專利名稱：夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于汽車或建筑物等的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜，更詳細(xì)而言，涉及一種可以提高夾層玻璃的隔熱性的夾層玻璃用中間膜以及使用了該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術(shù)：
夾層玻璃即使受到外部撞擊而破損，且玻璃碎片的飛散量也很少，安全性優(yōu)異。因此，上述夾層玻璃可廣泛用于汽車、鐵路車輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等。上述夾層玻璃通過在一對(duì)玻璃板之間夾持夾層玻璃用中間膜來制造。這樣的車輛及建筑物的開口部中所使用的夾層玻璃要求較高的隔熱性。波長比可見光長的波長780nm以上的紅外線與紫外線相比能量小。但是，紅外線的熱作用大，紅外線被物體吸收時(shí)，以熱的形式放出。因此，紅外線通常被稱之為熱線。因此，為了提高夾層玻璃的隔熱性，需要充分地遮斷紅外線。為了有效地遮斷上述紅外線(熱線)，在下述的專利文獻(xiàn)I中公開有一種含有錫摻雜氧化銦粒子(ΙΤ0粒子)或銻摻雜氧化錫粒子(ΑΤ0粒子)等隔熱粒子的夾層玻璃用中間膜。另外，在下述的專利文獻(xiàn)2中公開有一種含有近紅外線吸收色素、在波長250 400nm處具有最大吸收波長的紫外線吸收劑和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的中間膜。在此，作為上述近紅外線吸收色素，可以舉出:酞菁化合物、萘酞菁化合物、銨鹽化合物及蒽醌化合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:TO01/25162A1專利文獻(xiàn)2:日本特開平07-178861號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題近年來，要求進(jìn)一步提高含有ITO粒子或ATO粒子的現(xiàn)有的中間膜的隔熱性。但是，ITO粒子或ATO粒子無法充分地吸收近紅外線。因此，僅通過如專利文獻(xiàn)I中記載的那樣在中間膜中添加ITO粒子或ATO粒子，難以大幅提高夾層玻璃的隔熱性。另外，在如專利文獻(xiàn)2中記載的那樣，在中間膜中添加近紅外線吸收色素和紫外線吸收劑的情況下，有時(shí)也難以充分地提高夾層玻璃的隔熱性。另外，夾層玻璃除了作為隔熱性的指標(biāo)的日照透過率低以外，也要求可見光透過率(Visible transmittance)高。S卩，對(duì)夾層玻璃而言,需要在維持上述可見光透過率高的狀態(tài)下提聞隔熱性。但是，對(duì)專利文獻(xiàn)1，2中記載那樣的現(xiàn)有的中間膜而言，極難得到日照透過率充分地低且可見光透過率充分地高的夾層玻璃。本發(fā)明的目的在于，提供一種可以得到黃色度低且隔熱性優(yōu)異的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜以及使用了該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。用于解決課題的手段根據(jù)本發(fā)明的寬泛的方面，可以提供一種夾層玻璃用中間膜，其含有熱塑性樹脂、隔熱粒子和第一成分，所述第一成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有鑰;原子。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某種特定方面中，所述第一成分為酞菁及酞菁的衍生物中的至少一種且，含有釩原子。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述第一成分具有在釩原子上鍵合了氧原子而成的結(jié)構(gòu)單元。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的另外特定方面中，其還含有第二成分，所述第二成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有銅原子。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的又一特定方面中，所述第二成分為萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一種，且含有銅原子。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述隔熱粒子為金屬氧化物粒子。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的又一特定方面中，所述隔熱粒子為錫摻雜氧化銦粒子。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的又一特定的方面中，所述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，還含有增塑劑。本發(fā)明的夾層玻璃具備第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件和該第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件之間所夾持的單層或多層的中間膜，該單層或多層的中間膜含有按照本發(fā)明構(gòu)成的夾層玻璃用中間膜。發(fā)明效果本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜由于含有熱塑性樹脂、隔熱粒子和第一成分，所述第一成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有釩原子，因此，可以得到黃色度低且隔熱性優(yōu)異的夾層玻璃。


圖1為表示使用了本發(fā)明一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜得到的夾層玻璃的一個(gè)例子的部分剖切剖面2為表示使用了本發(fā)明一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜得到的夾層玻璃的變形例的部分剖切剖面圖。符號(hào)說明

I…夾層玻璃2…中間膜2a…第一表面
