改進(jìn)印刷油墨的固化性能和耐摩擦性的組合物與方法
【專利摘要】提供在非水溶劑內(nèi)含丙烯酸類核/殼聚合物顆粒的高粘度的基本上非水的分散體；含該分散體的單張紙的熱固化和冷固化平版印刷油墨組合物；和采用含該分散體的油墨的印刷方法，以改進(jìn)單張紙的膠印、熱固化和冷固化平版印刷油墨的固化和干燥性能以及耐摩擦性。含有該分散體的平版印刷油墨足夠快速地固化，使得能在印刷之后不久加工已印刷的紙片。
【專利說(shuō)明】改進(jìn)印刷油墨的固化性能和耐摩擦性的組合物與方法
[0001]相關(guān)申請(qǐng)
[0002]本申請(qǐng)要求Jerome Bollard于2010年11月15日提交的標(biāo)題為“N0N-AQUE0USDISPERSION AS AN ALTERNATIVE TO DRIER IN OXIDATIVE DRYING OFFSET INK(在氧化干燥的膠印油墨中作為干燥劑替代品的非水分散體)”的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)序列號(hào)N0.61/413，611的優(yōu)先權(quán)權(quán)益。
[0003]在允許的情況下，以上提到的申請(qǐng)的主題在此通過(guò)參考全文引入。
發(fā)明領(lǐng)域
[0004]提供能在印刷之后立即加工平版油墨印刷紙片的平版印刷油墨。本發(fā)明涉及平版印刷的單張紙膠版印刷油墨，其含有在非水有機(jī)溶劑內(nèi)由丙烯酸類核/殼聚合物制造的高粘度的基本上非水的分散體(NAD)，熱固化和冷固化的含NAD的平版印刷油墨；和本發(fā)明涉及用含NAD的平版印刷油墨印刷的方法，以改進(jìn)單張紙膠印、熱固化和冷固化的平版印刷油墨的粘結(jié)和干燥性能與耐摩擦性。
【背景技術(shù)】
[0005]常常使用平版印刷工藝，制備印刷品，例如紙張，雜志，薄膜和標(biāo)簽。對(duì)于平版印刷的印刷工藝來(lái)說(shuō)，可使用本領(lǐng)域已知的所有類型的平版印刷膜，這取決于所選擇的方法。這些包括例如，單張紙，熱固化和冷固化的平版印刷油墨。
[0006]單張紙印刷油墨通常作為氧化聚合工藝的結(jié)果而干燥。在油墨薄膜周圍的氧氣與在油墨體系內(nèi)的游離C=C雙鍵反應(yīng)，這使得能形成高分子量的聚合物。這一方法的動(dòng)力學(xué)非常緩慢，和取決于油墨配方，氧化干燥可持續(xù)從數(shù)天到數(shù)周的任何時(shí)間。因此，為了加快進(jìn)一步的加工，例如切割，折疊·和/或結(jié)合，常常用清漆套印印刷過(guò)的基底。這是增加工藝成本的附加步驟。
[0007]可通過(guò)包括金屬干燥劑或金屬催化劑，增加氧化干燥的動(dòng)力學(xué)，所述金屬干燥劑或金屬催化劑使得油墨薄膜能在數(shù)小時(shí)到I或2天的任何時(shí)間處干燥。然而，含有金屬催化劑或金屬干燥劑膠版印刷油墨具有兩個(gè)主要缺點(diǎn)。首先，單張紙膠版印刷油墨易于在壓機(jī)上過(guò)早聚合，這可使得需要耗時(shí)且成本高的頻繁壓機(jī)清潔，或者在儲(chǔ)存容器中過(guò)早聚合，通常表現(xiàn)為皮層形成的形式，這將導(dǎo)致單張紙膠版印刷油墨浪費(fèi)和可能的污染。第二，由于有關(guān)的毒性問(wèn)題導(dǎo)致金屬干燥劑或金屬催化劑通常不是用戶友好的。在單張紙的膠版印刷中，鈷鹽是最廣泛使用的金屬干燥劑或金屬催化劑，但被視為對(duì)處理者有毒。
[0008]在文獻(xiàn)中，沒(méi)有關(guān)于單張紙的膠印油墨的描述，所述單張紙的膠印油墨可快速聚合(干燥)以供足以進(jìn)一步加工且不需要套印或者包括金屬干燥劑或金屬催化劑。因此，需要改進(jìn)單張紙的平版印刷油墨的固化和干燥性能和耐摩擦性，同時(shí)最小化或省去在印刷油墨中的金屬干燥劑或金屬催化劑以及相關(guān)的健康風(fēng)險(xiǎn)，和/或在進(jìn)一步加工之前不需要用清漆套印。
[0009]在熱固化的印刷工藝中使用的平版印刷油墨在熱的影響下，通常通過(guò)溶劑蒸發(fā)而干燥。溶劑的蒸發(fā)可能是熱固化印刷油墨的干燥速度的主要因素。熱固化印刷油墨常常包括油，例如礦物油，所述油在熱的影響下蒸發(fā)，從而使得在印刷基底上膠版印刷油墨薄膜能夠干燥。油，例如礦物油可具有高于200°C的沸程。例如，一些熱固化印刷油墨常常包括沸程為220°C -320°C的油。由于熱固化印刷油墨不需要其組分被基底，例如紙張吸收，因此，為了干燥，可印刷具有較小孔隙和/或具有涂布表面的基底。
[0010]可在室溫下給定的充足時(shí)間，實(shí)現(xiàn)作為干燥機(jī)理的溶劑蒸發(fā)。為了節(jié)省空間(這在長(zhǎng)期的印刷輪次中是典型的)，新鮮印刷體的堆疊常常限制了印刷過(guò)的紙片可獲得的氧氣量，并進(jìn)而降低了供干燥的氧化-聚合機(jī)理，從而限制了堆疊的印刷體室溫干燥的效率。為了滿足現(xiàn)代打印機(jī)的效率要求，在熱固化的印刷應(yīng)用中，要求加速溶劑干燥的熱法。例如通過(guò)使用熱法或者其他干燥裝置來(lái)干燥熱固化印刷油墨的要求意味著印刷過(guò)程可能是能源密集型的。另外，在平版印刷油墨內(nèi)摻入一些溶劑可導(dǎo)致非所需的失真，例如在油墨干燥之前的毛細(xì)擴(kuò)散，從而影響印刷分辨率。因此，需要改進(jìn)熱固化印刷油墨的固化性能和干燥性能以及耐摩擦性，同時(shí)降低固化熱固化印刷油墨固化所需的溫度，或者完全省去加熱熱固化印刷油墨。
[0011]在冷固化印刷工藝中所使用膠版印刷油墨通過(guò)吸收油墨組分到基底，例如紙張內(nèi)而干燥。冷固化印刷油墨可包括特殊的輔助物質(zhì)，例如表面活性劑，臘，膠凝劑和礦物填料，通過(guò)引起油墨組分吸收到基底內(nèi)，這些物質(zhì)將提高或者使得印刷基底表面上的油墨薄膜干燥。印刷過(guò)的油墨薄膜通常不具有與由熱固化印刷油墨配方產(chǎn)生的薄膜相同的強(qiáng)度。對(duì)于一些冷固化印刷油墨配方來(lái)說(shuō)，擦除可能是問(wèn)題。因此，需要改進(jìn)冷固化印刷油墨的固化性能和耐摩擦性。
[0012]發(fā)明概述
[0013]現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在基本上非水的有機(jī)溶劑的連續(xù)相內(nèi)包括含有丙烯酸類核/殼聚合物的基本上非水的分散體(NAD)，大多數(shù)印刷油墨，尤其平版印刷油墨，其中包括單張紙、熱固化、和冷固化的平版印刷油墨的固化和干燥速率(通過(guò)耐摩擦性來(lái)測(cè)量)得到有利地增強(qiáng)。在平版印刷油墨內(nèi)摻入NAD導(dǎo)致與常規(guī)的平版印刷油墨相比，急劇快速地固化干燥膠版印刷油墨。
