專利名稱：一種制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及泡沫塑料的制備領(lǐng)域，特別是一種制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法。
技術(shù)背景
硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，簡稱硬泡聚氨酯，是目前除真空絕熱外最好的隔熱材料。在航天工程中用于液氫、液氧火箭推進劑儲箱的隔熱，這兩種低溫液體的沸點分別低達-253°C和-183°C，蒸發(fā)潛熱非常低，少量漏熱即可引起猛烈蒸發(fā)，對隔熱的要求極其苛刻；在民用上，廣泛用作冰箱冰柜的隔熱，作為性能最好的保溫材料，用于建筑節(jié)能也有極強的優(yōu)勢。目前我國硬泡聚氨酯用多元醇的年需求量大約陽萬噸，且每年以兩位數(shù)的比例快速增長。
傳統(tǒng)的硬泡聚氨酯用多元醇是以不可再生的石油資源為主要原料的，而動植物油是可再生資源，利用可再生資源替代石油資源是人類社會可持續(xù)發(fā)展的需要，地溝油作為廢棄不潔的動植物油重新流入食品行業(yè)是我國食品衛(wèi)生監(jiān)管的一大難題，為了防止地溝油流入食品行業(yè)，鼓勵廢棄動植物油轉(zhuǎn)化為工業(yè)用油，我國將利用地溝油等廢棄動植物油生產(chǎn)生物柴油，納入了免稅的范圍。但由于地溝油流入食品行業(yè)的利潤比制造生物柴油高一半左右，這個措施并未奏效。食品不潔導(dǎo)致危害身體，污染環(huán)境的現(xiàn)象依然存在，所以積極尋找地溝油的高價值應(yīng)用有重要的意義，并成為了趨勢。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法。
本發(fā)明方法是由如下技術(shù)方案實現(xiàn)的
步驟1，地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物的除雜和精制提純，可由下列包括脫酸、脫色、脫水和過濾除雜步驟制備
脫酸在地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物中加入占地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物的質(zhì)量的1 15 %的碳酸氫鈣，攪拌并檢測酸值的變化，使得地溝油或廢棄的動物或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物的酸值降至20mgK0H/g 0. lmgKOH/g ；
脫色加入活性白土，地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物顏色越深，白土用量越大，通常活性白土用量為地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物質(zhì)量的1 15%，溫度控制在60 120°C下攪拌1 5 小時，至油液呈淺黃色；
脫水抽真空進行脫水處理，真空度要求-0. 05 -0. 099MPa,脫水溫度80 120°C，脫水至含水量降至0. 20% 0. 05%，過濾至油液清亮透明后備用；
上述地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物的除雜和精制提純也可使用常規(guī)工藝方法；
步驟2、確定配方包括但不限于下列21種
配方1 常規(guī)起始劑蔗糖170 3(^kg、乙二胺2. 4 ^ig、二乙二醇70 13 , 精制地溝油131 273kg，催化劑二甲胺3. 7 7. 7kg，環(huán)氧丙烷 600kg ；
配方2:常規(guī)起始劑蔗糖127 ^^ig、乙二醇57 13!3kg，精制地溝油57 146kg，催化劑二甲胺9. 5 22kg，環(huán)氧丙烷382 821kg ；
配方3 常規(guī)起始劑蔗糖130 ^^ig、二乙二胺75 17^ig、乙二胺2. 6 11kg， 精制地溝油100 ^9kg，催化劑二甲胺3. 4 8. 7kg，環(huán)氧丙烷290 616kg ；
配方4 常規(guī)起始劑蔗糖121 300kg、山梨醇21 56kg、尿素5. 1 13. ^ig、二乙二醇17 47，精制地溝油110 ^2kg，催化劑氫氧化鉀2. 1 4. 8kg，環(huán)氧丙烷3 750kg ；
配方5 常規(guī)起始劑山梨醇170 407kg、季戊四醇9 42kg、二乙二醇21 58kg， 精制地溝油48 116kg，催化劑氫氧化鉀2. 4 5. 3kg，環(huán)氧丙烷390 887kg ；
配方6 常規(guī)起始劑山梨醇146 374kg、丙三醇32 81kg，精制地溝油46 105kg，催化劑氫氧化鉀2. 3 5. 3kg，環(huán)氧丙烷396 872kg ；
配方7 常規(guī)起始劑蔗糖173 38^ig、尿素2. 3 8. ^ig、丙二醇49 ll!3kg，精制地溝油44 107kg，催化劑二甲胺7. 3 19kg，環(huán)氧丙烷367 806kg ；
配方8:常規(guī)起始劑蔗糖116 ^0kg、丙三醇84 19!3kg，精制地溝油122 289kg，催化劑二甲胺6. 4 16. 5kg，環(huán)氧丙烷309 687kg ；
配方9 常規(guī)起始劑蔗糖116 ^0kg、尿素6 21kg、丙三醇32 92kg、三乙醇胺 32 92kg，精制地溝油103 235kg，催化劑二甲胺6. 4 16. 5kg，環(huán)氧丙烷344 757kg ；
配方10 常規(guī)起始劑蔗糖132 304kg、尿素2. 4 10. ^ig、丙二醇52 12!3kg， 精制地溝油52 113kg，催化劑二甲胺7 18. 3kg，環(huán)氧丙烷；350 769kg、環(huán)氧乙烷9 62kg ；
配方11 常規(guī)起始劑蔗糖148 :350kg、尿素2. 4 10. ^g、丙二醇59 13^ig， 精制地溝油44 106kg，催化劑二甲胺5. 9 15. 9kg，環(huán)氧丙烷362 794kg ；
配方12 常規(guī)起始劑蔗糖148 !350kg、尿素2. 8 12. ^g、丙二醇57 1妨kg， 精制地溝油57 146kg，催化劑二甲胺4. 8 15. 6kg，環(huán)氧丙烷338 765kg、環(huán)氧乙烷 9. 7 42kg ；
配方13 常規(guī)起始劑蔗糖159 37^g、尿素3 12. ^g、丙二醇44 lUkg，精制地溝油61 161kg，催化劑二甲胺7. 4 21. 3kg，環(huán)氧丙烷337 744kg、環(huán)氧乙烷4. 9 21. 3kg ；
配方14 常規(guī)起始劑山梨醇1 ^Okg、三羥甲基丙烷58 152kg，精制地溝油 86 199kg，催化劑氫氧化鉀11 27. 5kg，環(huán)氧丙烷365 825kg ；
配方15 常規(guī)起始劑季戊四醇72 182kg、丙三醇48 130kg、甲苯二胺30 91kg、苯胺30 91kg，精制地溝油36 91kg，催化劑氫氧化鉀1. 9 7. 2kg，環(huán)氧丙烷 411 931kg ；
配方16 常規(guī)起始劑季戊四醇30 104kg、三羥甲基丙烷30 104kg、丙三醇 60 152kg、苯胺48 130kg，精制地溝油30 78kg，催化劑氫氧化鉀2 7. 2kg，環(huán)氧丙烷382 841kg、環(huán)氧乙烷18 65kg ；
配方17 常規(guī)起始劑丙三醇141 330kg、甲苯二胺32 83kg、苯胺19 69kg， 精制地溝油25 69kg，催化劑氫氧化鉀2 7. 2kg，環(huán)氧丙烷419 922kg ；
配方18 常規(guī)起始劑丙三醇32 110kg、甲苯二胺94 230kg、苯胺64 16^g、 三聚氰胺2 8. 3kg，精制地溝油19 69kg，催化劑氫氧化鉀2. 5 8. 3kg，環(huán)氧丙烷419 935kg ；
配方19 常規(guī)起始劑丙三醇19 69kg、甲苯二胺87 20!3kg、苯胺51 13^ig、 三聚氰胺1. 9 8. 3kg，精制地溝油19 69kg，催化劑氫氧化鉀3. 4 6. 6kg,環(huán)氧丙烷 374 82^g、環(huán)氧乙烷32 97kg ；配方20 常規(guī)起始劑山梨醇155 384kg，精制地溝油 52 128kg，催化劑二甲胺2. 4 6. 2kg，環(huán)氧丙烷511 770kg ；