2b…第二表面11…夾層玻璃…多層中間膜13 15…中間膜13a…外側(cè)表面15a…外側(cè)表面21…第一夾層玻璃構(gòu)成部件22…第二夾層玻璃構(gòu)成部件
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜包含熱塑性樹脂、隔熱粒子和第一成分，所述第一成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有釩原子。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜由于具有上述組成，因此，在用于構(gòu)成夾層玻璃的情況下，可以降低得到的夾層玻璃的黃色度且提高隔熱性。從更進(jìn)一步提高隔熱性的觀點(diǎn)考慮考慮，本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選還含有第二成分，所述第二成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有銅原子。目前存在如下問題:在使用了含有ITO粒子等隔熱粒子的夾層玻璃用中間膜的情況下，有時(shí)夾層玻璃的隔熱性差，而且難以得到兼?zhèn)漭^低的日照透過率和較高的可見光透過率(Visible tra nsmittance)的夾層玻璃。為了解決上述問題，本發(fā)明的主要特征為含有熱塑性樹脂、隔熱粒子和特定的上述第一成分。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過組合使用隔熱粒子和特定的上述第一成分，可以提高夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的隔熱性，進(jìn)而可以降低黃色度。進(jìn)而，本發(fā)明人等也發(fā)現(xiàn)通過組合使用隔熱粒子、特定的上述第一成分和特定的上述第二成分，可以更進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性。另外，通過組合使用隔熱粒子和特定的第一成分或組合使用隔熱粒子、特定的第一成分和特定的第二成分，可以得到作為隔熱性指標(biāo)的日照透過率低且可見光透過率高的夾層玻璃。例如可以使夾層玻璃在波長300 2500nm下的日照透過率(Ts2500)為50%以下，且使可見光透過率為65%以上。進(jìn)而，可以使日照透過率(Ts2500)為45%以下，使日照透過率(Ts2500)為40%以下，進(jìn)而使可見光透過率為70%以上。另外，在本實(shí)施方式中，也可以提高透明性，例如可以使霧度值為1%以下，可以使其為0.5%以下。以下，對(duì)構(gòu)成上述中間膜的材料的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。(熱塑性樹脂)本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中所含的熱塑性樹脂沒有特別限定。作為熱塑性樹月旨，可以使用現(xiàn)有公知的熱塑性樹脂。熱塑性樹脂可以僅使用I種，也可以并用2種以上。作為上述熱塑性樹脂，可以舉出:聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚氨酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。也可以使用這些以外的熱塑性樹脂。
上述熱塑性樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹脂。通過組合使用聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑，可以更進(jìn)一步提高本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜對(duì)夾層玻璃構(gòu)成部件或其它夾層玻璃用中間膜的粘接力。上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可以利用醛對(duì)聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化來制造。上述聚乙烯醇例如可以通過對(duì)聚醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化來制造。上述聚乙烯醇的皂化度通常在80 99.8摩爾％的范圍內(nèi)。上述聚乙烯醇的平均聚合度優(yōu)選為200以上，更優(yōu)選為500以上，優(yōu)選為3000以下，更優(yōu)選為2500以下。上述平均聚合度為上述下限以上時(shí)，夾層玻璃的抗擊穿性更進(jìn)一步變高。上述平均聚合度為上述上限以下時(shí)，中間膜的成形變得容易。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中所含的縮醛基的碳原子數(shù)沒有特別限定。制造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時(shí)使用的醛沒有特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3或4。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)為3以上時(shí)，中間膜的玻璃化溫度充分地變低。上述醛沒有特別限定。作為上述醛，通?？蓛?yōu)選使用碳原子數(shù)I 10的醛。作為上述碳原子數(shù)I 10的醛，例如可以舉出:丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、 甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中，優(yōu)選丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛，更優(yōu)選丙醛、正丁醛或異丁醛，進(jìn)一步優(yōu)選正丁醛。上述醛可以僅使用I種，也可以組合使用2種以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為15摩爾％以上，更優(yōu)選為18摩爾％以上，優(yōu)選為40摩爾％以下，更優(yōu)選為35摩爾％以下。上述羥基的含有率為上述下限以上時(shí)，中間膜的粘接力更進(jìn)一步變高。另外，上述羥基的含有率為上述上限以下時(shí)，中間膜的柔軟性變高，且中間膜的操作容易。