專利名稱：聚酯樹脂組合物,其制備方法,聚酯膜和太陽(yáng)能電池發(fā)電組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酯樹脂組合物及其制備方法，聚酯膜和太陽(yáng)能電池發(fā)電組件 (module)。
背景技術(shù)：
聚酯樹脂由于其機(jī)械性能，耐熱性和電性能而廣泛地用于各個(gè)領(lǐng)域。例如，通過(guò)使用聚酯樹脂制備的膜適用于戶外用途，如太陽(yáng)能電池發(fā)電組件，照明膜，或農(nóng)用片材。在這些應(yīng)用模式中，所述膜被要求具有高耐候性，原因是將其放置在不斷地暴露于風(fēng)雨中這樣的環(huán)境下。特別是在近年來(lái)，出于保護(hù)全球環(huán)境的觀點(diǎn)，將太陽(yáng)光轉(zhuǎn)換為電力的光電發(fā)電已經(jīng)引起了關(guān)注。用于光電發(fā)電的太陽(yáng)能電池組件具有包括在太陽(yáng)光經(jīng)由其進(jìn)入的玻璃基板上以如下順序?qū)盈B的(密封材料)，太陽(yáng)能電池器件，密封材料和背面片材(backsheet)的結(jié)構(gòu)。太陽(yáng)能電池發(fā)電組件被要求具有在數(shù)十年內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間地確保電池性能如發(fā)電效率的高耐候性，即使在其中組件暴露于風(fēng)雨中或直射太陽(yáng)光下的嚴(yán)酷使用環(huán)境中。為了賦予這樣的耐候性，還要求構(gòu)成包括背面片材的太陽(yáng)能電池發(fā)電組件的各種材料以及密封器件的密封材料具有耐候性。對(duì)于太陽(yáng)能電池發(fā)電組件中所包括的背面片材，通常使用樹脂質(zhì)材料如聚酯樹脂。聚酯趨向于隨時(shí)間而降解，原因是其末端羧基起著自催化劑的作用，從而在存在水的環(huán)境中容易引起水解。由于該原因，要求用于被安裝在諸如不斷地暴露于風(fēng)雨中的戶外的這樣的環(huán)境中的太陽(yáng)能電池發(fā)電組件的聚酯樹脂抑制其水解性質(zhì)。用于除太陽(yáng)能電池發(fā)電組件以外的戶外用途的聚酯樹脂也被要求抑制水解性質(zhì)。作為聚酯樹脂的聚合方法，主要研究了使用銻催化劑的聚合方法，但是嘗試了使用可與環(huán)境相容的鈦催化劑。對(duì)于通過(guò)使用鈦催化劑制備的聚酯樹脂組合物和由該組合物得到的聚酯樹脂膜，日本專利申請(qǐng)公開(JP-A) 2007-204538公開了通過(guò)使用鈦催化劑和磷化合物并且調(diào)節(jié)其量，提供具有改善的耐環(huán)境性如耐水解性和耐候性的聚酯膜。此外， JP-A2004-19075公開了一種聚酯樹脂組合物及其膜，該組合物通過(guò)使用鈦催化劑和磷化合物制備，并且在源自催化劑的雜質(zhì)方面減少。在日本專利3396995的參考實(shí)施例2中公開了通過(guò)使用鈦催化劑和磷化合物制備的耐熱性聚酯膜。但是，問(wèn)題在于，JP-A 2007-204538和2004-19075以及日本專利3396995中公開的聚酯膜的耐水解性和生產(chǎn)率不足。此外，當(dāng)將聚酯膜用于太陽(yáng)能電池發(fā)電組件時(shí)，還存在耐電壓不足的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種聚酯樹脂組合物，所述聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂；源自催化劑的鈦化合物；和磷化合物，其中滿足下列式(1)和式O)0. 10 < Ti/P < 0. 20— (1)其中Ti/P表示所述聚酯樹脂組合物中的鈦元素與磷元素的質(zhì)量含量比，0. 0090 < AIV<0.0185(dL/g/hi>.42)其中Δ IV表示在225°C和50 的條件下所述聚酯樹脂組合物的特性粘度按每小時(shí)計(jì)的增量。