配方21 常規(guī)起始劑乙二胺137 32 ,精制地溝油61 16^g，催化劑二甲胺 7. 6 18. 7kg，環(huán)氧丙烷 382 892kg ；
步驟3、物料的烷氧基化
本步驟在隔絕空氣下進行，反應(yīng)釜抽真空除氧并反復(fù)充氮清洗，整個制備過程采用加熱和冷卻裝置進行升溫和降溫；
按上述步驟2的配方加入常規(guī)起始劑，占催化劑配方量15 50%的催化劑，占環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷配方量0. 5 2. 5%的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，攪拌并加熱升溫；溫度升至55 115°C時開始加第一批環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，其量為配方量的10 60%，加后控制溫度在60 120°C下進行聚合反應(yīng)，待壓力重新回到負壓時，開始進行真空脫水，并取樣分析水分含量，當(dāng)水分降至0. 30% 0. 02%時，按配方抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物和剩余的催化劑，然后保持溫度在70 130°C加剩余的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，控制溫度在90 130°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，說明聚合反應(yīng)已完成，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜，在100 130°C和真空度-0. 05 -0. 099ΜΙ^下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
本發(fā)明技術(shù)方案中的步驟1優(yōu)選為
地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物的除雜和精制提純，可由下列包括脫酸、脫色、脫水和過濾除雜步驟制備
脫酸在地溝油或廢棄的動物油或植物油中加入占地溝油或廢棄的動物油或植物油質(zhì)量的1 10%的碳酸氫鈣，攪拌并檢測酸值的變化，使得地溝油或廢棄的動物油或植物油的酸值降至15mgK0H/g ；
脫色加入活性白土，地溝油顏色越深，白土用量越大，通?；钚园淄劣昧繛榈販嫌突驈U棄的動物油或植物油質(zhì)量的2 10%，溫度控制在90 95°C下攪拌1 2小時，至油液呈淺黃色。
脫水抽真空進行脫水處理，真空度要求-0. 06 -0. 098MPa,脫水溫度120°C，脫水至含水量小于0. 10%，過濾至油液清亮透明后備用。
本發(fā)明技術(shù)方案中的步驟1更優(yōu)選為
地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物的除雜和精制提純，可由下列包括脫酸、脫色、脫水和過濾除雜步驟制備4/12 頁
脫酸在地溝油或廢棄的動物油或植物油中加入占地溝油或廢棄的動物油或植物油質(zhì)量的5%的碳酸氫鈣，攪拌并檢測酸值的變化，使得地溝油或廢棄的動物油或植物油的酸值降至15mgK0H/g ；
脫色加入活性白土，地溝油顏色越深，白土用量越大，通常活性白土用量為地溝油或廢棄的動物油或植物油質(zhì)量的6%，溫度控制在92°C下攪拌1. 5小時，至油液呈淺黃色。
脫水抽真空進行脫水處理，真空度要求-0. 076MPa,脫水溫度120°C，脫水至含水量小于0. 10%，過濾至油液清亮透明后備用。
本發(fā)明技術(shù)方案中的步驟2優(yōu)選為
配方1 常規(guī)起始劑蔗糖23mcg、乙二胺4kg、二乙二醇10 ,精制地溝油20 , 催化劑二甲胺5. Ag，環(huán)氧丙烷448kg ；
配方2 常規(guī)起始劑蔗糖206kg、乙二醇92kg，精制地溝油98kg，催化劑二甲胺 15. 7kg，環(huán)氧丙烷 590kg;
配方3 常規(guī)起始劑蔗糖211kg、二乙二胺13^g、乙二胺3. 9kg,精制地溝油 194kg，催化劑二甲胺5. 4kg，環(huán)氧丙烷454kg ；
配方4 常規(guī)起始劑蔗糖205kg、山梨醇37. 5kg、尿素9. 5kg、二乙二醇27，精制地溝油18 ,催化劑氫氧化鉀3. Ag，環(huán)氧丙烷；
配方5 常規(guī)起始劑山梨醇25^ig、季戊四醇18. ^g、二乙二醇37kg，精制地溝油 74kg，催化劑氫氧化鉀3. ^g，環(huán)氧丙烷607kg ；
配方6 常規(guī)起始劑山梨醇253kg、丙三醇Mkg，精制地溝油72. 4kg，催化劑氫氧化鉀4kg，環(huán)氧丙烷6Kkg;
配方7 常規(guī)起始劑蔗糖270kg、尿素3. ^cg、丙二醇77kg，精制地溝油69. 3kg，催化劑二甲胺11. 6kg，環(huán)氧丙燒570kg ；
配方8 常規(guī)起始劑蔗糖190kg、丙三醇13 ,精制地溝油19 ,催化劑二甲胺 10kg，環(huán)氧丙烷480kg;
配方9 常規(guī)起始劑蔗糖180kg、尿素10kg、丙三醇55kg、二乙二醇60kg，精制地溝油160kg，催化劑二甲胺10kg，環(huán)氧丙烷535kg ；
配方10 常規(guī)起始劑蔗糖221kg、尿素3. Ag、丙二醇88. ^ig,精制地溝油88. 2kg, 催化劑二甲胺11kg，環(huán)氧丙烷M4kg、環(huán)氧乙烷44. lkg；
配方11 常規(guī)起始劑蔗糖254kg、尿素3. ^g、丙二醇92. !3kg，精制地溝油69. 2kg, 催化劑二甲胺11. ^g，環(huán)氧丙烷569kg ；
配方12 常規(guī)起始劑蔗糖233kg、尿素4. ^g、丙二醇90kg，精制地溝油90kg，催化劑二甲胺11. 3kg，環(huán)氧丙燒55mcg、環(huán)氧乙烷15kg ；
配方13 常規(guī)起始劑蔗糖M7kg、尿素4. ^g、丙二醇84. ^g，精制地溝油96. 5kg, 催化劑二甲胺11. Wig，環(huán)氧丙烷MOkg、環(huán)氧乙烷15. 4kg ；
配方14 常規(guī)起始劑山梨醇200kg、三羥甲基丙烷100kg，精制地溝油13^g，催化劑氫氧化鉀^g，環(huán)氧丙烷565kg ；
配方15 常規(guī)起始劑季戊四醇113kg、丙三醇94kg、甲苯二胺47kg、苯胺47kg，精制地溝油56. 4kg，催化劑氫氧化鉀4kg，環(huán)氧丙烷640kg ；10
配方16 常規(guī)起始劑季戊四醇Wkg、三羥甲基丙烷47kg、丙三醇113kg、苯胺 94. ^ig,精制地溝油56. 4kg，催化劑氫氧化鉀4. 1kg，環(huán)氧丙烷59:3kg、環(huán)氧乙烷47kg ；
配方17 常規(guī)起始劑丙三醇220kg、甲苯二胺50kg、苯胺30kg，精制地溝油50kg， 催化劑氫氧化鉀4kg，環(huán)氧丙烷650kg ；
配方18 常規(guī)起始劑丙三醇50kg、甲苯二胺lWkg、苯胺100kg、三聚氰胺3kg，精制地溝油50kg，催化劑氫氧化鉀^g，環(huán)氧丙烷650kg ；
配方19 常規(guī)起始劑丙三醇50k g、甲苯二胺lWkg、苯胺100kg、三聚氰胺3kg，精制地溝油50kg，催化劑氫氧化鉀^g，環(huán)氧丙烷600kg、環(huán)氧乙烷50kg ；
配方20 常規(guī)起始劑山梨醇^Okg,精制地溝油87kg，催化劑二甲胺4kg，環(huán)氧丙烷 647kg ；
配方21 常規(guī)起始劑乙二胺226kg，精制地溝油107kg，催化劑二甲胺13kg，環(huán)氧丙烷 654kg ；
本發(fā)明技術(shù)方案中的步驟3優(yōu)選為