上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率為用百分率表示的將鍵合有羥基的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求出的摩爾分?jǐn)?shù)的值。上述鍵合有羥基的亞乙基量例如可以通過依據(jù)Jis K6726 “聚乙烯醇試驗(yàn)方法”進(jìn)行測(cè)定來求出。上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；?乙?；?優(yōu)選為0.1摩爾％以上，更優(yōu)選為0.3摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5摩爾％以上，優(yōu)選為30摩爾％以下，更優(yōu)選為25摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾％以下。上述乙?；葹樯鲜鱿孪抟陨蠒r(shí)，聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的相容性變高。上述乙?；葹樯鲜錾舷抟韵聲r(shí)，中間膜及夾層玻璃的耐濕
性變高。上述乙?；热缦虑蟪?從主鏈的總亞乙基量中減去鍵合有縮醛基的亞乙基量和鍵合有羥基的亞乙基量，得到的值除以主鏈的總亞乙基量，求出摩爾分?jǐn)?shù)，其值用百分率表示。上述鍵合有縮醛基的亞乙基量例如可以依據(jù)JISK6728 “聚乙烯醇丁縮醛試驗(yàn)方法”進(jìn)行測(cè)定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度(聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況為丁縮醛化度)優(yōu)選為60摩爾％以上，更優(yōu)選為63摩爾％以上，優(yōu)選為85摩爾％以下，更優(yōu)選為75摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾％以下。上述縮醛化度為上述下限以上時(shí)，聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的相容性變高。上述縮醛化度為上述上限以下時(shí)，為了制造聚乙烯醇縮醛樹脂時(shí)所需要的反應(yīng)時(shí)間變短。
上述縮醛化度為用百分率表示的將鍵合有縮醛基的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求出的摩爾分?jǐn)?shù)的值。上述縮醛化度可以如下計(jì)算:通過依據(jù)JIS K6728 “聚乙烯醇丁縮醛試驗(yàn)方法”的方法測(cè)定乙酰化度和羥基的含有率，由得到的測(cè)定結(jié)果算出摩爾分?jǐn)?shù)，接著，通過從100摩爾％減去乙?；群土u基的含有率來算出。需要說明的是，在聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下，上述縮醛化度(丁縮醛化度)及乙酰化度可以由通過依據(jù)Jis K6728“聚乙烯醇丁縮醛試驗(yàn)方法”的方法測(cè)得的結(jié)果來算出。(增塑劑)從更進(jìn)一步提高中間膜的粘接力的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選含有增塑劑。在中間膜中所含的熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂的情況下，中間膜特別優(yōu)選含有增塑劑。上述增塑劑沒有特別限定。作為上述增塑劑，可以使用現(xiàn)有公知的增塑劑。上述增塑劑可以僅使用I種，也可以組合使用2種以上。作為上述增塑劑，例如可以舉出:一元有機(jī)酸酯及多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增塑劑、以及有機(jī)磷酸增塑劑及有機(jī)亞磷酸增塑劑等磷酸增塑劑等。其中，優(yōu)選有機(jī)酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液態(tài)增塑劑。作為上述一元有機(jī)酸酯，沒有特別限定，例如可以舉出:通過二醇和一元有機(jī)酸的反應(yīng)而得到的二醇酯以及三乙二醇或三丙二醇與一元有機(jī)酸形成的酯等。作為上述二醇，可以舉出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸，可以舉出:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。作為上述多元有機(jī)酸酯，沒有特別限定，例如可以舉出:多元有機(jī)酸和具有碳原子數(shù)4 8的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的醇的酯化物。作為上述多元有機(jī)酸，可以舉出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。作為上述有機(jī)酯增塑劑，沒有特別限定，可以舉出:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二 -2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，3-丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，4- 丁二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二 -2-乙基己酸酯、二丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、三乙二醇二 -2-乙基戊酸酯、四乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用這些以外的有機(jī)酯增塑劑。作為上述有機(jī)磷酸增塑劑，沒有特別限定，例如可以舉出:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等。上述增塑劑優(yōu)選含有三乙二醇二 -2-乙基己酸酯(3G0)及三乙二醇二 -2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一種，更優(yōu) 選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。