[0014]本文提供平版印刷油墨和平版印刷的印刷基底的改進(jìn)的加工性方法。特別地，提供含有NAD的單張紙的膠版印刷油墨，它顯示出快速的固化和干燥速度，同時(shí)優(yōu)選消除金屬干燥劑或金屬催化劑以及有關(guān)的健康風(fēng)險(xiǎn)。對(duì)于本申請(qǐng)的目的來(lái)說(shuō)，通過(guò)耐摩擦性測(cè)試，評(píng)估干燥速度，所述測(cè)試表明在印刷的油墨薄膜內(nèi)的干燥程度。較好的耐摩擦性表明比較快速的干燥。較差的耐摩擦性表明比較緩慢的干燥。
[0015]本文提供單張紙膠版印刷油墨，它含有NAD，但優(yōu)選不含金屬干燥劑或金屬催化劑，且仍然足夠快速地干燥，使得在印刷之后不久能加工單張紙的印刷紙片且不要求套印。還提供基底的單張紙的平版膠印的印刷方法，該方法將最小化或省去包括金屬干燥劑或金屬催化劑，以便產(chǎn)生快速地顯示出耐摩擦性的印刷的基底，使得能在印刷之后不久能進(jìn)一步加工印刷過(guò)的基底。該方法包括施加含NAD的熱固化印刷油墨到基底上。
[0016]還提供含NAD的熱固化的平版印刷油墨，它在減少施加的熱條件下顯示出快速的固化和干燥速度。還提供含NAD的熱固化的平版印刷油墨，它在環(huán)境干燥條件下顯示出快速的干燥速度。還提供熱固化的平版膠印的印刷方法，該方法使得能在基底上形成印刷的油墨薄膜，該印刷的油墨薄膜快速地顯示出耐摩擦性。該方法包括提供含NAD的熱固化平版印刷油墨，所述油墨將降低固化和干燥印刷油墨所要求的熱能或者省去施加外部能源，例如使用熱法或者其他干燥裝置，例如UV或IR干燥器，以便在基底上形成顯示出耐摩擦性的印刷的熱固化印刷油墨。
[0017]本文提供含NAD的冷固化平版膠印膠版印刷油墨，與不含NAD的相當(dāng)?shù)睦涔袒∷⒂湍啾?，它顯示出快速的固化和干燥速度。還提供冷固化平版膠版印刷基底的方法，該方法導(dǎo)致印刷的冷固化印刷油墨薄膜顯示出提高的耐摩擦性。該方法包括施加含NAD的冷固化平版印刷油墨到基底上。
[0018]發(fā)明詳述
[0019]要理解前述一般說(shuō)明和下述詳細(xì)說(shuō)明僅僅是例舉和解釋性的，且不限制要求保護(hù)的任何主題。
[0020]本文所使用的節(jié)標(biāo)題僅僅是為了組織上的便利，且不要解釋為限制要保護(hù)的主題。
[0021]A.定義
[0022]除非另有說(shuō)明，本文所使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員通常理解的相同含義。除非另有說(shuō)明，為了任何目的，在本文的全部公開(kāi)內(nèi)容當(dāng)中提到的所有專利，專利申請(qǐng)，公布的申請(qǐng)和出版物，網(wǎng)頁(yè)和其他公布的材料在此通過(guò)參考全文引入。
[0023]在本申請(qǐng)中，使用單數(shù)包括復(fù)數(shù)，除非另外具體地說(shuō)明。
[0024]在本申請(qǐng)中，·使用“或”意味著“和/或”，除非另有說(shuō)明。本文所使用的術(shù)語(yǔ)“包括”以及其他形式，例如“包含”，“含有”不是限制的。
[0025]本文所使用的范圍和用量可表達(dá)為“大約”的特定數(shù)值或范圍?！凹s”還擬包括確切量。因此，“約5%”是指“約5%”以及“5%”?！凹s”是指對(duì)于所打算的應(yīng)用或目的來(lái)說(shuō)，在典型的實(shí)驗(yàn)誤差內(nèi)。
[0026]本文所使用的“改進(jìn)的耐摩擦性”是指在印刷之后的一定量的時(shí)間內(nèi)，與在相同量的時(shí)間內(nèi)，采用相當(dāng)?shù)膶?duì)照印刷油墨實(shí)現(xiàn)的耐摩擦性相比，實(shí)現(xiàn)較好膠版印刷油墨的耐摩擦性。作為一個(gè)實(shí)例，顯示出改進(jìn)的耐摩擦性的油墨顯示出改進(jìn)的加工性，其中印刷過(guò)的基底可進(jìn)行進(jìn)一步的加工且沒(méi)有對(duì)印刷油墨造成有害影響。在一些情況下，顯示出改進(jìn)的耐摩擦性的油墨在小于或等于15分鐘內(nèi)具有與標(biāo)準(zhǔn)油墨在I小時(shí)之后實(shí)現(xiàn)的耐摩擦性相等的耐摩擦性。
[0027]本文所使用的“固化”是指油墨薄膜的形成和油墨的明顯干燥。盡管油墨在化學(xué)上不可能干燥，但油墨固化且顯示出耐摩擦性。
[0028]本文所使用的"NAD"是指在基本上非水的溶劑內(nèi)含有丙烯酸類核/殼聚合物的基本上非水的分散體，所述丙烯酸類核/殼聚合物可以是顆粒形式。盡管該分散體的連續(xù)相是非水溶劑，例如非水的有機(jī)溶劑，但該分散體可含有最多l(xiāng)wt%7jC，例如0.001wt%-lwt%水，基于組合物的重量。
[0029]本文所使用的“基本上非水”是指含有最小量的水至沒(méi)有水的組合物。在一些情況下，基本上非水的組合物可含有最多1.0wt°/oK，基于組合物的重量。
[0030]本文所使用的“流變學(xué)調(diào)節(jié)組分”是指當(dāng)加入到分散體中時(shí)，改性該分散體流變學(xué)的化合物或者兩種或更多種化合物的混合物。對(duì)流變學(xué)的改性可導(dǎo)致分散體粘度增加。
[0031]本文所使用的“核與殼之比”或“核/殼比”是指當(dāng)在核/殼聚合物顆粒內(nèi)的丙烯酸類核聚合物量除以在核/殼聚合物顆粒內(nèi)的丙烯酸類殼聚合物量時(shí)獲得的數(shù)值。
[0032]B.改進(jìn)的平版印刷油墨
[0033]現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，有利地通過(guò)包括本文描述的NAD，可提高大多數(shù)印刷油墨，例如平版印刷油墨，其中包括單張紙的熱固化和冷固化的平版印刷油墨的固化和干燥速率，這通過(guò)耐摩擦性來(lái)測(cè)量。與不含NAD的常規(guī)平版印刷油墨相比，在平版印刷油墨內(nèi)摻入NAD導(dǎo)致急劇快速地固化和干燥的平版印刷油墨。
[0034]設(shè)計(jì)單張紙的平版印刷油墨，在單張紙的壓機(jī)上運(yùn)行，并配制所述油墨，在合適的基底上印刷，所述基底使用單張紙的平版工藝印刷。可在常規(guī)和無(wú)水的印刷單張紙的平版印刷油墨中使用本文提供的NAD。常規(guī)的單張紙的平版印刷油墨的粘度(使用Laray落棒粘度計(jì)測(cè)量)為或者約150dPa.s至為或者約250dPa.S，和粘著力(使用例如獲自Testprint, Inc., Cherry Hill, NJ 的 Tack-o-Scope 裝置，例如在 200rpm 下測(cè)量)為或者約130至為或者約220。無(wú)水印刷的單張紙的平版印刷油墨的粘度(使用Laray落棒式粘度計(jì)測(cè)量)典型地為或者約220dPa.s至為或者約400dPa.S，和粘著力(使用例如獲自Testprint, Inc., Cherry Hill, NJ 的 Tack-o-Scope 裝置,例如在 200rpm 下測(cè)量)為或者約120至為或者約180。