對反應(yīng)釜抽真空除氧并反復(fù)充氮清洗，按上述步驟2的配方加入常規(guī)起始劑、配方量38 40 %的催化劑、配方量1 2 %的少量環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，攪拌并加熱升溫；溫度升至80 100°C時開始批量加入環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，其量為配方量的M 沈％，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過1. 5 2小時壓力重新回到負壓時，開始真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，按配方抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油和剩余的催化劑，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的全部環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下， 當(dāng)壓力重新降為負壓時，說明聚合反應(yīng)已完成，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜內(nèi)，在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
本發(fā)明技術(shù)方案中的步驟3更優(yōu)選為
對反應(yīng)釜抽真空除氧并反復(fù)充氮清洗，按上述步驟2的配方加入常規(guī)起始劑、配方量39%的催化劑、配方量1. 5%的少量環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，攪拌并加熱升溫；溫度升至 90°C時開始批量加入環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，其量為配方量的25%，然后控制溫度在90°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過1. 5小時壓力重新回到負壓時，開始真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，按配方抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油和剩余的催化劑，然后保持溫度在 100°C之間加入剩余的全部環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，控制溫度在110°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)， 整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，說明聚合反應(yīng)已完成，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜內(nèi)，在118°C和真空度-0. 09MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
本發(fā)明根據(jù)多元醇產(chǎn)品官能度和羥值等要求，首先按照石油基多元醇的常規(guī)設(shè)計方法選擇常規(guī)起始劑并確定配方，本發(fā)明的特點不僅在于將常規(guī)配方中的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷的投放量的10 50%用經(jīng)本發(fā)明處理的地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物替代；而且還在于與常規(guī)配方相比，起始劑的用量減少了 4 15%。 本發(fā)明技術(shù)方案均能實現(xiàn)預(yù)定的平均官能度及羥值等技術(shù)指標(biāo)。
本發(fā)明提供了新的利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，該方法工藝簡單，產(chǎn)率>95%，所得產(chǎn)品羥值的可調(diào)范圍大O80 740mgK0H/g)，平均官能度的范圍也很寬(1. 7 5. 6)，不但解決了用可再生資源替代石油資源的問題，可以保護環(huán)境實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展；而且因為制備得到的硬泡聚氨酯用多元醇的價值遠高于生物柴油，所以能促使以高于食品行業(yè)的價格收購地溝油，因此本發(fā)明的實施可以解決地溝油或廢棄的動物油或植物油流入食品行業(yè)的難題，在一定程度上能避免了公眾的健康利益受到損害。
下述實施例用于進一步說明本發(fā)明，但不限于本發(fā)明。
具體實施例方式
實施例1 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入蔗糖23^^，乙二胺4kg，二乙二醇10 ,抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺2. :3kg，環(huán)氧丙烷7. 5kg,繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 IOO0C時開始加入環(huán)氧丙烷1 Ukg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5 小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油202kg和催化劑二甲胺3. 4kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的328. 5kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理， 直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約95^g，所得產(chǎn)品羥值為 438mgK0H/g，平均官能度為4. 6，水分小于0. 10%, PH為7. 6。
實施例2 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入蔗糖2(^kg，乙二醇92kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺6. Ikg,環(huán)氧丙烷5. 9kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷147. ^g，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油98kg和催化劑二甲胺9. 6kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的436. 6kg 環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于 0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約953kg，所得產(chǎn)品羥值為435mgK0H/g，平均官能度為4. 2，水分小于0. 10%，PH為7. 5。
實施例3 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入蔗糖211kg，乙二胺4kg，二乙二胺13 ,抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺2. ^g，環(huán)氧丙烷9kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C 時開始加入環(huán)氧丙烷113kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入地溝油194kg和催化劑二甲胺3. 2kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的332kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于 0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約951kg，所得產(chǎn)品羥值為440mgK0H/g，平均官能度為4.0，水分小于0. 10%，PH為7.8。