圖1是顯示太陽(yáng)能電池發(fā)電組件的一個(gè)構(gòu)造實(shí)例的示意性橫截面圖。
具體實(shí)施例方式以下，將詳細(xì)描述本發(fā)明的聚酯樹脂組合物和制備聚酯樹脂組合物的方法，聚酯膜，和使用聚酯膜的太陽(yáng)能電池發(fā)電組件。聚酯樹脂組合物和制備聚酯樹脂組合物的方法本發(fā)明的聚酯樹脂組合物中包含聚酯樹脂，源自催化劑的鈦化合物，和磷化合物， 其中滿足下式⑴和式O)。0. 10 < Ti/P < 0. 20— (1)式(1)中，Ti/P表示所述聚酯樹脂組合物中的鈦元素與磷元素的質(zhì)量含量比。0. 0090 < Δ IV ^ 0. 0185 (dL/g/hr)…O)式O)中，Δ IV表示在225°C和50 的條件下所述聚酯樹脂組合物的特性粘度按每小時(shí)計(jì)的增量。在本發(fā)明的聚酯樹脂組合物的制備中用作催化劑的鈦化合物具有高的酯化反應(yīng)和酯交換反應(yīng)催化活性，并且還具有水解反應(yīng)(酯化反應(yīng)的逆反應(yīng))的催化活性。由于這個(gè)原因，當(dāng)在源自催化劑的鈦化合物仍具有催化活性的同時(shí)，在聚酯樹脂組合物中包含所述鈦化合物時(shí)，包含在組合物中的聚酯樹脂的水解趨向于加速。據(jù)認(rèn)為，在本發(fā)明中，磷化合物與源自催化劑的鈦化合物一起被包含，并且滿足式 (1)和0)，使得包含在聚酯樹脂組合物中的鈦化合物的催化活性充分地失活，并且耐水解性增加。式( 用作表示催化活性的失活的指標(biāo)，并且更小的△ IV值表示進(jìn)一步改善了耐水解性。此外，在本發(fā)明的聚酯樹脂組合物中，鈦化合物的催化活性可以通過(guò)優(yōu)選的制備方法(本發(fā)明的制備方法)特別有效地失活，在該制備方法中，在熔融聚合中的適當(dāng)時(shí)機(jī)加入適合量的磷化合物。因此，盡管本發(fā)明的聚酯樹脂組合物包含源自催化劑的鈦化合物，該聚酯樹脂組合物也具有極高的耐水解性。本發(fā)明的聚酯樹脂組合物被要求滿足式(1)。在聚酯樹脂組合物中的鈦元素與磷元素的含量比(Ti/P)更優(yōu)選為0.11至0.19，并且還更優(yōu)選為0.13至0.17。當(dāng)不滿足式 ⑴，即Ti/P為0. 10以下時(shí)，由磷化合物所致的鈦化合物的催化活性的失活變得過(guò)度，由此聚合速度大大降低，結(jié)果，生產(chǎn)率降低。當(dāng)Ti/P為0. 20以上時(shí)，由磷化合物所致的鈦化合物的催化活性的失活變得不充分。因而聚合速度高，但是在所得的聚酯樹脂組合物中，鈦化合物的催化活性也仍然是高的。結(jié)果，聚酯樹脂組合物的耐水解性降低。
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本發(fā)明的聚酯樹脂組合物被要求不僅滿足式(1)，而且還滿足式( 。式( 用作表示包含在聚酯樹脂組合物中的鈦化合物的催化活性的失活的指標(biāo)。要求由式⑵表示的特性粘度的增量(Δ IV)大于0. 0090 (dL/g/hr)但是為 0. 0185(dL/g/hr)以下，更優(yōu)選為 0. 0165 至 0. 0183，還更優(yōu)選為 0. 0170 至 0.0182。本文中使用的特性粘度(IV 特性粘度)表示通過(guò)將由比粘度(nsp = nr-D除以濃度得到的值外推至零濃度得到的值；其中比粘度通過(guò)從η/Πο:相對(duì)粘度)減去 1得到，所述ι是溶液粘度(η)與溶劑粘度(η。)的比率。IV可以通過(guò)在1，1，2，2_四氯乙烷和苯酚(=2/3質(zhì)量比)的混合溶劑中，在25°C測(cè)量的溶液粘度得到。本文中所述的特性粘度的增量(AIV)計(jì)算為AIV= {IV(在固態(tài)聚合之后)-IV (在固態(tài)聚合之前)}/30，其中IV (在固態(tài)聚合之后)是在225°C和50 的條件下固態(tài)聚合已經(jīng)進(jìn)行30小時(shí)之后得到的值。包含在本發(fā)明的聚酯樹脂組合物中的聚酯樹脂可以使用二羧酸組分和二醇組分作為原料通過(guò)縮聚得到。