專利名稱：成核劑組合物及其制備方法和聚丙烯材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種成核劑組合物及成核劑組合物的制備方法和聚丙烯材料，具體涉及一種有機(jī)磷酸鹽成核劑組合物及成核劑組合物的制備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料。
背景技術(shù)：
取代二芳基有機(jī)磷酸鹽廣泛用作聚丙烯樹(shù)脂的成核改進(jìn)劑，應(yīng)用于聚丙烯樹(shù)脂的改性，有機(jī)磷酸鹽成核劑與聚合物樹(shù)脂有良好的相容性，能夠顯著改善制品的透明性和表面光澤。其特點(diǎn)是熔點(diǎn)高，熱穩(wěn)定性突出，成核能力強(qiáng)，能改善制品透明性剛性。如雙(4，
6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’_亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著的改善這些樹(shù)脂的加工性能。文獻(xiàn)“聚丙烯的高性能化-成核劑”(《化學(xué)工業(yè)》，1999 (8)， Pll)，“成核劑對(duì)聚丙烯性能的影響”(《合成樹(shù)脂及塑料》，2001，18 (4)，39-41)均有報(bào)道。其中，2，2’ -亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁是第三代芳基磷酸酯類成核齊U，對(duì)于改善制品的透明性有極其突出的作用。芳香族羧酸金屬鹽利用0晶型成核劑結(jié)晶機(jī)理，可以顯著提高聚烯烴的韌性，但是與聚烯烴的相容性較差。這兩種成核劑單獨(dú)使用時(shí)對(duì)于聚烯烴的剛性、透明性和耐熱性等方面有一定的局限性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)的上述不足，提供一種能提高聚烯烴的剛性、透明性和耐熱性的成核劑組合物及成核劑組合物的制備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種成核劑組合物，該成核劑組合物含有由下列化學(xué)式(I)所示的A類化合物以及由下列化學(xué)式(II)和/或(III)所述的B類化合物，
權(quán)利要求
1.一種成核劑組合物，該組合物含有由下列式(I)所示的A類化合物以及由下列化學(xué)式(II)和/或式(III)所示的B類化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的成核劑組合物，其中，按成核劑組合物的總量為基準(zhǔn)，所述A類化合物占10-80重量％，B類化合物占20-90重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的成核劑組合物，其中，式(I)中，M1所代表的金屬陽(yáng)離子為Na、Li、Mg、Ca、Zn、Ti或Al中的ー種金屬陽(yáng)離子。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的成核劑組合物，其中，所述A類化合物為下列化合物中的ー種或多種ニ [2，2’ -亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸]鎂、ニ [2，2’ -亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)磷酸]鎂、ニ [2，2’ -亞甲基-雙(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸]羥基鋁、ニ [2，2’ -亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)磷酸]羥基鋁、ニ [2，2’-亞甲基-雙(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸]鈣和ニ [2，2’_亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)磷酸]鈣。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的成核劑組合物,其中,所述B類化合物為下列化合物中的ー種或多種ニ(2，4_ ニ叔丁基苯甲酸)羥基鋁、ニ(對(duì)叔丁基苯甲酸)羥基鋁、ニ(對(duì)甲基苯甲酸)羥基鋁、ニ(2，4_ ニ叔丁基苯甲酸)鈣、ニ(對(duì)叔丁基苯甲酸)鈣、ニ(對(duì)甲基苯甲酸)鈣、(2，4_ ニ叔丁基苯甲酸)鎂、ニ(對(duì)叔丁基苯甲酸)鎂和ニ(對(duì)甲基苯甲酸)鎂。
6.一種成核劑組合物的制備方法，該方法包括如下步驟在成鹽反應(yīng)條件下，下列式(V)所示的取代ニ芳基有機(jī)磷酸酯及下列式(VI)和/或式(VII)所示的取代芳基羧酸在成鹽溶劑存在下與成鹽劑接觸，
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，按摩爾計(jì)，取代ニ芳基有機(jī)磷酸酯+取代芳基羧酸成鹽劑=0.2-4 1，且按摩爾比計(jì)，取代ニ芳基有機(jī)磷酸酷取代芳基羧酸=I O. 2-3。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述成鹽溶劑為水與下列物質(zhì)中至少ー種的混合物丙酮、こ醇、丙醇、甲醇、こ酸こ酷、苯、四氫呋喃、環(huán)己烷、正己烷、丁醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，成鹽溶劑中水的含量為10-90重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述成鹽溶劑的用量為，按質(zhì)量比，取代ニ芳基有機(jī)磷酸酷+取代芳基羧酸成鹽溶劑=I 5-80。
11.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中，所述成鹽劑為下列中的至少ー種氯化鋁、氯化鎂、氯化韓、氯化鋅、氯化鈉、氯化鈦、氯化鋰、氫氧化韓、氫氧化鎂、氫氧化招、氫氧化鋅、氫氧化鈦、氫氧化鈉和氫氧化鋰。
12.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述成鹽反應(yīng)條件包括溫度為10-90°C，時(shí)間為O. 1-10小時(shí)。
13.ー種聚丙烯材料，該聚丙烯樹(shù)脂含有聚丙烯樹(shù)脂和成核劑組合物，其特征在干，所述成核劑組合物為權(quán)利要求1-5中的任一項(xiàng)所述的成核劑組合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚丙烯材料，其中，相對(duì)于100重量份的聚丙烯樹(shù)脂，成核 劑組合物的含量為O. 1-0. 4重量份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種成核劑組合物及其制備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料，該組合物含有由下列化學(xué)式(I)所示的A類化合物以及由下列化學(xué)式(II)和/或化學(xué)式(III)所示的B類化合物，式(I)中，R1、R2、R3和R4分別代表氫原子或烷基；M1為堿金屬陽(yáng)離子，a為羥基個(gè)數(shù)，x為有機(jī)磷基團(tuán)的配位數(shù)，且x＞0，a+x的數(shù)值等于M1的價(jià)態(tài)數(shù)；式(Ⅱ)中，R5和R6分別代表氫原子或烷基，R7代表烷基，M2和M3為堿金屬陽(yáng)離子，b和c為羥基個(gè)數(shù)，y和z為有機(jī)磷基團(tuán)的配位數(shù)，且y＞0，z＞0，c+z的數(shù)值等于M3的價(jià)態(tài)數(shù)，該成核劑組合物能提高聚丙烯樹(shù)脂的剛性、透明性以及耐熱性。
文檔編號(hào)C08K5/00GK102850578SQ20111018466
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2011年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月29日
發(fā)明者顧民, 呂靜蘭, 徐耀輝, 褚海斌, 李偉 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院