[0035]設(shè)計(jì)熱固化平版印刷油墨，在熱固化的壓機(jī)上運(yùn)行，并配制所述油墨，在合適的基底上印刷，所述基底使用熱固化平版印刷方法印刷?？稍跓峁袒桨嬗∷⒂湍惺褂帽疚奶峁┑腘AD。熱固化平版印刷油墨典型地粘度(使用Laray落棒粘度計(jì)測(cè)量)為或者約70dPa.s至為或者約150dPa.s,和粘著力(使用Tack-o-Scope裝置,例如在300rpm下測(cè)量)為或者約100至為或者約200。
[0036]設(shè)計(jì)冷固化平版印刷油墨，在冷固化的壓機(jī)上運(yùn)行，并配制所述油墨，在合適的基底上印刷，所述基底使用冷固化平版印刷方法印刷?？稍诶涔袒桨嬗∷⒂湍惺褂帽疚奶峁┑腘AD。冷固化平版印刷油墨典型地粘度(使用Laray falling rod viscometer測(cè)量)為或者約40dPa.s至為或者約IOOdPa.S，和粘著力(使用Tack-o-Scope裝置，例如在300rpm下測(cè)量)為或者約80至為或者約130。
[0037]C.丙烯酸類核/殼聚合物的基本上非水的分散體(NADs)
[0038]聚合物的分散體是本領(lǐng)域已知的(例如，參見(jiàn)美國(guó)專利Nos.6，638，995和5，331，025，美國(guó)專利申請(qǐng)公布N0.US2005/0244736和國(guó)際專利公布W02009/155201和W02011/014826)。美國(guó)專利N0.6，638，995公開(kāi)了平版印刷油墨，它包括在支化的乙烯基樹(shù)脂載體相內(nèi)分散或者乳化的多元醇相。本專利認(rèn)為，油墨具有改進(jìn)的飛墨和擺動(dòng)性能，和據(jù)稱當(dāng)在新油墨中使用時(shí)，具有改進(jìn)的耐摩擦性。使用乙烯基單體，例如丙烯酸類和甲基丙烯酸類單體，通過(guò)碳-碳雙鍵的鏈反應(yīng)聚合，或者通過(guò)加聚，制備乙烯基樹(shù)脂。油墨也可包括其他樹(shù)脂和一種或更多種溶劑，其中包括水和脂族烴(平版印刷油墨)或大豆油或其他植物油(照相凹版和柔性版油墨)。據(jù)稱可配制具有含支化乙烯基載體的油性連續(xù)相和含液體多元醇的多元醇的不連續(xù)相(分散相)的油墨。
[0039]美國(guó)專利N0.5，331，025公開(kāi)了降低油漆干燥時(shí)間的方法，所述油漆含有具有比較柔軟的不溶的第一段和硬的第二段的復(fù)合聚合物顆粒。該復(fù)合聚合物顆粒被描述為由可呈現(xiàn)為核/殼聚合物的至少兩種互不相容的聚合物段制成。
[0040]美國(guó)公布的專利申請(qǐng)US2005/0244736公開(kāi)了用于電子照相成像裝置，例如復(fù)印機(jī)，激光打印機(jī)和傳真機(jī)的液體調(diào)色劑。
[0041]該專利申請(qǐng)公開(kāi)了作為含有有機(jī)溶膠和具有不飽和雙鍵的分散助劑的調(diào)色劑，所述不飽和雙鍵在光反應(yīng)性催化劑存在下光聚合。據(jù)稱有機(jī)溶膠含有在載體液體(脂族烴)內(nèi)不溶的熱塑性共聚物核的顆粒，和共價(jià)鍵合到熱塑性共聚物核上的含共聚物接枝穩(wěn)定劑的殼。該專利申請(qǐng)公開(kāi)了當(dāng)經(jīng)延長(zhǎng)時(shí)間段維持調(diào)色劑分散穩(wěn)定性時(shí)，有機(jī)溶膠的功能。
[0042]在國(guó)際專利公布W009155201中，公開(kāi)了使用非水分散體(NAD)聚合物，以便增加單張紙的膠印油墨的干燥速度。該說(shuō)明書(shū)提及在單張紙的膠印油墨內(nèi)存在的NAD量為至少約1%-約15%，更優(yōu)選約5%和最優(yōu)選約10%。然而，實(shí)施例限制NAD含量為10wt%，基于油墨的重量，這使得需要使用金屬干燥劑或金屬催化劑，使油墨聚合。
[0043]核/殼聚合物技術(shù)是聚合物領(lǐng)域公知的。例如，參見(jiàn)美國(guó)專利Nos.3，985，703 ；4，264，678 ;4，375，532 ;4，419，471 ;4，888，395 ;4，916，171 ;4，994，524 ;5，006，592 ；5，087，663 ;5，186，993 ;5，324，780 ;6，203，973 ;6，309，739 ;6，605，404 和 7，939，103 ；和Kazemi等人的Small4 (10): 1756-1762 (2008)。可在本發(fā)明中使用本領(lǐng)域已知的與油墨組分相容的任何核/殼聚合物。
[0044]核/殼聚合物成功地用于控制體質(zhì)，包封顏料，并在不含水的環(huán)境內(nèi)提供乳液-狀分散體。平版印刷油墨用的優(yōu)選NAD含有在基本上非水的有機(jī)介質(zhì)內(nèi)分散的不溶的丙烯酸類聚合物顆粒。對(duì)于平版印刷油墨來(lái)說(shuō)，由于它們受控的粒度導(dǎo)致這些分散體是吸引人的添加劑。
[0045]可通過(guò)生成丙烯酸類核-殼聚合物，形成在本發(fā)明的平版印刷油墨中使用的優(yōu)選的NAD，其中殼 聚合物在連續(xù)相溶劑中可溶，而丙烯酸類核聚合物在該溶劑中不溶，但溶于殼聚合物內(nèi)?？赏ㄟ^(guò)兩步聚合，獲得這一結(jié)構(gòu)，其中首先形成殼聚合物，然后形成丙烯酸類核聚合物“在內(nèi)部填充”，從而生成分散體。在W009155201A中描述了這一方法，在此通過(guò)參考全文引入。
[0046]在NAD的制備中，制造丙烯酸類殼聚合物和/或丙烯酸類核聚合物所使用的丙烯酸類單體可包括選自羧基，羥基和乙烯基中的官能團(tuán)。
[0047]NAD中的丙烯酸類核聚合物和/或丙烯酸類殼聚合物可包括羧基官能團(tuán)。例舉的含羧基官能團(tuán)的單體包括丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸和馬來(lái)酸。
[0048]NAD中的丙烯酸類核聚合物和/或丙烯酸類殼聚合物可包括含羥基官能團(tuán)的單體。含羥基官能團(tuán)的單體包括丙烯酸2-羥乙酯，甲基丙烯酸2-羥乙酯，丙烯酸2-羥丙酯和甲基丙烯酸2-羥丙酯。
[0049]NAD中的丙烯酸類核聚合物和/或丙烯酸類殼聚合物可包括含乙烯基官能團(tuán)的單體。例舉的含羥基官能團(tuán)的單體包括丙烯酸縮水甘油酯；甲基丙烯酸縮水甘油酯和二甲基氨基甲基丙烯酸酯。
[0050]可通過(guò)選擇在連續(xù)相的基本上非水溶劑內(nèi)可溶的預(yù)成形的丙烯酸類殼聚合物，然后由形成在基本上非水溶劑內(nèi)不溶，但在殼聚合物內(nèi)可溶的丙烯酸類核聚合物而選擇的單體，生成丙烯酸類核聚合物，從而制備NAD。通過(guò)在升高的溫度，例如85°C _140°C下，在基本上非水的溶劑內(nèi)，使預(yù)成形的丙烯酸類殼聚合物與丙烯酸類核聚合物反應(yīng)，丙烯酸類核聚合物優(yōu)先與丙烯酸類殼聚合物相互作用，形成核/殼聚合物，尤其核/殼聚合物顆粒，從而生成在連續(xù)相的基本上非水溶劑內(nèi)的核/殼聚合物分散體。