實施例4 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入蔗糖205kg，山梨醇37. 5kg，尿素9. 5kg，二乙二醇27kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑氫氧化鉀1. 4kg，環(huán)氧丙烷10. ^g，繼續(xù)攪拌并加熱升溫， 溫度升至80 10(TC時開始加入環(huán)氧丙烷12Ag，然后控制溫度在80 10(TC下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油188kg和催化劑氫氧化鉀2. 3kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的391. 5kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時， 將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約95Ag，所得產(chǎn)品羥值為515mgK0H/g，平均官能度為4. 5，水分小于0. 10%，PH為 7. 9。
實施例5 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入山梨醇259kg，季戊四醇18. 5kg，二乙二醇37kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑K0H1. 4kg，環(huán)氧丙烷9kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷15 ,然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約 1.5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入地溝油74kg和催化劑K0H2. 1kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的446kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于 0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約950kg，所得產(chǎn)品羥值為498mgK0H/g，平均官能度為4.0，水分小于0. 10%，PH為8。
實施例6 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入山梨醇253kg，丙三醇Mkg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑K0H1. 6kg,環(huán)氧丙烷12. 3kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷153. Ag，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油72. 4kg和催化劑K0H2. 4kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的449kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于 0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約950kg，所得產(chǎn)品羥值為47;3mgKOH/g，平均官能度為4. 1，水分小于0. 10%，PH為7.4。
實施例7 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入蔗糖270kg，尿素3. 9kg,丙二醇77kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺4. ^g，環(huán)氧丙烷8. Wcg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C 時開始加入環(huán)氧丙烷142. ^g，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油69. 3kg和催化劑二甲胺7. 1kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的418. 9kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約95 ,所得產(chǎn)品羥值為468mgK0H/g，平均官能度為5. 6，水分小于0. 10%，PH為7. 9。
實施例8 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入糖190kg，丙三醇132kg抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺4kg，環(huán)氧丙烷10kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷120kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油198kg和催化劑二甲胺6kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的350kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于 0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約959kg，所得產(chǎn)品羥值為47;3mgKOH/g，平均官能度為4. 0，水分小于0. 10%，PH為7. 2。
實施例9 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入糖180kg，尿素10kg，丙三醇55kg，二乙二醇60kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺4kg，環(huán)氧丙烷5. 4kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷133. mcg，然后控制溫度在80 10(TC下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約 1.5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油160kg和催化劑二甲胺6kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的395. 8kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約960kg，所得產(chǎn)品羥值為480mgK0H/g，平均官能度為4. 1，水分小于0. 10%，PH為7. 5。
實施例10 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入糖221kg，尿素3. 7，丙二醇88. 2kg,抽真空攪拌，置換氮氣三次， 加入催化劑二甲胺4. 4kg，環(huán)氧丙烷5. ^g，環(huán)氧乙烷0. 44kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷136kg，環(huán)氧乙烷11kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油88. 2kg和催化劑二甲胺6. mcg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的402. 5kg環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷32. ^g，控制溫度在 100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓14力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約95 ,所得產(chǎn)品羥值為337mgK0H/g，平均官能度為5. 2，水分小于 0. 10%，PH 為 7. 5。