上述增塑劑的含量沒有特別限定。相對(duì)于上述熱塑性樹脂100重量份，上述增塑劑的含量優(yōu)選為25重量份以上，更優(yōu)選為30重量份以上，優(yōu)選為60重量份以下，更優(yōu)選為50重量份以下。上述增塑劑的含量為上述下限以上時(shí)，可以更進(jìn)一步提高夾層玻璃的抗擊穿性。上述增塑劑的含量為上述上限以下時(shí)，可以更進(jìn)一步提高中間膜的透明性。(隔熱粒子)本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中所含的隔熱粒子沒有特別限定。上述隔熱粒子可以僅使用I種，也可以組合使用2種以上。波長比可見光長的波長780nm以上的紅外線與紫外線相比能量小。但是，紅外線的熱作用大，紅外線一旦被物體吸收時(shí)，以熱的形式放出。因此，紅外線通常被稱為熱線。通過使用上述隔熱粒子，可以有效地阻斷紅外線(熱線)。另外，隔熱粒子是指可吸收紅外線的粒子。作為上述隔熱粒子的具體例，可以舉出:鋁摻雜氧化錫粒子、銦摻雜氧化錫粒子、銻摻雜氧化錫粒子(ΑΤ0粒子)、鎵摻雜氧化鋅粒子(GZ0粒子)、銦摻雜氧化鋅粒子(ΙΖ0粒子)、鋁摻雜氧化鋅粒子(ΑΖ0粒子)、鈮摻雜氧化鈦粒子、鈉摻雜氧化鎢粒子、銫摻雜氧化鎢粒子、鉈摻雜氧化鎢粒子、銣摻雜氧化鎢粒子、錫摻雜氧化銦粒子(ΙΤ0粒子)、錫摻雜氧化鋅粒子及硅摻雜氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子以及六硼化鑭(LaB6)粒子等。也可以使用這些以外的隔熱粒子。其中，優(yōu)選金屬氧化物粒子，因其熱線的遮蔽功能較高，優(yōu)選ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或鎢粒子，更優(yōu)選ITO粒子。上述鎢粒子優(yōu)選為銫氧化鎢粒子。特別地，由于錫摻雜氧化銦粒子(ΙΤ0粒子)的熱線的遮蔽功能高且容易獲得，故優(yōu)選。上述隔熱粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01 μ m以上，更優(yōu)選為0.02 μ m以上，優(yōu)選為
0.1 μ m以下，更優(yōu)選為0.05 μ m以下。平均粒徑為上述下限以上時(shí)，可以充分地提高熱線的遮蔽性。平均粒徑為上述上 限以下時(shí)，可以提高隔熱粒子的分散性。上述“平均粒徑”表示體積平均粒徑。平均粒徑可以使用粒度分布測(cè)定裝置(日機(jī)裝公司制“UPA-EX150”)等進(jìn)行測(cè)定。上述隔熱粒子的含量沒有特別限定。中間膜100重量％中，隔熱粒子的含量優(yōu)選為0.01重量％以上，更優(yōu)選為0.1重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2重量％以上，優(yōu)選為3重量％以下，更優(yōu)選為I重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5重量％以下。隔熱粒子的含量為上述下限以上及上述上限以下時(shí)，可以更進(jìn)一步降低黃色度、可以充分地提高隔熱性，可以充分地降低日照透過率(Ts2500)，且可以充分地提高上述可見光透過率。例如可以使可見光透過率為70%以上。(第一成分)本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜中所含的第一成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有釩原子。換言之，第一成分為含有釩原子的酞菁化合物、含有釩原子的萘酞菁化合物及含有釩原子的蒽酞菁化合物中的至少一種。第一成分為隔熱成分。第一成分可以僅使用I種，也可以組合使用2種以上。通過組合使用隔熱粒子和特定的第一成分，可以充分地遮斷紅外線(熱線)。另夕卜，可以降低夾層玻璃的黃色度。作為上述第一成分，可以舉出:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分別優(yōu)選具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分別優(yōu)選具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分別優(yōu)選具有蒽酞菁骨架。從更進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮，上述第一成分優(yōu)選為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一種，更優(yōu)選為酞菁及酞菁的衍生物中的至少一種。上述第一成分更優(yōu)選為含有釩原子的酞菁及含有釩原子的酞菁的衍生物中的至少一種。上述第一成分含有釩原子。上述第一成分優(yōu)選含有釩原子作為中心金屬。上述第一成分的含量沒有特別限定。中間膜100重量％中，第一成分的含量優(yōu)選為0.001重量％以上，更優(yōu)選為0.005重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量％以上，優(yōu)選為
0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.05重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03重量％以下。第一成分的含量為上述下限以上及上述上限以下時(shí)，可以更進(jìn)一步降低黃色度，可以充分地提高隔熱性，可以充分地降低日照透過率(Ts2500)，且可以充分地提高上述可見光透過率。例如可以使可見光透過率為70%以上。(第二成分)本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選含有第二成分，所述第二成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有銅原子。換言之，第二成分為含有銅原子的酞菁化合物、含有銅原子的萘酞菁化合物及含有銅原子的蒽酞菁化合物中的至少一種。第二成分為隔熱成分。第二成分可以僅使用I種，也可以組合使用2種以上。通過組合使用隔熱粒子、特定的第一成分和特定的第二成分，可以更進(jìn)一步有效地遮斷紅外線(熱線)。