[0051]也可通過(guò)選擇在連續(xù)相的基本上非水溶劑內(nèi)可溶的預(yù)成形的丙烯酸類殼聚合物，和選擇在基本上非水溶劑內(nèi)不溶，但在殼聚合物內(nèi)可溶的預(yù)成形的丙烯酸類核聚合物，從而制備NAD。通過(guò)在升高的溫度，例如85°C _140°C下，在基本上非水的溶劑內(nèi)，使預(yù)成形的丙烯酸類殼聚合物與預(yù)成形的丙烯酸類核聚合物反應(yīng)，丙烯酸類核聚合物優(yōu)先與丙烯酸類殼聚合物相互作用，形成核/殼聚合物，尤其核/殼聚合物顆粒，從而生成在連續(xù)相的基本上非水的溶劑內(nèi)的核/殼聚合物分散體，
[0052]D.丙烯酸類核/殼聚合物的NAD形成
[0053]NAD 合成
[0054]可通過(guò)生成丙烯酸類核/殼聚合物，從而形成本文提供的非水分散體，其中殼聚合物在基本上非水的有機(jī)溶劑連續(xù)相內(nèi)可溶，而丙烯酸類核聚合物在該溶劑中不可溶，但在殼聚合物中可溶。可在兩步聚合法中，形成丙烯酸類核/殼聚合物，其中首先形成殼聚合物，然后“在內(nèi)部填充”丙烯酸類核聚合物，從而生產(chǎn)分散體。
[0055]1.丙烯酸類殼聚合物
[0056]可使用本領(lǐng)域已知的任何方法，形成殼聚合物。例如，可在反應(yīng)容器內(nèi)，通過(guò)首先在惰性氣體，例如氮?dú)庀?，加熱連續(xù)相的基本上非水的溶劑到120°C或者約120°C，形成丙烯酸類核/殼聚合物中的丙烯酸類殼聚合物。連續(xù)相的基本上非水的溶劑可以是有機(jī)介質(zhì)，例如植物油，或烴溶劑，例如烴油。該油應(yīng)當(dāng)具有良好的溶解度，優(yōu)選苯胺點(diǎn)為或者介于約 45°C至 90°C，或 50 V至 80°C，例如為或者約 45 V ,50°C, 55 V ,60°C, 65 V ,70°C, 75 V，80°C，85°C或90°C。植物油的實(shí)例包括杏仁油，可可油，稠度似桐油的植物油，蓖麻油，脫水蓖麻油，椰子油，玉米油，棉籽油，葡萄籽油，大麻籽油，亞麻子油，橄欖油，棕櫚仁油，花生油，油菜籽油，米糠油，紅花油，向日葵`油，芝麻油，大豆油，妥爾油，桐油和胡桃油，其中包括其結(jié)合物，和脂肪酸酯，例如脂肪酸烷酯。例舉的植物油包括例如乙基己基棕櫚酸酯。合適的烴溶劑包括石蠟油，例如白色礦物油(CAS N0.8042-47-5)，例如，Magie N-40油；環(huán)烷油和餾出物(distillates)，例如加氫處理的輕質(zhì)環(huán)烷油餾出物(CAS N0.64742_53_6)，例如，Nytex5130，和加氫處理的重質(zhì)環(huán)烷油餾出物(CAS N0.64742-52-5)，例如，Nytex510和Nytex810);和芳烴油。烴溶劑任選地可以是含有浙青的操作油(CAS N0.64742_93_4)，例如，Nyprint8630
[0057]植物油或烴溶劑優(yōu)選具有為或低于1000ppm的硫含量。一般地，優(yōu)選植物油或烴溶劑具有為或低于750ppm的硫含量,和更優(yōu)選低于500ppm。例如,硫含量為或者約Ippm,lOppm, 25ppm，50ppm，75ppm，lOOppm，125ppm，150ppm，175ppm，200ppm，225ppm，250ppm，275ppm，300ppm，325ppm，350ppm，375ppm，400ppm，425ppm，450ppm 或 475ppm，但小于 500ppm硫。合成本文提供的殼聚合物可使用的例舉的連續(xù)相溶劑是加強(qiáng)處理的輕質(zhì)環(huán)烷油餾出物，例如Nytex5130,和石臘油,例如，Magie N-40油。
[0058]在合成本文提供的殼聚合物中所使用的連續(xù)相的基本上非水溶劑的總量以總的反應(yīng)混合物的重量百分?jǐn)?shù)(%)形式表達(dá)，可以是例如從或者介于lwt%至60wt%,例如，lwt%-10wt%,lwt%-15wt%,lwt%-25wt%,lwt%-30wt%,lwt%-40wt%,lwt%-50wt%,5wt%-10wt%,5wt%-15wt%,5wt%-25wt%,5wt%-30wt%,5wt%-40wt%,5wt%-50wt%,10wt%-20wt%,10wt%-30wt%,10wt%-40wt%,10wt%-50wt%,15wt%-25wt%,15wt%-30wt%,15wt%-35wt%,15wt%-40wt%,15wt%-45wt%,15wt%-50wt%,20wt%-30wt%,20wt%-40wt%,20wt%-50wt%,25wt%-30wt%,25wt%-35wt%,25wt%-40wt%,25wt%-45wt%,25wt%-50wt%,25wt%-60wt%,30wt%-40wt%,30wt%-50wt%,30wt%-60wt%,40wt%-50wt%,40wt%-55wt%,40wt%-60wt%,45wt%-50wt%,45wt%-55wt%,45wt%-60wt%,50wt%-60wt%,50wt%-55wt%,和 55wt%-60wt%,基于全部反應(yīng)混合物的重量。一般地，總的反應(yīng)混合物含有小于60wt%的溶劑。例如，本文提供的反應(yīng)混合物可含有至少或約至少lwt%，3wt%，5wt%，7wt%，10wt%，12wt%，15wt%，17wt%，19wt%，20wt%，21wt%，22wt%，23wt%，24wt%，25wt%，26wt%，27wt%，28wt%，29wt%，30wt%，31wt%，32wt%，33wt%，34wt%，35wt%，40wt%, 42wt%，45wt%，48wt%，50wt%, 55wt%，但小于 60wt%的全部溶劑，基于全部反應(yīng)混合物的重量。
[0059]在一段時(shí)間內(nèi)，可將丙烯酸類單體的混合物和催化劑或催化劑混合物加入到含有連續(xù)相的基本上非水溶劑的反應(yīng)容器中。該時(shí)間段可以是例如1-5小時(shí)，或1，2，3，4或5小時(shí)，例如，4小時(shí)或約4小時(shí)。第一反應(yīng)容器的溫度可以是85°C至140°C，或90°C至130°C，例如為或者約 85°C，90°C，95°C，100°C，105°C，110°C，115°C，120°C，125°C，130°C，135°C或140°C，例如，120°C或約120°C。單體的混合物和催化劑的混合物可從獨(dú)立的反應(yīng)容器同時(shí)加入到第一反應(yīng)容器中。
[0060]可在單獨(dú)的混合容器內(nèi)預(yù)混單體的混合物，且它可包括在連續(xù)相溶劑內(nèi)可溶的單體。這種單體可含有烴鏈。單體上的烴鏈可使得所得聚合物容易溶于連續(xù)相溶劑內(nèi)。單體可含有一個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)，例如羧基?？珊恤然睦e的單體是丙烯酸和取代的丙烯酸類(例如，丙烯酸正丁酯)，甲基丙烯酸和取代的甲基丙烯酸(例如，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸十二烷酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯)，衣康酸和取代的衣康酸，以及馬來(lái)酸和取代的馬來(lái)酸。單體可含有羥基。例舉的可含有羥基的單體包括丙烯酸2-羥乙酯，甲基丙烯酸2-羥乙酯，丙烯酸2-羥丙酯和甲基丙烯酸2-羥丙酯。單體可含有乙烯基官能團(tuán)。例舉的乙烯基官能團(tuán)包括丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯和二甲基氨基甲基丙烯酸酯?？珊协h(huán)氧基官能團(tuán)的單體，例如丙烯酸縮水甘油酯可加入到單體混合物中，以增加丙烯酸殼和丙烯酸核聚合物之間的吸引。單體可含有一個(gè)或大于一個(gè)官能團(tuán)，或者官能團(tuán)的結(jié)合，例如羧基，羥基和乙烯基。
