專利名稱:一種含氟雙酚型芳族聚酯及其制備方法
一種含氟雙酚型芳族聚酯及其制備方法技術(shù)領域
本發(fā)明屬于高分子材料領域,涉及一種含氟雙酚型芳族聚酯及其制備方法,具體為一種包含含氟雙酚結(jié)構(gòu)單元與芳族二甲酰結(jié)構(gòu)單元的含氟雙酚型芳族聚酯及其制備方法。
背景技術(shù):
日本尤尼奇卡(Unitika)公司率先采用混合二甲酸和雙酚A合成出了一種聚芳酯 (其商品名為U-Polymer基本牌號U-100)。由于其卓越的耐熱性能,同時具有高強度,高模量,阻紫外線性,抗蠕變性等諸多優(yōu)點,越來越多的人對其展開了研究,通過從分子水平上對其結(jié)構(gòu)進行修飾以改善其加工性并賦予更好的性能,滿足人們對功能材料的需求。國內(nèi)專利200510060698. 7及200610022133. 4報道了在雙酚A型單體中引入不同的取代基來合成聚芳酯,使其熔點降低并賦予聚芳酯更多的性能,擴展了聚芳酯的應用范圍;陳冠軍(江西師范大學碩士論文,2009)報道了相轉(zhuǎn)移法合成雙酚S型聚芳酯,用4,4-二羥基二苯砜 (BPS)代替2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)通過液相聚合得到了強度較大的聚芳酯, 提升了其性能。
另一方面,由于含氟聚合物具有耐老化,耐化學腐蝕及低電容,低可燃性,低折射率等一系列優(yōu)點成為了各國廣泛研究的熱點之一,近年來人們雖然制備出了很多含氟化合物和聚合物但含氟聚芳酯的報道還不多見,國內(nèi)專利200880115258. 9通過乳液聚合并使用全氟酯基亞磺酸鹽作分散劑所制備的含氟聚合物包含四氟乙烯聚合單元,但所制得的含氟聚酯在熱力學性能方面表現(xiàn)不佳。國內(nèi)專利200780030813. 3報道了脂肪族含氟聚合物的制備,該方法由至少一種氟化單體在包含水和所選的低調(diào)聚氫氟醚(HFE)的反應介質(zhì)中通過聚合制得,步驟繁瑣且所制得的含氟聚合物并不能保證具有較高的分子量。國內(nèi)專利 200510075827. X制備的含氟聚酯中,雖然用到了含氟芳族單體但聚酯主鏈中含有脂肪族醚結(jié)構(gòu)單元且不含氟并不是真正意義上的含氟芳族聚酯,且以上方法大都采用液相聚合,溶劑回收利用困難,易造成污染,不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含氟雙酚型芳族聚酯及其制備方法,本發(fā)明正是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題而提出來的,采用熔融縮聚可以連續(xù)化生產(chǎn),不涉及到溶劑的利用和回收,生產(chǎn)成本較低也不會對環(huán)境造成污染,所制得芳族聚酯含氟為提高傳統(tǒng)聚芳酯的性能及擴展其應用范圍提供了條件。
本發(fā)明的一種含氟雙酚型芳族聚酯,其特征是所述含氟雙酚型芳族聚酯的單元結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種含氟雙酚型芳族聚酯,其特征是所述含氟雙酚型芳族聚酯的單元結(jié)構(gòu)式為
2.如權(quán)利要求1所述的一種含氟雙酚型芳族聚酯,其特征在于,所述的氟取代的烷基 是指
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種含氟雙酚型芳族聚酯的制備方法,其特征是包括以下步驟(1)乙?;瘜⒑甲咫p酚型化合物與乙酰化試劑按摩爾比I: 2 I : 2. 8加入反應器中,加入催化劑,回流攪拌0. 5h 3h,把反應好的溶液倒入冰水中,待沉淀析出后, 將沉淀物過濾,洗滌,干燥得到含氟芳族雙酚型乙?;衔?;(2)熔融縮聚將所述含氟芳族雙酚型乙酰化合物與芳族二甲酸化合物按摩爾比 100 110 100加入聚合釜中,攪拌,充入氮氣并加入引發(fā)劑升溫至250°C 300°C,反應 3h 5h后,停止充氮氣,抽真空,真空度為20KPa 60KPa,繼續(xù)升溫到300°C 350°C反應 0. 5h 8h,放出產(chǎn)物,該產(chǎn)物即為含氟雙酚型芳族聚酯,其單元結(jié)構(gòu)式為
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含氟雙酚型芳族聚酯及其制備方法,該含氟雙酚型芳族聚酯鏈結(jié)構(gòu)中包含含氟芳族雙酚結(jié)構(gòu)單元,芳族二甲酰結(jié)構(gòu)單元。將含氟芳族雙酚型化合物和芳族二甲酸化合物采用熔融縮聚制備該聚芳酯,不僅能適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)而且所制得的芳族聚酯含氟,特性粘數(shù)為[η]=0.5~7dl/g,除具有一般聚芳酯的優(yōu)點外,還具有卓越的耐熱,耐老化性能,同時也具有低介電常數(shù)、低電容等電學性能,擴大了傳統(tǒng)聚芳酯的應用范圍。
文檔編號C08G63/682GK102532496SQ20111042526
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月16日
發(fā)明者倪建華, 曹路, 王依民, 王心航, 王燕萍, 欽維民, 陳玉偉, 魏朋 申請人:東華大學