作為上述第二成分，可以舉出:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分別優(yōu)選具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及 上述萘酞菁的衍生物分別優(yōu)選具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分別優(yōu)選具有蒽酞菁骨架。從更進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮，上述第二成分優(yōu)選為選自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一種，更優(yōu)選為萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一種。上述第二成分更優(yōu)選為含有銅原子的萘酞菁及含有銅原子的萘酞菁的衍生物中的至少一種。上述第二成分含有銅原子。上述第二成分優(yōu)選含有銅原子作為中心金屬。上述第二成分的含量沒有特別限定。中間膜100重量％中，第二成分的含量優(yōu)選為0.0005重量％以上，更優(yōu)選為0.001重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.005重量％以上，特別優(yōu)選為0.01重量％以上，優(yōu)選為0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.05重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03重量％以下。第二成分的含量為上述下限以上及上述上限以下時(shí)，可以充分地提高隔熱性，可以充分地降低日照透過率(Ts2500)，且可以充分地提高上述可見光透過率。例如可以使可見光透過率為70%以上。中間膜中的第一，第二成分的總含量沒有特別限定。中間膜100重量％中，第一成分和第二成分的總含量優(yōu)選為0.001重量％以上，更優(yōu)選為0.005重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量％以上，特別優(yōu)選為0.02重量％以上，優(yōu)選為0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.05重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.04重量％以下。第一，第二成分的總含量為上述下限以上及上述上限以下時(shí)，可以適度地降低黃色度，可以充分地提高隔熱性，可以充分地降低日照透過率(Ts2500)，且可以充分地提高上述可見光透過率。例如可以使可見光透過率為70%以上。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選以0.1:9.9 9.9:0.1的重量比(第一成分:第二成分)含有上述第一成分和上述第二成分，更優(yōu)選的含量比例是1:9 9:1，特別優(yōu)選2:8 8:2，最優(yōu)選3:7 7:3。第一成分和第二成分的含量比為上述范圍內(nèi)時(shí)，可以更進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性。第一成分的含量相對(duì)地多且第二成分的含量相對(duì)地少時(shí)，可以更進(jìn)一步降低中間膜及夾層玻璃的黃色度。第一成分的含量相對(duì)地少且第二成分的含量相對(duì)地多時(shí)，可以更進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性。(其它成分)本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜也可以根據(jù)需要含有隔熱粒子的分散劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、防靜電劑、顏料、染料、粘接力調(diào)節(jié)劑、防潮劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。這些添加劑可以僅使用I種，也可以組合使用2種以上。中間膜優(yōu)選含有隔熱粒子的分散劑。該分散劑使隔熱粒子的分散性提聞。上述隔熱粒子的分散劑優(yōu)選為磷酸酯化合物。中間膜優(yōu)選含有紫外線吸收劑。上述紫外線吸收劑優(yōu)選為苯并三唑化合物。中間膜100重量％中，上述紫外線吸收劑的含量優(yōu)選為0.01重量％以上,更優(yōu)選為0.1重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3重量％以上，優(yōu)選為I重量％以下，更優(yōu)選為0.9重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.8重量％以下 。(夾層玻璃用中間膜)上述中間膜的厚度沒有特別限定。從實(shí)用面的觀點(diǎn)以及充分地提高隔熱性的觀點(diǎn)考慮，中間膜的厚度優(yōu)選為0.1mm以上，更優(yōu)選為0.25mm以上，優(yōu)選為3mm以下，更優(yōu)選為1.5mm以下。中間膜的厚度為上述下限以上時(shí)，夾層玻璃的抗貫穿性變高。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的制造方法沒有特別限定。作為該中間膜的制造方法，可以使用現(xiàn)有公知的方法。例如可以舉出以下制造方法:將熱塑性樹脂、隔熱粒子、第一成分和根據(jù)需要配合的其它成分進(jìn)行混煉并成形中間膜等。為了適合連續(xù)生產(chǎn)，優(yōu)選擠出成形的制造方法。另外，在得到上述中間膜時(shí)，優(yōu)選準(zhǔn)備使隔熱粒子分散于增塑劑而形成的分散液，將該分散液與其它成分(優(yōu)選熱塑性樹脂)進(jìn)行混煉并成形中間膜。另外，在得到上述中間膜時(shí)，優(yōu)選準(zhǔn)備使隔熱粒子分散于分散劑的分散液，將該分散液與其它的成分(優(yōu)選熱塑性樹脂)進(jìn)行混煉并成形成中間膜。通過使用這樣的分散液，中間膜中的隔熱粒子的分散性變得良好，在中間膜中更進(jìn)一步均勻地表現(xiàn)出添加隔熱粒子的效果。從使上述第一成分在中間膜中的分散性更加良好、使上述第一成分的添加效果在中間膜中更加均勻地表現(xiàn)出來的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在上述分散液中混合上述第一成分。