`[0061]在本文提供的殼聚合物中，單體混合物可含有兩種或更多種單體，例如單體混合物可以是取代的甲基丙烯酸的混合物。甲基丙烯酸類可以是甲基丙烯酸C1-C12烷酯?？稍诒疚奶峁┑臍ぞ酆衔镏惺褂玫睦e的甲基丙烯酸C1-C12烷酯是甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸十二烷酯。甲基丙烯酸異丁酯與甲基丙烯酸十二烷酯之比可以是或者可以是約10:1，9:1，8:1，7:1，6:1，5:1，4:1，3:1，2:1，1.5:1，1.3:1，1.1:1 或 1:1 或更低。
[0062]為了輔助有效的聚合物形成，可添加聚合促進(jìn)劑到單體混合物中。聚合促進(jìn)劑可與丙烯酸類核/殼聚合物中的丙烯酸酯單體(和其他共-單體，若存在的話)共聚。促進(jìn)劑可以促進(jìn)聚合或交聯(lián)，和/或引入側(cè)基，例如可交聯(lián)的側(cè)掛羧基，可交聯(lián)的側(cè)掛羥基和/或可交聯(lián)的側(cè)掛酰胺基到共聚物主鏈內(nèi)。例舉的聚合促進(jìn)劑包括丙烯酸或C1-C6取代的丙烯酸，例如甲基丙烯酸(以引入可交聯(lián)的側(cè)掛羧基到共聚物主鏈內(nèi))，丙烯酸或C1-C6烷基取代的丙烯酸的羥烷酯，例如丙烯酸2-羥乙酯，丙烯酸2-羥丙酯和甲基丙烯酸3-羥丙酯(以引入可交聯(lián)的側(cè)掛羥基到共聚物主鏈內(nèi))，和丙烯酰胺或C1-C6烷基取代的丙烯酰胺，例如羥基亞甲基雙丙酮丙烯酰胺(以引入可交聯(lián)的側(cè)掛酰胺基到共聚物主鏈內(nèi))。優(yōu)選的聚合促進(jìn)劑含有丙烯酸。例舉的聚合促進(jìn)劑是丙烯酸。可使用的聚合促進(jìn)劑的含量可以是
0.5wt%-5wt%,基于反應(yīng)混合物的重量。在例舉的單體混合物中，可存在lwt%或約lwt%丙烯酸，基于反應(yīng)混合物的重量。
[0063]在本文提供的丙烯酸類殼聚合物中，以反應(yīng)混合物的重量百分?jǐn)?shù)(wt%)計(jì)，單體或單體混合物的總重量可以是例如介于或者約反應(yīng)混合物(它含有基本上非水的溶劑，丙烯酸類單體或丙烯酸類單體的混合物和其他反應(yīng)物)重量的lwt%至60wt%，例如，lwt%-10wt%, lwt%-15wt%, lwt%-25wt%, lwt%-30wt%, lwt%-40wt%, lwt%-50wt%, 5wt%-10wt%,5wt%-15wt%, 5wt%-25wt%, 5wt%-30wt%,5wt%-40wt%,5wt%-50wt%,10wt%-20wt%,10wt%-30wt%,10wt%-40wt%,10wt%-50wt%,15wt%-25wt%,15wt%-30wt%,15wt%-35wt%,15wt%-40wt%,15wt%-45wt%,15wt%-50wt%,20wt%-30wt%,20wt%-40wt%,20wt%-50wt%,25wt%-30wt%,25wt%-35wt%,25wt%-40wt%,25wt%-45wt%,25wt%-50wt%,25wt%-60wt%,30wt%-40wt%,30wt%-50wt%,30wt%-60wt%,40wt%-50wt%,40wt%-55wt%,40wt%-60wt%,45wt%-50wt%, 45wt%-55wt%, 45wt%-60wt%, 50wt%-60wt%, 50wt%-55wt%,和 55wt%_60wt%。一般地，反應(yīng)混合物通常含有小于60wt%的丙烯酸類單體或丙烯酸類單體混合物。例如，本文提供的反應(yīng)混合物可含有至少或約至少全部單體混合物的lwt%, 3wt%, 5wt%, 7wt%, 10wt%,12wt%，15wt%，17wt%，19wt%，20wt%，21wt%，22wt%，23wt%，24wt%，25wt%，26wt%，27wt%，28wt%，29wt%，30wt%, 35wt%，40wt%, 42wt%，45wt%，48wt%，50wt%, 55wt%，或 60wt%，基于反應(yīng)混合物的總重量。
[0064]可在獨(dú)立的容器中預(yù)混催化劑或催化劑混合物，之后加入到含有反應(yīng)混合物的反應(yīng)容器中。催化劑的預(yù)混物可包括一種或更多種聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以是例如有機(jī)過(guò)氧化物催化劑。例舉的有機(jī)過(guò)氧化物催化劑包括過(guò)氧化二烷基，過(guò)氧化二叔烷基，過(guò)氧化二?；?，二烷基過(guò)氧二氨基甲酸酯，叔烷基過(guò)氧酯，和二叔烷基過(guò)氧-縮酮。優(yōu)選的聚合引發(fā)劑是過(guò)氧化二烷基，例如過(guò)辛酸叔丁酯和過(guò)氧苯甲酸叔丁酯。聚合引發(fā)劑可以是自由基引發(fā)劑。例舉的自由基引發(fā)劑包括偶氮引發(fā)劑。優(yōu)選的偶氮引發(fā)劑例如是
【權(quán)利要求】
1.一種丙烯酸類核/殼聚合物的非水分散體，它包含: 丙烯酸類殼聚合物； 丙烯酸類核聚合物； 基本上非水溶劑的連續(xù)相；和 流變學(xué)調(diào)節(jié)組分。
2.權(quán)利要求1的分散體，其中殼聚合物封裝丙烯酸類核聚合物，形成核/殼聚合物顆粒和該核/殼聚合物顆粒分散在連續(xù)相的基本上非水溶劑內(nèi)。
3.權(quán)利要求1或2的分散體，其中丙烯酸類殼聚合物溶于基本上非水溶劑的連續(xù)相內(nèi)；和 丙烯酸類核聚合物不溶于基本上非水溶劑的連續(xù)相內(nèi)，但溶于丙烯酸類殼聚合物內(nèi)。
4.權(quán)利要求1-3任何一項(xiàng)的分散體，其中基本上非水溶劑的連續(xù)相含有0.001wt%-l.0wt%水，基于該分散體的重量。
5.權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)的分散體，其中流變學(xué)調(diào)節(jié)組分含有水、醇、堿性化合物和胺。
6.權(quán)利要求1-5任何一項(xiàng)的分散體，其中流變學(xué)調(diào)節(jié)組分含有C1-C6醇。
7.權(quán)利要求1-6任何一·項(xiàng)的分散體,其中流變學(xué)調(diào)節(jié)組分含有金屬氫氧化物。
8.權(quán)利要求1-7任何一項(xiàng)的分散體，其中流變學(xué)調(diào)節(jié)組分含有烷基胺。