實施例11 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入糖254kg，尿素3. 8kg,丙二醇92. 3kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺4. Wcg，環(huán)氧丙烷9kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷14 ,然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟 1處理過的地溝油69. 2kg和催化劑二甲胺6. 9kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的418kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理， 直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約95 ,所得產(chǎn)品羥值為 360mgK0H/g，平均官能度為5. 5，水分小于0. 10%, PH為8。
實施例12 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入糖233kg，尿素4. 5kg,丙二醇90kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次， 加入催化劑二甲胺4. 5kg,環(huán)氧丙烷9kg，環(huán)氧乙烷0. 3kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至 80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷139kg，環(huán)氧乙烷3. 8kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油90kg和催化劑二甲胺6. mcg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的408kg環(huán)氧丙烷，環(huán)氧乙烷10. 9kg，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在 115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約953kg，所得產(chǎn)品羥值為35%igK0H/g，平均官能度為5. 1，水分小于 0. 10%，PH 為 7. 6。
實施例13 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入糖MAg，尿素4. 6kg,丙二醇84. 9kg,抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺4. ^g，環(huán)氧丙烷mcg，環(huán)氧乙烷0. ^ig,繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷135kg，環(huán)氧乙烷3. 9kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油96. 5kg和催化劑二甲胺7. 1kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的397kg環(huán)氧丙烷，環(huán)氧或環(huán)氧乙烷11. 3kg，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約954kg，所得產(chǎn)品羥值為457mgK0H/g，平均官能度為5. 2，水分小于0. 10%，PH為8。
實施例14 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入山梨醇200kg，三羥甲基丙烷100kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次， 加入催化劑KOffikg，環(huán)氧丙烷10kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 10(TC時開始加入環(huán)氧丙烷141kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入地溝油135kg和催化劑K0H3kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的414kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在 100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約949kg，所得產(chǎn)品羥值為4MmgK0H/g，平均官能度為3. 8，水分小于 0. 10%，PH 為 7.9。
實施例15 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入季戊四醇113kg，丙三醇94kg，甲苯二胺47kg，苯胺47kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑K0H1. 6kg,環(huán)氧丙烷10kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷160kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)， 經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10% 時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油56. 4kg和催化劑K0H2. 4kg，然后保持溫度在90 110°C 之間加入剩余的470kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約951kg，所得產(chǎn)品羥值為315mgK0H/g，平均官能度為2. 5，水分小于0. 10%, PH為7. 6。
實施例16 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入季戊四醇47kg，三羥甲基丙烷47kg，丙三醇113kg、苯胺94. 2kg， 抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑K0H1. 6kg,環(huán)氧丙烷mcg，環(huán)氧乙烷0. 5kg,繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷150kg，環(huán)氧乙烷Ukg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水， 并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入地溝油56. 4kg和催化劑K0H2. ^g，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的435kg環(huán)氧丙烷和34. 5kg環(huán)氧或環(huán)氧乙烷，控制溫度在 100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約95mcg，所得產(chǎn)品羥值為^6mgK0H/g，平均官能度為2. 6，水分小于 0. 10%，PH 為 7.4。