從使上述第二成分在中間膜中的分散性更加良好、使上述第二成分的添加效果在中間膜中更加均勻地表現(xiàn)出來的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在上述分散液中配合上述第二成分。上述混煉的方法沒有特別限定。作為該方法，例如可以舉出:使用擠出機(jī)、塑性儀、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)或壓延輥等的方法。其中，為了適于連續(xù)生產(chǎn)，優(yōu)選使用擠出機(jī)的方法，更優(yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)的方法。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜可以以單層形式使用。另外，也可以層疊多層本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜從而制成多層中間膜使用。另外，也可以在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的至少一面上層疊其它夾層玻璃用中間膜從而制成多層中間膜使用。此時(shí)，可以使用在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的一面上層疊有其它夾層玻璃用中間膜的多層中間膜及在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的兩面上層疊有其它夾層玻璃用中間膜的多層中間膜中的任一種。上述其它的夾層玻璃用中間膜例如可以在夾層玻璃中用作保護(hù)層。上述其它的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選含有熱塑性樹脂，更優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂，優(yōu)選含有增塑劑，特別優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑。上述其它的中間膜的厚度優(yōu)選為0.1mm以上，更優(yōu)選為0.2mm以上,優(yōu)選為Imm以下，更優(yōu)選為0.5mm以下。上述其它的中間膜的厚度為上述下限以上及上述上限以下時(shí)，多層中間膜的厚度不會(huì)變得過厚，且多層中間膜及夾層玻璃的隔熱性更進(jìn)一步變高。(夾層玻璃)圖1以剖面圖表示使用了本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一個(gè)例子。圖1所示的夾層玻璃I具備中間膜2和第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件21，22。中間膜2為單層的中間膜。中間膜2含有熱塑性樹脂、隔熱粒子和上述第一，第二成分。中間膜2是為了得到夾層玻璃而使用的。中間膜2為夾層玻璃用中間膜。中間膜2可以未必含有上述第二成分。但是，優(yōu)選使用上述第二成分。中間膜2被夾在第一,第二夾層玻璃構(gòu)成部件21,22之間。中間膜2的第一表面2a (—個(gè)表面)上層疊有第一夾層玻璃構(gòu)成部件21。在中間膜2的與第一表面2a相反的第二表面2b (另一表面)上層疊有第二夾層玻璃構(gòu)成部件22。圖2以剖面圖表示使用了本發(fā)明的其它實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的其它例子。圖2所不的夾層玻璃11具備多層中間膜12和第一,第二夾層玻璃構(gòu)成部件21,22。多層中間膜12具有一次層疊中間膜13、中間膜14及中間膜15這3個(gè)中間膜而形成的結(jié)構(gòu)。中間膜14為隔熱層 ，含有熱塑性樹脂、隔熱粒子和上述第一，第二成分。中間膜13，15為保護(hù)層，為上述其它中間膜。作為中間膜13，15，可以使用含有熱塑性樹脂、上述第一，第二成分和紫外線吸收劑的中間膜。中間膜13 15分別為了得到夾層玻璃而使用。中間膜13 15為夾層玻璃用中間膜。中間膜14可以未必含有上述第二成分。但是，優(yōu)選使用上述第二成分。多層中間膜12被夾在第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件21，22之間。在中間膜13的外側(cè)表面13a上層疊有第一夾層玻璃構(gòu)成部件21。在中間膜15的外側(cè)表面15a上層疊有第二夾層玻璃構(gòu)成部件22。如上所述，本發(fā)明的夾層玻璃具備第一夾層玻璃構(gòu)成部件、第二夾層玻璃構(gòu)成部件和夾在上述第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件之間的單層或多層的中間膜，該單層或多層的中間膜包含本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明的夾層玻璃不僅包括將本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜以單層形式夾入第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件之間而形成的夾層玻璃，還包括將疊層2層以上的本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜而得到的多層中間膜夾入第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件之間所形成的夾層玻璃。另外，本發(fā)明的夾層玻璃也包括將具有本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜和疊層在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的至少一面上的其它夾層玻璃用中間膜而得到的多層中間膜夾入第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件之間的夾層玻璃。此時(shí)，可以使用在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的一面上層疊有其它夾層玻璃用中間膜而形成的多層中間膜及在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的兩面上層疊有其它夾層玻璃用中間膜而形成的多層中間膜中的任一種。