9.權(quán)利要求1-8任何一項(xiàng)的分散體，其中流變學(xué)調(diào)節(jié)組分含有伯胺，仲胺，叔胺或其結(jié)合物。
10.權(quán)利要求1-9任何一項(xiàng)的分散體，其中流變學(xué)調(diào)節(jié)組分含有水、氫氧化鉀、異丙醇和二乙胺的混合物。
11.權(quán)利要求1-10任何一項(xiàng)的分散體，其中流變學(xué)調(diào)節(jié)組分的存在量為0.01wt%-2.0wt%，基于該分散體的重量。
12.權(quán)利要求1-11任何一項(xiàng)的分散體，其中連續(xù)相的基本上非水溶劑的硫含量為或低于 lOOOppm。
13.權(quán)利要求1-12任何一項(xiàng)的分散體，其中連續(xù)相的基本上非水溶劑的苯胺點(diǎn)介于45°C和90°C之間。
14.權(quán)利要求1-13任何一項(xiàng)的分散體，其中丙烯酸類殼聚合物含有甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸十二烷酯。
15.權(quán)利要求1-14任何一項(xiàng)的分散體，其中丙烯酸類核聚合物含有甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯。
16.權(quán)利要求1-15任何一項(xiàng)的分散體，其中90%的丙烯酸類核/殼聚合物顆粒的粒度小于3微米。
17.權(quán)利要求2-16任何一項(xiàng)的分散體，其中至少50%的丙烯酸類核/殼聚合物顆粒的粒度小于1.5微米。
18.權(quán)利要求2-17任何一項(xiàng)的分散體，其中丙烯酸類核/殼聚合物顆粒的平均粒度范圍為 300nm_1300nm。
19.權(quán)利要求2-18任何一項(xiàng)的分散體，其中丙烯酸類核/殼聚合物顆粒含有15wt%-75wt%丙烯酸類核聚合物,基于丙烯酸類核/殼聚合物顆粒的重量。
20.權(quán)利要求2-19任何一項(xiàng)的分散體，其中丙烯酸類核/殼聚合物顆粒含有15wt%-75wt%丙烯酸類殼聚合物,基于丙烯酸類核/殼聚合物顆粒的重量。
21.權(quán)利要求2-20任何一項(xiàng)的分散體，其中丙烯酸類核/殼聚合物顆粒的平均核與殼之比為0.60-2.0。
22.權(quán)利要求1-21任何一項(xiàng)的分散體，其中分散體內(nèi)丙烯酸類核聚合物的含量為15wt%-35wt%,基于該分散體的重量。
23.權(quán)利要求1-22任何一項(xiàng)的分散體，其中分散體內(nèi)丙烯酸類殼聚合物的含量為15wt%-35wt%,基于該分散體的重量。
24.權(quán)利要求2-23任何一項(xiàng)的分散體,其中分散體內(nèi)丙烯酸類核/殼聚合物顆粒的含量為30wt%-70wt%，基于該分散體的重量。
25.權(quán)利要求1-24任何一項(xiàng)的分散體，其中分散體內(nèi)基本上非水溶劑的含量為30wt%-70wt%,基于該分散體的重量。
26.權(quán)利要求1-25任何一項(xiàng)的分散體，它在50s—1的剪切速度下粘度為IOPa.s_150Pa.So
27.權(quán)利要求1-26任何一項(xiàng)的分散體，它在50s—1的剪切速度下粘度為40Pa.s-lOOPa.So
28.權(quán)利要求1-27任何一項(xiàng)的分散體，其中連續(xù)相的基本上非水溶劑是烴溶劑。
29.權(quán)利要求1-28任何一項(xiàng)的分散體，其中連續(xù)相的基本上非水溶劑是石蠟油或加氫處理過(guò)的輕質(zhì)環(huán)烷油餾出物。
30.權(quán)利要求1-27任何一項(xiàng)的分散體，其中連續(xù)相的基本上非水溶劑是植物油。
31.權(quán)利要求1-27任何一項(xiàng)的分散體，其中連續(xù)相的基本上非水溶劑是脂肪酸烷酯。
32.權(quán)利要求1-27任何一項(xiàng)的分散體，其中連續(xù)相的基本上非水溶劑是棕櫚酸乙基己酯。
33.權(quán)利要求1-32任何一項(xiàng)的分散體，其中丙烯酸類殼聚合物和/或丙烯酸類核聚合物含有含選自羧基、羥基和乙烯基中的官能團(tuán)的單體的共聚物。
34.權(quán)利要求33的分散體，其中含羧基的單體選自丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸和馬來(lái)酸。
35.權(quán)利要求33的分散體，其中含羥基的單體選自丙烯酸2-羥乙酯，甲基丙烯酸2-羥乙酯，丙烯酸2-羥丙酯和甲基丙烯酸2-羥丙酯。
36.單張紙膠版印刷油墨，它包含權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體。
37.單張紙膠版印刷油墨，它包含在已印刷的基底上干燥的權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體且不具有金屬催化劑或等同物。
38.權(quán)利要求36或37的單張紙膠版印刷油墨，其中分散體的含量為: (a)15wt%_60wt%,基于印刷油墨的重量；或 (b)20wt%-40wt%,基于印刷油墨的重量；或 (c)25wt%-35wt%，基于印刷油墨的重量。
39.權(quán)利要求36-38任何一項(xiàng)的單張紙膠版印刷油墨，當(dāng)在基底上印刷時(shí)，它在24小時(shí)之后的耐摩擦等級(jí)小于2。
40.權(quán)利要求36-38任何一項(xiàng)的單張紙膠版印刷油墨，當(dāng)在基底上印刷時(shí)，它在2小時(shí)之后的耐摩擦等級(jí)小于2。
41.權(quán)利要求36-38任何一項(xiàng)的單張紙膠版印刷油墨，當(dāng)在基底上印刷時(shí)，該油墨在15分鐘之后的耐摩擦等級(jí)小于2。
42.已印刷的基底，它包含權(quán)利要求36-41任何一項(xiàng)的單張紙膠版印刷油墨。
43.單張紙平版膠印方法，該方法包括: 制備含有權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的單張紙膠版印刷油墨，所述分散體的含量為15wt%-60wt%，基于單張紙膠版印刷油墨的重量；和 使用單張紙膠版印刷方法，在基底上印刷單張紙膠版印刷油墨。
44.改進(jìn)在已印刷基底上單張紙膠版印刷油墨的固化性能的方法，該方法包括: 制備含有權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的單張紙膠版印刷油墨，所述分散體的含量為15wt%-60wt%，基于單張紙膠版印刷油墨的重量；和 在基底上印刷單張紙膠版印刷油墨生產(chǎn)印刷的基底。
45.改進(jìn)在已印刷基底上單張紙膠版印刷油墨的耐摩擦性的方法，該方法包括: 制備含有權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的單張紙膠版印刷油墨，所述分散體的含量為15wt%-60wt%，基于單張紙膠版印刷油墨的重量；和 在基底上印刷單張紙膠版印刷油墨生產(chǎn)印刷的基底。