實施例17 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入丙三醇220kg，甲苯二胺50kg，苯胺30kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑K0H1. 6kg，環(huán)氧丙烷10kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C 時開始加入環(huán)氧丙烷163kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油50kg和催化劑K0H2. 4kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的477kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理， 直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約950kg，所得產(chǎn)品羥值為 342mgK0H/g，平均官能度為2. 4，水分小于0. 10%, PH為7. 6。
實施例18 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入丙三醇50kg，甲苯二胺lWkg，苯胺100kg，三聚氰胺3kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑KOffikg，環(huán)氧丙烷10kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至 80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷163kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時， 抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油50kg和催化劑KCMBkg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的477kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約953kg，所得產(chǎn)品羥值為320mgK0H/g，平均官能度為1. 7，水分小于0. 10%，PH為7. 5。
實施例19 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入丙三醇50kg，甲苯二胺lWkg，苯胺100kg，三聚氰胺3kg，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑氫氧化鉀^g，環(huán)氧丙烷9kg，環(huán)氧乙烷1kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 100°C時開始加入環(huán)氧丙烷150kg，環(huán)氧乙烷12. ^g，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油50kg和催化劑氫氧化鉀 :3kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的441kg環(huán)氧丙烷，環(huán)氧乙烷36. ^g，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約95^^，所得產(chǎn)品羥值為350mgK0H/g，平均官能度為 1. 7，水分小于 0. 10%，PH 為 7. 7。
實施例20 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入山梨醇沈01^，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺 1. Wcg，環(huán)氧丙烷10kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 10(TC時開始加入環(huán)氧丙烷 16 ,然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1. 5小時壓力重新回到負壓時， 進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油87kg 和催化劑二甲胺2. 4kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的47^g環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約954kg，所得產(chǎn)品羥值為740mgK0H/g，平均官能度為4.3，水分小于 0. 10%，PH 為 7.9。
實施例21 硬泡聚氨酯用多元醇的制備
在反應(yīng)釜中加入乙二胺22^^，抽真空攪拌，置換氮氣三次，加入催化劑二甲胺5.^g，環(huán)氧丙烷11kg，繼續(xù)攪拌并加熱升溫，溫度升至80 10(TC時開始加入環(huán)氧丙烷 163kg，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過約1.5小時壓力重新回到負壓時，進行真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油107kg和催化劑二甲胺7. 8kg，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的480kg環(huán)氧丙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜進行精制處理；在中和釜內(nèi)將粗制產(chǎn)品在115 120°C和真空度-0. 098MPa下進行脫水處理，直至水分小于 0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后得即得成品約954kg，所得產(chǎn)品羥值為660mgK0H/g，平均官能度為4. 1，水分小于0. 10%，PH為7. 7。
權(quán)利要求
1.一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于該方法包括如下步驟步驟1、地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物的除雜和精制提純；步驟2、根據(jù)多元醇產(chǎn)品官能度和羥值的要求，按照石油基多元醇的常規(guī)設(shè)計方法選擇常規(guī)起始劑，將常規(guī)配方中的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷的投放量的10 50%用經(jīng)步驟1處理的地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物替代，并將起始劑的用量減少4 15%，確定配方； 步驟3、物料的烷氧基化。
2.如權(quán)利要求1所述的一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于該方法中的步驟1包括下列步驟過程脫酸在地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物中加入占地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物的質(zhì)量的1 15%的碳酸氫鈣，攪拌并檢測酸值的變化，使得地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物的酸值降至20mgK0H/g 0. lmgKOH/g ；脫色加入活性白土，活性白土用量為地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物質(zhì)量的1 15%，溫度控制在60 120°C下攪拌1 5小時，至油液呈淺黃色；脫水抽真空進行脫水處理，真空度要求-0. 05 -0. 099MPa,脫水溫度80 120°C，脫水至含水量降至0. 20% 0. 05%，過濾至油液清亮透明后備用。