作為上述第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件，可以舉出玻璃板及PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃不僅包括在2張玻璃板之間所夾入了中間膜的夾層玻璃，而且也包括在玻璃板和PET膜等之間夾入了中間膜的夾層玻璃。夾層玻璃為具有玻璃板的層疊體，優(yōu)選使用至少I張玻璃板。作為上述玻璃板，可以舉出無機(jī)玻璃及有機(jī)玻璃。作為上述無機(jī)玻璃，可以舉出:浮法平板玻璃、熱線吸收平板玻璃、熱線反射平板玻璃、拋光平板玻璃、壓花平板玻璃、夾絲平板玻璃、夾線平板玻璃及綠色玻璃等。上述有機(jī)玻璃為代替無機(jī)玻璃的合成樹脂玻璃。作為上述有機(jī)玻璃，可以舉出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸樹脂板，可以舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。上述夾層玻璃構(gòu)成部件的厚度沒有特別限定，但優(yōu)選為Imm以上，優(yōu)選為5mm以下，更優(yōu)選為3mm以下。另外，在夾層玻璃構(gòu)成部件為玻璃板的情況下，該玻璃板的厚度優(yōu)選為Imm以上，優(yōu)選為5mm以下，更優(yōu)選為3mm以下。在夾層玻璃構(gòu)成部件為PET膜的情況下，該P(yáng)ET膜的厚度優(yōu)選為0.03mm以上，優(yōu)選為0.5mm以下。上述夾層玻璃的制造方法沒有特別限定。例如在第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件之間夾入中間膜或多層中間膜，通過擠壓輥或放入橡膠袋進(jìn)行減壓抽吸，將殘留在第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件和中間膜或多層的中間膜之間的空氣進(jìn)行脫氣。然后，在約70 110°C下進(jìn)行預(yù)粘接，得到層疊體。接著，將層疊體放入高壓釜、或進(jìn)行加壓、或在約120 150°C及I 1.5MPa的壓力下進(jìn)行壓接。如上所述，可以得到夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車、鐵路車輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等。上述中間膜優(yōu)選為建筑用或車輛用的中間膜，更優(yōu)選為車輛用的中間膜。上述夾層玻璃優(yōu)選為建筑用或車輛用的夾層玻璃，更優(yōu)選為車輛用夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃也可以用于這些用途以外的用途。上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車的前擋玻璃、側(cè)面玻璃、后面玻璃或車頂玻璃等。由于日照透過率低且可見光透過率高，因此，上述中間膜及夾層玻璃可優(yōu)選用于汽車。夾層玻璃的黃色度(黃色指數(shù))優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選為8以下，進(jìn)一步優(yōu)選為7以下。夾層玻璃的黃色度可以依據(jù)JIS K7105進(jìn)行測(cè)定。夾層玻璃的上述可見光透過率優(yōu)選為65%以上，更優(yōu)選為70%以上。夾層玻璃的可見光透過率可以依據(jù)JIS R3211(1998)進(jìn)行測(cè)定。夾層玻璃的日照透過率(Ts2500)優(yōu)選為65%以下，更優(yōu)選為50%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為45%以下，特別優(yōu)選為40%以下。夾層玻璃的日照透過率可以依據(jù)JIS R3106(1998)進(jìn)行測(cè)定。夾層玻璃的霧度值優(yōu)選為1%以下，更優(yōu)選為0.5%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.4%以下。夾層玻璃的霧度值可以依據(jù)JIS K6714進(jìn)行測(cè)定。上述黃色度、上述可見光透過率、日照透過率及霧度值優(yōu)選依據(jù)JISR3202，對(duì)在厚度2mm的2張浮法玻璃之間夾入本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜而得到的夾層玻璃進(jìn)行測(cè)定。SP，在將本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜制成厚度760 μ m的情況下，優(yōu)選依據(jù)JIS R3202，對(duì)在厚度2mm的2張浮法玻璃之間夾入厚度760 μ m的該夾層玻璃用中間膜而得到的夾層玻璃的黃色度、可見光透過率、日照透過率及霧度值滿足上述的值。以下，舉出實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明并不僅限定于以下的實(shí)施例。

在實(shí)施例及比較例中，使用以下的材料。
熱塑性樹脂:積水化學(xué)工業(yè)公司制造的“PVB” (利用正丁醛進(jìn)行縮醛化得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂、平均聚合度1700、羥基含有率30.5摩爾％、乙酰化度I摩爾％、丁縮醛化度68.5摩爾％)增塑劑:3G0(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)隔熱粒子:ΙΤ0(ΙΤ0粒子、三菱Materials公司制造)第一成分:日本催化劑公司制造的“EXCOlOr906” (含有釩原子作為中心金屬的氧釩酞菁)日本催化劑公司制造的“EXC0l0r915”(含有釩原子作為中心金屬的氧釩酞菁)第二成分:富士膠片公司制造的“IRS0RB203”(含有銅作為中心金屬的萘酞菁)紫外線遮蔽劑:Tinuvin326(2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)_5_氯苯并三唑、BASF公司制“Tinuvin326”)

