O. 361g2，2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和4. 08ml甲基丙烯酸十二氟庚酯。90°C下反應(yīng)8h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 855g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在49秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例16(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.474g溴化亞銅、0.515g 2，2’-聯(lián)吡啶、40ml用四氫呋喃和5. 83ml甲基丙烯酸十二氟庚酯。90°C下反應(yīng)8h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 132g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在97秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例17(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 142g溴化亞銅、O. 1545g 2，2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和1.94ml甲基丙烯酸十三氟辛酯。95°C下反應(yīng)10h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 67g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在32秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例18(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 237g溴化亞銅依、O. 258g 2，2’-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和3. 23ml甲基丙烯酸十三氟辛酯。95°C°C下反應(yīng)10h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 23g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在34秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。
實(shí)施例19(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，O. 332g溴化亞銅、O. 361g2，2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和4. 52ml甲基丙烯酸十三氟辛酯。95°C下反應(yīng)10h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 94g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在79秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。 實(shí)施例20(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.474g溴化亞銅、0.515g 2，2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和6. 45ml甲基丙烯酸十三氟辛酯。95°C下反應(yīng)10h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 12g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在123秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例21(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的(I)。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml的三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 142g溴化亞銅、O. 1545g 2，2，-聯(lián)吡啶、40ml用四氫呋喃和I. 30ml甲基丙烯酸六氟丁酯。95°C下反應(yīng)10h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體O. 69g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在28秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例22(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的⑴。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，O. 237g溴化亞銅、O. 258g 2，2’-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和2. 16ml甲基丙烯酸六氟丁酯。95°C下反應(yīng)10h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 24g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在34秒實(shí)現(xiàn)油水完全分離。實(shí)施例23(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的⑴。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入O. 332g溴化亞銅、O. 361g2，2，-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和3. 03ml甲基丙烯酸六氟丁酯。95°C下反應(yīng)10h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 05g。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在89秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。實(shí)施例24(I)大分子起始劑的制備同實(shí)施例I中的⑴。(2)含氟抗乳化劑的制備于50ml三頸燒瓶中加入O. 5g聚縮水甘油醚，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.474g溴化亞銅、0.515g 2，2’-聯(lián)吡啶、40ml四氫呋喃和4. 33ml甲基丙烯酸六氟丁酯。95°C下反應(yīng)106h，將粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)中性氧化鋁柱，收集濾液減壓蒸餾后，真空干燥得到褐色粘稠的液體I. 25g。
按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBT 7305-1987石油和合成液抗乳化性能測(cè)定法，在150SN基礎(chǔ)油中加入量為IOOppm時(shí)，可以在157秒實(shí)現(xiàn)油水基本分離。
權(quán)利要求
1.一種含氟抗乳化劑，其特征在于是一種以分子量2000 3000的超支化聚縮水甘油 醚為核，以聚含氟丙烯酸單體為含氟端基的大分子聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的一種含氟抗乳化劑，其特征在于所述的含氟丙烯酸單體為丙烯 酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙 烯酸十三氟辛酯或丙烯酸十三氟辛酯。
3.如權(quán)利要求1所述的含氟抗乳化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)大分子起始劑的制備以無(wú)水吡啶為溶劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將超支化聚縮水甘油醚 與2-溴異丁酰溴在0 25°C下反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)完畢后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，即得大分子起 始劑。(2)含氟抗乳化劑的制備將上述大分子起始劑與含氟丙烯酸單體混合，在溴化亞銅 和2，2’ -聯(lián)吡啶存在下，以四氫呋喃為溶劑，在無(wú)水無(wú)氧環(huán)境中90 95°C下反應(yīng)6 10h 得到粗產(chǎn)物；用中性氧化鋁柱除去粗產(chǎn)物中的金屬離子，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濾液即得含氟抗乳化劑。
4.如權(quán)利要求3所述的一種含氟抗乳化劑的制備方法，其特征在于，第(1)步驟中所述 超支化聚縮水甘油醚與2-溴異丁酰溴的摩爾比為1 : 20 40。
5.如權(quán)利要求3所述的一種含氟抗乳化劑及其制備方法，其特征在于溴化亞銅和2， 2’-聯(lián)吡啶的摩爾比為1 : 1。
6.如權(quán)利要求3所述的一種含氟抗乳化劑及其制備方法，其特征在于，第(2)步驟中所 述的大分子起始劑與含氟丙烯酸單體的摩爾比為1 : 3 10。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種含氟抗乳化劑，具體是一種以分子量2000～3000的超支化聚縮水甘油醚為核，以聚含氟丙烯酸單體為含氟端基的大分子聚合物。其制備方法是將分子量2000～3000的聚縮水甘油醚與2-溴異丁酰溴發(fā)生酯化反應(yīng)，隨后在溴化亞銅和2，2’-聯(lián)吡啶催化下與丙烯酸含氟單體聚合而成。該方法反應(yīng)條件溫和，設(shè)備簡(jiǎn)單。該抗乳化劑在150SN潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中有較好的抗乳化效果，在添加量為100ppm時(shí)最快20秒可以實(shí)現(xiàn)油水完全分離，可明顯改善潤(rùn)滑油的抗乳化性能，有較好的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C08F293/00GK102660356SQ20121012546
公開(kāi)日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月26日
發(fā)明者張?jiān)? 王艷, 閻育才, 頡蕊麗 申請(qǐng)人:山西大學(xué)