3.如權(quán)利要求1所述的一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于該方法中的步驟2的配方為配方1 常規(guī)起始劑蔗糖170 3(^kg、乙二胺2. 4 meg、二乙二醇70 13 ,精制地溝油131 273kg，催化劑二甲胺3. 7 7. 7kg，環(huán)氧丙烷291 600kg ；或配方2 常規(guī)起始劑蔗糖127 ^^g、乙二醇57 13:3kg，精制地溝油57 1妨kg， 催化劑二甲胺9. 5 22kg，環(huán)氧丙烷382 821kg ；或配方3 常規(guī)起始劑蔗糖130 四^^、二乙二胺75 17^^、乙二胺2.6 111^，精制地溝油100 ^9kg，催化劑二甲胺3. 4 8. 7kg，環(huán)氧丙烷290 616kg ；或配方4 常規(guī)起始劑蔗糖121 300kg、山梨醇21 56kg、尿素5. 1 13. 9kg、二乙二醇17 47，精制地溝油110 觀^^，催化劑氫氧化鉀2. 1 4. 8kg,環(huán)氧丙烷329 750kg ；或配方5 常規(guī)起始劑山梨醇170 407kg、季戊四醇9 42kg、二乙二醇21 58kg， 精制地溝油48 116kg，催化劑氫氧化鉀2. 4 5. 3kg，環(huán)氧丙烷390 887kg ；或配方6 常規(guī)起始劑山梨醇146 374kg、丙三醇32 81kg，精制地溝油46 105kg， 催化劑氫氧化鉀2. 3 5. 3kg,環(huán)氧丙烷396 872kg ；或配方7 常規(guī)起始劑蔗糖173 3^kg、尿素2. 3 8. ^g、丙二醇49 ll!3kg，精制地溝油44 107kg，催化劑二甲胺7. 3 19kg，環(huán)氧丙烷367 806kg ；或配方8 常規(guī)起始劑蔗糖116 ^Okg、丙三醇84 19:3kg，精制地溝油122 ^^g， 催化劑二甲胺6. 4 16. 5kg，環(huán)氧丙烷309 687kg ；或配方9 常規(guī)起始劑蔗糖116 ^Okg、尿素6 21kg、丙三醇32 9^ig、三乙醇胺 32 92kg，精制地溝油103 235kg，催化劑二甲胺6. 4 16. 5kg，環(huán)氧丙烷344 757kg ； 或配方10 常規(guī)起始劑蔗糖132 304kg、尿素2. 4 10. ^ig、丙二醇52 12!3kg，精制地溝油52 113kg，催化劑二甲胺7 18. 3kg，環(huán)氧丙烷；350 769kg、環(huán)氧乙烷9 62kg ；或配方11 常規(guī)起始劑蔗糖148 350kg、尿素2. 4 10. ^g、丙二醇59 13^ig，精制地溝油44 106kg，催化劑二甲胺5. 9 15. 9kg，環(huán)氧丙烷362 794kg ；或配方12 常規(guī)起始劑蔗糖148 350kg、尿素2. 8 12. ^g、丙二醇57 1妨kg，精制地溝油57 146kg，催化劑二甲胺4. 8 15. 6kg，環(huán)氧丙烷338 765kg、環(huán)氧乙烷9. 7 42kg；或配方13 常規(guī)起始劑蔗糖159 37^ig、尿素3 12. ^g、丙二醇44 lUkg，精制地溝油61 161kg，催化劑二甲胺7. 4 21. 3kg，環(huán)氧丙烷337 744kg、環(huán)氧乙烷4. 9 21. 3kg ；或配方14 常規(guī)起始劑山梨醇129 ^Okg、三羥甲基丙烷58 15 ,精制地溝油 86 199kg，催化劑氫氧化鉀11 27. 5kg，環(huán)氧丙烷365 825kg ；或配方15 常規(guī)起始劑季戊四醇72 182kg、丙三醇48 130kg、甲苯二胺30 91kg、 苯胺30 91kg，精制地溝油36 91kg，催化劑氫氧化鉀1. 9 7. 2kg，環(huán)氧丙烷411 931kg ；或配方16 常規(guī)起始劑季戊四醇30 104kg、三羥甲基丙烷30 104kg、丙三醇60 152kg、苯胺48 130kg，精制地溝油30 78kg，催化劑氫氧化鉀2 7. 2kg，環(huán)氧丙烷 382 841kg、環(huán)氧乙燒18 65kg ；或配方17 常規(guī)起始劑丙三醇141 330kg、甲苯二胺32 8:3kg、苯胺19 69kg，精制地溝油25 69kg，催化劑氫氧化鉀2 7. 2kg，環(huán)氧丙烷419 922kg ；或配方18 常規(guī)起始劑丙三醇32 110kg、甲苯二胺94 230kg、苯胺64 16^g、三聚氰胺2 8. 3kg，精制地溝油19 69kg，催化劑氫氧化鉀2. 5 8. 3kg，環(huán)氧丙烷419 935kg ；或配方19 常規(guī)起始劑丙三醇19 69kg、甲苯二胺87 203kg、苯胺51 138kg、三聚氰胺1. 9 8. 3kg，精制地溝油19 69kg，催化劑氫氧化鉀3. 4 6. 6kg，環(huán)氧丙烷374 825kg、環(huán)氧乙烷32 97kg ；配方20 常規(guī)起始劑山梨醇155 384kg，精制地溝油52 128kg，催化劑二甲胺2. 4 6. 2kg，環(huán)氧丙烷511 770kg ；或配方21 常規(guī)起始劑乙二胺137 32 ,精制地溝油61 16^g，催化劑二甲胺 7. 6 18. 7kg，環(huán)氧丙烷 382 892kg。
4.如權(quán)利要求1所述的一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于該方法中的步驟3為按步驟2確定的配方加入常規(guī)起始劑，占催化劑配方量15 50%的催化劑，占環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷配方量0. 5 2. 5%的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，攪拌并加熱升溫；溫度升至55 115°C時開始加第一批環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，其量為配方量的10 60%，加后控制溫度在60 120°C下進行聚合反應(yīng)，待壓力重新回到負壓時，開始進行真空脫水，并取樣分析水分含量，當(dāng)水分降至0. 30% 0. 02%時，按配方抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物和剩余的催化劑，然后保持溫度在 70 130°C加剩余的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，控制溫度在90 130°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜，在100 130°C和真空度-0. 05 -0. 099MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
5.如權(quán)利要求1或2所述的一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于該方法中的步驟1包括下列步驟過程脫酸在地溝油或廢棄的動物油或植物油中加入占地溝油或廢棄的動物油或植物油質(zhì)量的1 10%的碳酸氫鈣，攪拌并檢測酸值的變化，使得地溝油或廢棄的動物油或植物油的酸值降至15mgK0H/g ；脫色加入活性白土，活性白土用量為地溝油或廢棄的動物油或植物油質(zhì)量的2 10%，溫度控制在90 95°C下攪拌1 2小時，至油液呈淺黃色；脫水抽真空進行脫水處理，真空度要求-0. 06 -0. 098MPa,脫水溫度120°C，脫水至含水量小于0. 10%，過濾至油液清亮透明后備用。
