專利名稱：一種反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機高分子化合物阻燃添加劑的制備，涉及一種反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法。制備的添加劑適用作聚酯(PET、PBT、PTT等)阻燃的反應(yīng)型聚酯添加劑。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，DOPO (9，10- 二氫_9_氧雜_10_磷雜菲_10_氧化物)及其衍生物一般作為環(huán)氧樹脂的固化劑使用，或生產(chǎn)各種DOPO基環(huán)氧樹脂。據(jù)不同的使用要求，將DOPO引入多胺結(jié)構(gòu)中，可得到含磷阻燃性氨基環(huán)氧樹脂固化劑；D0P0可與丙烯酸類化合物加成制備含羧基的環(huán)氧樹脂固化劑等等。Wang等人報道了 DOPO與馬來酸(MA)和衣康酸(ITA)的加成反應(yīng)，分別制得DOPOMA (D0P0與MA加成物，MA為馬來酸)和D0P0ITA(D0P0與ITA加成物，ITA為衣康酸)。并將DOPOMA和D0P0ITA用于雙酚A型環(huán)氧樹脂(DGEBA)的固化。當(dāng) 磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)I. 7%時，D0P0MA(D0P0與MA的加成物)和D0P0ITA(D0P0與ITA的加成物)固化的環(huán)氧樹脂，經(jīng)UL-94測試都可達(dá)到V-O級。DOPO, DOPOMA和D0P0ITA通常作為反應(yīng)型阻燃劑與熱塑性聚酯、環(huán)氧和雙馬來酰亞胺等樹脂生成熱固性工程塑料，或采用物理添加方式直接添加到聚酯材料中用作阻燃齊U，因其在聚酯材料易發(fā)生遷移，阻燃效果不好，且用量較大，還影響聚酯樹脂本體材料的機械電氣性能。迄今尚未發(fā)現(xiàn)專用于提高熱塑性聚酯材料阻燃性的反應(yīng)型DOPO結(jié)構(gòu)聚酯阻燃混合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法。通過含DOPO結(jié)構(gòu)聚酯阻燃物與聚酯材料共聚的研究，在聚酯大分子鏈段中引入含硅氟的DOPO結(jié)構(gòu)反應(yīng)型阻燃化合物添加劑，并起到很好地穩(wěn)定阻燃性能。本發(fā)明的內(nèi)容是一種反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法，其特征是包括下列步驟將IOOOmol順丁烯二酸酐、含有2020 2060mol羥基量的二羥基氟硅氧烷(即加入的二羥基氟硅氧烷中，羥基量為2020 2060mol)、220 260kg乙二醇和O. I I. 2kg酯化催化劑醋酸銻加入到反應(yīng)器，在O. I O. 4Mpa壓力下加熱至210 260°C反應(yīng)O. 5 4小時后結(jié)束，降至常壓及溫度160 190°C下，再將IOlOmol的DOPO加入到反應(yīng)器，攪拌反應(yīng)I 4小時，停止反應(yīng)；再升溫至220 240°C下，在100 500pa壓力下去除未反應(yīng)的乙二醇，即制得反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑；所述的二羥基氟硅氧烷(即含氟羥基硅油)中、羥基的質(zhì)量百分含量為8% 16%、具有如下基本化學(xué)結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法，其特征是包括下列步驟 將IOOOmol順丁烯ニ酸酐、含有2020 2060mol羥基量的ニ羥基氟硅氧烷、220 260kgこニ醇和O. I I. 2kg酷化催化劑醋酸銻加入到反應(yīng)器，在O. I O. 4Mpa壓カ下加熱至210 260°C反應(yīng)O. 5 4小時后結(jié)束，降至常壓及溫度160 190°C下，再將IOlOmol的DOPO加入到反應(yīng)器，攪拌反應(yīng)I 4小時，停止反應(yīng)；再升溫至220 240°C下，在100 500pa壓カ下去除未反應(yīng)的こニ醇，即制得反應(yīng)型聚酯阻燃添加剤； 所述的ニ羥基氟硅氧烷中、羥基的質(zhì)量百分含量為8% 16%、具有如下基本化學(xué)結(jié)構(gòu)
2.按權(quán)利要求I所述的反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法，其特征是所述的酯化催化劑替換為三氧化ニ銻、鈦酸四丁酷、こニ醇銻、醋酸銻中的ー種或兩種以上的混合物。
3.一種反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法，其特征是包括下列步驟 將IOOOmol亞甲基丁ニ酸酐、含有2020 2060mol羥基量的ニ羥基氟硅氧烷、220 260kgこニ醇和O. I I. 2kg酷化催化劑醋酸銻加入到反應(yīng)器，在O. I O. 4Mpa壓カ下加熱至210 260°C反應(yīng)O. 5 4小時后結(jié)束，降至常壓及溫度160 190°C下，再將IOlOmol的DOPO加入到反應(yīng)器，攪拌反應(yīng)I 4小時，停止反應(yīng)；再升溫至200 230°C下，在100 500pa壓カ下去除未反應(yīng)的こニ醇，即制得反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑； 所述的ニ羥基氟硅氧烷中、羥基的質(zhì)量百分含量為8% 16%、具有如下基本化學(xué)結(jié)構(gòu)
4.按權(quán)利要求3所述的反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法，其特征是所述的酯化催化劑替換為三氧化ニ銻、鈦酸四丁酷、こニ醇銻、醋酸銻中的ー種或兩種以上的混合物。
5.一種反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法，其特征是包括下列步驟 將IOOOmol順丁烯ニ酸酐與亞甲基丁ニ酸酐的混合物、含有2020 2060mol羥基量的ニ羥基氟硅氧烷、220 260kgこニ醇和O. I I. 2kg酷化催化劑醋酸銻加入到反應(yīng)器，在O. I O. 4Mpa壓カ下加熱至210 260°C反應(yīng)O. 5 4小時后結(jié)束，降至常壓及溫度160 190°C下，再將IOlOmol的DOPO加入到反應(yīng)器，攪拌反應(yīng)I 4小時，反應(yīng)停止；再升溫至200 230°C下在100 500pa壓カ下去除未反應(yīng)的こニ醇，即制得反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑；所述的ニ羥基氟硅氧烷中、羥基的質(zhì)量百分含量為8% 16%、具有如下基本化學(xué)結(jié)構(gòu)
6.按權(quán)利要求5所述的反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法，其特征是所述的酯化催化劑替換為三氧化ニ銻、鈦酸四丁酷、こニ醇銻、醋酸銻中的ー種或兩種以上的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑的制備方法，其特征是包括將1000mol順丁烯二酸酐、含有2020～2060mol羥基量的二羥基氟硅氧烷、220～260kg乙二醇和0.1～1.2kg酯化催化劑醋酸銻加入到反應(yīng)器，在0.1～0.4Mpa壓力下加熱至210～260℃反應(yīng)0.5～4小時后結(jié)束，降至常壓及溫度160～190℃下，再將1010mol的DOPO加入到反應(yīng)器，攪拌反應(yīng)1～4小時，停止反應(yīng)；再升溫至220～240℃下，在100～500pa壓力下去除未反應(yīng)的乙二醇，即制得反應(yīng)型聚酯阻燃添加劑。該添加劑用于阻燃聚酯的制備，可有效提高聚酯材料的阻燃性能、耐熱性能和熱穩(wěn)定性。
文檔編號C08G63/78GK102660010SQ20121009851
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月5日
發(fā)明者唐安斌, 李建學(xué), 梁倩倩, 黃杰 申請人:四川東材絕緣技術(shù)有限公司