46.權(quán)利要求44或45的·方法，其中使用單張紙膠版印刷方法印刷基底。
47.減少已印刷基底上單張紙膠版印刷油墨固化時(shí)間的方法，該方法包括: 制備含有權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的單張紙膠版印刷油墨，所述分散體的含量為15wt%-60wt%，基于單張紙膠版印刷油墨的重量；和 在基底上印刷單張紙膠版印刷油墨生產(chǎn)印刷的基底。
48.權(quán)利要求47的方法，其中使用單張紙膠版印刷方法印刷基底；和 單張紙膠版印刷油墨不含金屬干燥劑。
49.通過(guò)權(quán)利要求43-48任何一項(xiàng)的方法制造的印刷制品。
50.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體制備單張紙膠版印刷油墨的用途。
51.權(quán)利要求50的用途，其中不具有金屬催化劑或等同物的單張紙膠版印刷油墨在已印刷基底上固化并干燥。
52.權(quán)利要求50的用途，其中當(dāng)在基底上印刷時(shí)，在24小時(shí)之后，單張紙膠版印刷油墨的耐摩擦性等級(jí)小于2。
53.權(quán)利要求50的用途，其中當(dāng)在基底上印刷時(shí)，在2小時(shí)之后，單張紙膠版印刷油墨的耐摩擦性等級(jí)小于2。
54.權(quán)利要求50的用途，其中當(dāng)在基底上印刷時(shí)，在15分鐘之后，單張紙膠版印刷油墨的耐摩擦性等級(jí)小于2。
55.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的用途，當(dāng)在基底上印刷時(shí)，它改進(jìn)單張紙膠版印刷油墨的耐摩擦性。
56.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的用途，當(dāng)在基底上印刷時(shí)，它改進(jìn)單張紙膠版印刷油墨的固化性能。
57.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的用途，當(dāng)在基底上印刷時(shí)，它減少單張紙膠版印刷油墨固化的時(shí)間。
58.權(quán)利要求55-57任何一項(xiàng)的用途，其中單張紙膠版印刷油墨不含金屬干燥劑或等同物。
59.熱固化膠版印刷油墨，它包含權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體。
60.權(quán)利要求59的熱固化膠版印刷油墨，其中該分散體的含量為: (a)10wt%_60wt%,基于印刷油墨的重量；或 (b)20wt%-50wt%,基于印刷油墨的重量；或 (c)25wt%-35wt%，基于印刷油墨的重量。
61.權(quán)利要求59或60的熱固化膠版印刷油墨,在無(wú)需將已印刷油墨暴露于能源的情況下，在I分鐘之后的耐摩擦性等級(jí)小于5。
62.權(quán)利要求59-61任何一項(xiàng)的熱固化膠版印刷油墨,在無(wú)需將已印刷油墨暴露于能源的情況下，在印刷之后I分鐘的耐摩擦性等級(jí)好于在沒(méi)有將常規(guī)的已印刷油墨暴露于能源的情況下，在印刷之后24小時(shí)的常規(guī)熱固化膠版印刷油墨的耐摩擦性等級(jí)。
63.權(quán)利要求59-62任何一項(xiàng)的熱固化印刷油墨，其中當(dāng)在基底上印刷時(shí)，在不需要使用或者施加外部能源使熱固化印刷油墨固化的情況下，在印刷之后I分鐘，所述油墨提供小于或等于4的平均Priifbau擦拭痕跡值。
64.印刷基底，它包含權(quán)利要求59-63任何一項(xiàng)的熱固化膠版印刷油墨。
65.熱固化平版膠印方法，該方法包括:· 制備含權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的熱固化膠版印刷油墨，所述分散體的含量為10wt%-60wt%，基于熱固化膠版印刷油墨的重量；和 使用熱固化膠版印刷方法，在基底上印刷熱固化膠版印刷油墨。
66.改進(jìn)已印刷基底上熱固化膠版印刷油墨的固化性能的方法，該方法包括: 制備含權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的熱固化膠版印刷油墨，所述分散體的含量為10wt%-60wt%，基于單張紙膠版印刷油墨的重量；和在基底上印刷熱固化膠版印刷油墨生產(chǎn)印刷基底。
67.改進(jìn)在已印刷基底上熱固化膠版印刷油墨的耐摩擦性的方法，該方法包括: 制備含權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的熱固化膠版印刷油墨，所述分散體的含量為10wt%-60wt%，基于單張紙膠版印刷油墨的重量；和在基底上印刷熱固化膠版印刷油墨生產(chǎn)印刷基底。
68.權(quán)利要求66或67的方法，其中使用單張紙膠版印刷方法印刷基底。
69.減少熱固化膠版印刷油墨在已印刷基底上固化時(shí)間的方法，該方法包括: 制備含權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的熱固化膠版印刷油墨，所述分散體的含量為10wt%-60wt%，基于熱固化膠版印刷油墨的重量；和 使用熱固化膠版印刷方法在基底上印刷該油墨來(lái)生產(chǎn)印刷基底。
70.權(quán)利要求69的方法，其中基底上的熱固化膠版印刷油墨不需要暴露于外部能源就合適地固化。
71.權(quán)利要求69或70的方法，其中在印刷之后I分鐘，已印刷油墨實(shí)現(xiàn)可接受的耐摩擦性等級(jí)。
72.減少熱固化印刷過(guò)程中能耗的方法，該方法包括: 制備含有權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的熱固化印刷油墨；和在基底上印刷該熱固化印刷油墨，其中要求印刷的熱固化印刷油墨減少暴露或者沒(méi)有暴露于外部能源下來(lái)固化并干燥熱固化印刷油墨。
73.減少提供熱固化印刷油墨耐摩擦性而要求的能量量的方法，該方法包括: 制備含有權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的熱固化印刷油墨，所述分散體的含量足以在已印刷基底上提供耐摩擦性而不必將已印刷油墨暴露于外部能源下；和 在基底上印刷熱固化印刷油墨。
74.權(quán)利要求72或73的方法，其中分散體的含量為: (a)10wt%_60wt%,基于印刷油墨的重量；或 (b)20wt%-50wt%,基于印刷油墨的重量；或 (c)25wt%-35wt%，基于印刷油墨的重量。
75.通過(guò)權(quán)利要求65-74任何一項(xiàng)的方法制造的印刷制品。
76.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體制備熱固化印刷油墨的用途。