6.如權(quán)利要求1或3所述的一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于該方法中的步驟2的配方為配方1 常規(guī)起始劑蔗糖23mcg、乙二胺4kg、二乙二醇10 ,精制地溝油20 ,催化劑二甲胺5. 7kg,環(huán)氧丙烷448kg ；或配方2 常規(guī)起始劑蔗糖2(M5kg、乙二醇92kg，精制地溝油9 ,催化劑二甲胺 15. 7kg，環(huán)氧丙烷 590kg ；或配方3 常規(guī)起始劑蔗糖211kg、二乙二胺13^ig、乙二胺3. ^cg,精制地溝油194kg， 催化劑二甲胺5. 4kg，環(huán)氧丙烷454kg ；或配方4 常規(guī)起始劑蔗糖20 g、山梨醇37. 5kg、尿素9. g、二乙二醇27，精制地溝油18 ,催化劑氫氧化鉀3. Ag，環(huán)氧丙烷；或配方5 常規(guī)起始劑山梨醇25^ig、季戊四醇18. ^g、二乙二醇3Ag，精制地溝油 74kg，催化劑氫氧化鉀3. ^g，環(huán)氧丙烷607kg ；或配方6 常規(guī)起始劑山梨醇253kg、丙三醇Mkg，精制地溝油72. 4kg，催化劑氫氧化鉀 4kg，環(huán)氧丙烷6Kkg;或配方7 常規(guī)起始劑蔗糖270kg、尿素3. ^cg、丙二醇77kg，精制地溝油69. 3kg，催化劑二甲胺11. 6kg，環(huán)氧丙燒570kg ；或配方8 常規(guī)起始劑蔗糖190kg、丙三醇13 ,精制地溝油19 ,催化劑二甲胺 10kg，環(huán)氧丙烷480kg ；或配方9 常規(guī)起始劑蔗糖180k g、尿素IOk g、丙三醇55kg、二乙二醇60kg，精制地溝油160kg，催化劑二甲胺10kg，環(huán)氧丙烷535kg ；或配方10 常規(guī)起始劑蔗糖221kg、尿素3. Ag、丙二醇88. ^cg,精制地溝油88. ^cg，催化劑二甲胺11kg，環(huán)氧丙烷M4kg、環(huán)氧乙烷44. Ikg ；或配方11 常規(guī)起始劑蔗糖254kg、尿素3. meg、丙二醇92. 3kg，精制地溝油69. ^cg，催化劑二甲胺11. 5kg，環(huán)氧丙燒569kg ；或配方12 常規(guī)起始劑蔗糖233k g、尿素4. ^g、丙二醇90kg，精制地溝油90kg，催化劑二甲胺11. :3kg，環(huán)氧丙烷55mcg、環(huán)氧乙烷15kg ；或配方13 常規(guī)起始劑蔗糖MAg、尿素4. meg、丙二醇84. ^cg,精制地溝油96. ^g，催化劑二甲胺11. 6kg，環(huán)氧丙燒540kg、環(huán)氧乙燒15. 4kg ；或配方14 常規(guī)起始劑山梨醇200kg、三羥甲基丙烷100kg，精制地溝油13^g，催化劑氫氧化鉀^g，環(huán)氧丙烷565kg ；或配方15 常規(guī)起始劑季戊四醇113kg、丙三醇94kg、甲苯二胺47kg、苯胺47kg，精制地溝油56. 4kg，催化劑氫氧化鉀4kg，環(huán)氧丙烷640kg ；或配方16 常規(guī)起始劑季戊四醇47kg、三羥甲基丙烷47kg、丙三醇113k g、苯胺 94. ^ig，精制地溝油56. 4kg，催化劑氫氧化鉀4. 1kg，環(huán)氧丙烷59:3kg、環(huán)氧乙烷47kg ；或配方17 常規(guī)起始劑丙三醇220kg、甲苯二胺50kg、苯胺30kg，精制地溝油50kg，催化劑氫氧化鉀4kg，環(huán)氧丙烷650kg ；或配方18 常規(guī)起始劑丙三醇50kg、甲苯二胺lWkg、苯胺100kg、三聚氰胺3kg，精制地溝油50kg，催化劑氫氧化鉀^g，環(huán)氧丙烷650kg ；或配方19 常規(guī)起始劑丙三醇50kg、甲苯二胺lWkg、苯胺100kg、三聚氰胺3kg，精制地溝油50kg，催化劑氫氧化鉀^g，環(huán)氧丙烷600kg、環(huán)氧乙烷50kg ；或配方20 常規(guī)起始劑山梨醇^K)kg，精制地溝油Mkg，催化劑二甲胺4kg，環(huán)氧丙烷 647kg ；或配方21 常規(guī)起始劑乙二胺22f5kg，精制地溝油l(^kg，催化劑二甲胺13kg，環(huán)氧丙烷 654kg。
7.如權(quán)利要求1或4所述的一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于該方法中的步驟3為按步驟2確定的配方加入常規(guī)起始劑、配方量38 40%的催化劑、配方量1 2%的少量環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，攪拌并加熱升溫；溫度升至80 100°C時開始批量加入環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，其量為配方量的M 沈％，然后控制溫度在80 100°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過1. 5 2小時壓力重新回到負壓時，開始真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10% 時，按配方抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油和剩余的催化劑，然后保持溫度在90 110°C之間加入剩余的全部環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，控制溫度在100 120°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜內(nèi)，在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10%，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
8.如權(quán)利要求5所述的一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于該方法中的步驟1包括下列步驟過程脫酸在地溝油或廢棄的動物油或植物油中加入占地溝油或廢棄的動物油或植物油質(zhì)量的5%的碳酸氫鈣，攪拌并檢測酸值的變化，使得地溝油或廢棄的動物油或植物油的酸值降至 15mgK0H/g ；脫色加入活性白土，地溝油顏色越深，白土用量越大，通?；钚园淄劣昧繛榈販嫌突驈U棄的動物油或植物油質(zhì)量的6%，溫度控制在92°C下攪拌1. 5小時，至油液呈淺黃色。脫水抽真空進行脫水處理，真空度要求-0. 076MPa，脫水溫度120°C，脫水至含水量小于0. 10%，過濾至油液清亮透明后備用。
9.如權(quán)利要求7所述的一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于該方法中的步驟3為按步驟2確定的配方加入常規(guī)起始劑、配方量39%的催化劑、配方量1. 5%的少量環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，攪拌并加熱升溫；溫度升至90°C時開始批量加入環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷， 其量為配方量的25%，然后控制溫度在90°C下進行聚合反應(yīng)，經(jīng)過1. 5小時壓力重新回到負壓時，開始真空脫水，并取樣分析水分，當(dāng)水分小于0. 10%時，按配方抽入經(jīng)步驟1處理過的地溝油和剩余的催化劑，然后保持溫度在100°C下加入剩余的全部環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷，控制溫度在110°C下繼續(xù)進行聚合反應(yīng)，整個加料和反應(yīng)過程的壓力都控制在0. 3MPa 以下，當(dāng)壓力重新降為負壓時，說明聚合反應(yīng)已完成，將所得的粗制產(chǎn)品轉(zhuǎn)入中和釜內(nèi)，在 118°C和真空度-0. 09MPa下進行脫水處理，直至水分小于0. 10 %，然后經(jīng)多元醇過濾器過濾后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用地溝油或廢棄的動物油或植物油或廢棄的動物油和植物油的混合物制備硬泡聚氨酯用多元醇的方法，該方法由步驟1地溝油的處理，和步驟2按照石油基多元醇的常規(guī)設(shè)計方法選擇常規(guī)起始劑，并通過將常規(guī)配方中的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷的投放量的10～50％用經(jīng)步驟1處理的地溝油替代，并將常規(guī)起始劑的用量減少4～15％的方法確定地溝油多元醇配方，及步驟3物料的烷氧基化構(gòu)成；該方法工藝簡單，不但解決了用可再生資源替代石油資源的問題，可以保護環(huán)境實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展；還可以解決地溝油流入食品行業(yè)的難題，在一定程度上能避免了公眾的健康利益受到損害。
文檔編號C08G18/48GK102504240SQ20111034509
公開日2012年6月20日 申請日期2011年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月4日
發(fā)明者高春青 申請人:高春青