(實(shí)施例1)(I)中間膜的制作混合三乙二醇二 -2-乙基己酸酯(3G0)40重量份，以得到的中間膜100重量％中為0.2重量％的量混合ITO粒子，以得到的中間膜100重量％中為0.0155重量％的量混合ExCOlOr906，進(jìn)而，添加作為分散劑的磷酸酯化合物后，在水平型的微型珠磨機(jī)中混合，得到分散液。另外，調(diào)整磷酸酯化合物的含量使其達(dá)到隔熱粒子的含量的1/10。相對(duì)于聚乙烯醇縮丁醛樹脂(PVB) 100重量份，添加得到的全部分散液，用混合輥充分地混煉，得到組合物。將空隙板(與得到的中間膜同一厚度)介于2張氟樹脂板之間并夾入得到的組合物，在150°C下進(jìn)行30分鐘壓制成形，得到厚度760 μ m的中間膜。(2)夾層玻璃的制作將得到的中間膜切斷成縱30cmX橫30cm的大小。接著，依據(jù)JIS R3202，準(zhǔn)備2張透明的浮法玻璃板(縱30cm X橫30cm X厚2mm)。在該2張透明的浮法玻璃板之間夾入得到的中間膜，用真空層壓機(jī)在90°C下保持30分鐘，進(jìn)行真空壓制，得到層疊體。在層疊體中，切下從玻璃板中露出的中間膜部分，得到夾層玻璃。(實(shí)施例2 8及比較例I 5)除將隔熱粒子、第一成分及第二成分的種類及含量如下述表I所示那樣進(jìn)行變更以外，與實(shí)施例1同樣地制作中間膜。使用得到的中間膜與實(shí)施例1同樣地制作具有中間膜的夾層玻璃。另外，即使在實(shí)施例2 8及比較例2 4中，也對(duì)磷酸酯化合物的含量進(jìn)行調(diào)整，使其達(dá)到隔熱粒子的含量的1/10。在比較例1，5中不使用磷酸酯化合物。(實(shí)施例1 8及比較例I 5的評(píng)價(jià))(I)可見光透過率(A光Y值、初期A-Y (380 780nm))的測(cè)定使用分光光度計(jì)(日立Hightech公司制“U-4100”)，依據(jù)JIS R3211 (1998)，對(duì)得到的夾層玻璃在波長380 780nm下的上述可見光透過率進(jìn)行測(cè)定。(2)日照透過率(初期Ts2500(300 2500nm))的測(cè)定使用分光光度計(jì)(日立Hightech公司制“U-4100”)，依據(jù)JIS R3106 (1998)，求出得到的夾層玻璃在波長300 2500nm下的日照透過率Ts (Ts2500)。(3)黃色度(C光 :黃色指數(shù))的測(cè)定使用分光光度計(jì)(日立Hightech公司制“U-4100”)，依據(jù)JIS Κ7105，通過透射法對(duì)得到的夾層玻璃的黃色度(黃色指數(shù))進(jìn)行測(cè)定。(4)霧度值的測(cè)定使用霧度計(jì)(東京電色公司制“TC-HIIIDPK”)，依據(jù)JIS Κ6714，對(duì)得到的夾層玻璃的霧度值進(jìn)行測(cè)定。將結(jié)果示于下述 的表I。
權(quán)利要求
1.一種夾層玻璃用中間膜，其含有熱塑性樹脂、隔熱粒子和第一成分， 所述第一成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有釩原子。
2.如權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述第一成分為酞菁及酞菁衍生物中的至少一種，且含有釩原子。
3.如權(quán)利要求1或2所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述第一成分具有在釩原子上鍵合了氧原子而成的結(jié)構(gòu)單元。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的夾層玻璃用中間膜，其還含有第二成分，所述第二成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有銅原子。
5.如權(quán)利要求4所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述第二成分為萘酞菁及萘酞菁衍生物中的至少一種，且含有銅原子。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述隔熱粒子為金屬氧化物粒子。
7.如權(quán)利要求6所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述隔熱粒子為錫摻雜氧化銦粒子。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的夾層玻璃用中間膜，其中，所述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的夾層玻璃用中間膜，其還含有增塑劑。
10.一種夾層玻璃，其具備第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件以及夾在所述第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件之間的單層或多層的中 間膜， 所述單層或多層的中間膜包含權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的夾層玻璃用中間膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可以得到黃色度低且隔熱性優(yōu)異的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜以及使用了該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜(2)含有熱塑性樹脂、隔熱粒子和第一成分。該第一成分為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種，且含有釩原子。本發(fā)明的夾層玻璃(1)具備第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件(21,22)和該第一，第二夾層玻璃構(gòu)成部件(21,22)之間所夾持的單層或多層的中間膜。該單層或多層的中間膜含有本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜(2)。
文檔編號(hào)C08L101/00GK103080036SQ20118004094
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2011年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月24日
發(fā)明者北野紘史, 深谷重一, 伊井大三, 岡林賞純, 角田竜太 申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社