77.權(quán)利要求76的用途，其中在基底上印刷之后I分鐘，在不必將已印刷油墨暴露于外部能源的情況下，熱固化印刷油墨的耐摩擦性等級(jí)小于或等于5。
78.權(quán)利要求76的用途，其中當(dāng)在基底上印刷時(shí)，在印刷之后15分鐘處，熱固化印刷油墨顯示出與印刷之后24小時(shí)獲得的耐摩擦性數(shù)值相當(dāng)?shù)哪湍Σ列灾??！?br> 79.權(quán)利要求76的用途，其中當(dāng)在基底上印刷時(shí)，在印刷之后I分鐘，在不需要使用或施加外部能源使熱固化印刷油墨固化的情況下，熱固化印刷油墨提供小于或等于4的平均Priifbau擦拭痕跡值。
80.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體用于改進(jìn)當(dāng)在基底上印刷時(shí)熱固化印刷油墨的耐摩擦性的用途。
81.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體用于改進(jìn)當(dāng)在基底上印刷時(shí)熱固化印刷油墨的固化性能的用途。
82.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體用于減少當(dāng)在基底上印刷時(shí)熱固化印刷油墨固化的時(shí)間的用途。
83.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體用于降低使用熱固化平版印刷工藝印刷過(guò)程中的能耗的用途。
84.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體用于降低當(dāng)在基底上印刷時(shí)提供熱固化印刷油墨耐摩擦性所要求的能量量的用途。
85.權(quán)利要求80-84任何一項(xiàng)的用途，其中熱固化印刷油墨不要求暴露于外部能源下在基底上固化。
86.冷固化膠版印刷油墨,它包含權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體。
87.權(quán)利要求84的冷固化膠版印刷油墨，其中該分散體的含量為: (a)10wt%_60wt%,基于印刷油墨的重量；或 (b)20wt%-50wt%,基于印刷油墨的重量；或 (c)25wt%-35wt%，基于印刷油墨的重量。
88.權(quán)利要求86或87的冷固化膠版印刷油墨，當(dāng)在基底上印刷時(shí)，在印刷之后15分鐘的平均ΛΕ CMC值小于或等于4。
89.權(quán)利要求86-88任何一項(xiàng)的冷固化膠版印刷油墨，當(dāng)在基底上印刷時(shí)，所述油墨在印刷之后15分鐘顯示出與在印刷之后24小時(shí)獲得的耐摩擦性值相當(dāng)?shù)哪湍Σ列灾怠?br> 90.減少冷固化印刷油墨在已印刷基底上固化的時(shí)間的方法，該方法包括: 制備基于印刷油墨的重量，含有10被%-60被％權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的冷固化印刷油墨；和 在基底上印刷該冷固化印刷油墨，生產(chǎn)已印刷基底，其中該已印刷基底在印刷之后15分鐘顯示出與印刷之后24小時(shí)獲得的耐摩擦性值相當(dāng)?shù)哪湍Σ列灾怠?br> 91.權(quán)利要求90的方法，其中使用冷固化平版印刷方法，印刷基底。
92.改進(jìn)使用冷固化平版印刷方法印刷的基底的耐摩擦性的方法，該方法包括: 制備基于印刷油墨的重量，含有10被%-60被％權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體的冷固化印刷油墨；和 在基底表面上印刷該冷固化印刷油墨，其中已印刷基底在印刷之后15分鐘顯示出小于或等于4的平均ΛΕ CMC值。
93.權(quán)利要求90-92任何一項(xiàng)的方法，其中基底是未涂布的紙張。
94.權(quán)利要求90-92任何一項(xiàng)的方法，其中基底是超級(jí)砑光紙。
95.權(quán)利要求90-92任何一項(xiàng)的方法，其中基底是低重量的涂布紙張。
96.使用冷固化 平版印刷方法，在超級(jí)砑光紙上印刷冷固化印刷油墨的方法，該方法包括: 添加權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體到冷固化印刷油墨中；和 使用冷固化平版印刷方法，在超級(jí)砑光紙上印刷該冷固化印刷油墨，生產(chǎn)已印刷的紙張。
97.使用冷固化平版印刷方法，在低重量的涂布紙張上印刷冷固化印刷油墨的方法，該方法包括: 添加權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體到冷固化印刷油墨中；和使用冷固化平版印刷方法，在低重量的涂布紙張上印刷該冷固化印刷油墨，生產(chǎn)已印刷的紙張。
98.權(quán)利要求96或97的方法，其中在基底上印刷之后15分鐘，在已印刷紙張上的油墨固化。
99.通過(guò)權(quán)利要求90-98任何一項(xiàng)的方法制備的冷固化印刷基底。
100.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體制備冷固化印刷油墨的用途。
101.權(quán)利要求100的用途，其中當(dāng)在基底上印刷時(shí)，在印刷之后15分鐘冷固化印刷油墨的平均ΛΕ CMC值小于或等于4。
102.權(quán)利要求100的用途，其中當(dāng)在基底上印刷時(shí)，在印刷之后15分鐘時(shí)冷固化印刷油墨的耐摩擦性值與印刷之后24小時(shí)獲得的耐摩擦性值相當(dāng)。
103.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體制備冷固化印刷油墨以供在超級(jí)砑光紙上印刷的用途。
104.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體制備冷固化印刷油墨以供在低重量的涂布紙張上印刷的用途。
105.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體改進(jìn)當(dāng)在基底上印刷時(shí)冷固化印刷油墨的耐摩擦性的用途。
106.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體改進(jìn)當(dāng)在基底上印刷時(shí)冷固化印刷油墨的固化性能的用途。
107.權(quán)利要求1-35任何一項(xiàng)的分散體減少當(dāng)在基底上印刷時(shí)冷固化印刷油墨固化的時(shí)間的用途。·
【文檔編號(hào)】C08F265/06GK103857756SQ201180063653
【公開(kāi)日】2014年6月11日 申請(qǐng)日期:2011年11月15日 優(yōu)先權(quán)日:2010年11月15日
【發(fā)明者】J·布拉德, R·克里什南, C·約翰克, H·蘇吉雅瑪, M·施奈德 申請(qǐng)人:太陽(yáng)化學(xué)公司