隨后將描述制備本發(fā)明的聚酯樹脂組合物的優(yōu)選方法(制備本發(fā)明的聚酯樹脂組合物的方法)的細(xì)節(jié)。用作聚酯樹脂的原料的二羧酸組分的實(shí)例包括脂族二羧酸；脂環(huán)族二羧酸；芳族二羧酸；及其酯衍生物。脂族二羧酸包括丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，辛二酸，癸二酸，十二烷二酸，二聚酸，二十烷二酸，庚二酸，壬二酸，甲基丙二酸和乙基丙二酸。脂環(huán)族二羧酸包括金剛烷二羧酸，降冰片烯二羧酸，異山梨醇，環(huán)己烷二羧酸，和十氫化萘二羧酸。 芳族二羧酸包括對(duì)苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二甲酸，1,4-萘二羧酸，1,5-萘二羧酸，2， 6-萘二羧酸，1，8-萘二羧酸，4,4' - 二苯基二羧酸，4,4' - 二苯基醚二羧酸，5-磺基間苯二甲酸鈉，苯基茚滿二羧酸，蒽二羧酸，菲二羧酸，以及9，9’ -雙(4-羧基苯基)芴酸。作為二羧酸組分，優(yōu)選使用至少一種芳族二羧酸。更優(yōu)選地，在二羧酸組分中包含芳族二羧酸作為主要組分。注意，“主要組分”表示二羧酸組分中的芳族二羧酸的比率為80 質(zhì)量％以上。用作聚酯樹脂的原料的二醇組分的實(shí)例包括脂族二醇如乙二醇，1，2_丙二醇， 1，3_丙二醇，1，4_ 丁二醇，1，2_ 丁二醇，或1，3_ 丁二醇；脂環(huán)族二醇如環(huán)己烷二甲醇，螺環(huán)二醇(sprio glycol)，或異山梨醇；和芳族二醇如雙酚A，1，3-苯二甲醇，1，4-苯二甲醇，或 9，9’ -雙(4-羥基苯基)芴。作為二醇組分，優(yōu)選使用至少一種脂族二醇。脂族二醇可以是乙二醇，其優(yōu)選被包含作為主要組分。注意，“主要組分”是指在二醇組分中的乙二醇的比率為80質(zhì)量％以上。在如上所述通過(guò)使用二羧酸組分和二醇組分得到的聚酯樹脂之中，作為在本發(fā)明中的聚酯樹脂，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚2，6_萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。更優(yōu)選PET，其在成本性能方面是有利的。鈦化合物在本發(fā)明中的鈦化合物在聚酯樹脂組合物制備中用作聚合催化劑。在本發(fā)明中特別優(yōu)選的鈦化合物可以是具有有機(jī)酸作為配體的有機(jī)螯合鈦配合物。作為配體結(jié)合在有機(jī)螯合鈦配合物中的有機(jī)酸的實(shí)例可以包括檸檬酸；乳酸；1，2，4-苯三酸；和蘋果酸。在這些中，更優(yōu)選具有檸檬酸或檸檬酸鹽作為配體的有機(jī)螯合物配合物。例如，當(dāng)使用具有檸檬酸作為配體的有機(jī)螯合鈦配合物時(shí)，與其它鈦化合物比較， 獲得了具有更適宜的聚合活性和色調(diào)的聚酯樹脂，同時(shí)產(chǎn)生了更少量的雜質(zhì)如細(xì)粒。即使在使用檸檬酸螯合鈦配合物的情況下，通過(guò)在酯化反應(yīng)步驟中將其加入，與將其在酯化反應(yīng)之后加入的情況相比，可以獲得具有更適宜的聚合活性和色調(diào)以及更少量的末端羧基的聚酯樹脂。關(guān)于這一點(diǎn)，可以推測(cè)，鈦催化劑也表現(xiàn)出對(duì)酯化反應(yīng)的催化效果，因此通過(guò)在酯化反應(yīng)步驟中加入催化劑，可以在完成酯化反應(yīng)時(shí)獲得低聚物的低酸值，并且隨后的酯交換反應(yīng)更有效地進(jìn)行；并且與檸檬酸的配體的配合物在耐水解性方面比鈦醇鹽 (titanium alkoxide)等更高，在酯化反應(yīng)的過(guò)程中不表現(xiàn)出水解，并且有效地起著用于酯交換反應(yīng)的催化劑的作用，同時(shí)保持了其最初的活性。此外，通常已知的是，聚酯樹脂的耐水解性隨著末端羧基的量增加而變得更差。通過(guò)使用如上所述的鈦化合物，末端羧基的量降低，由此預(yù)期改善了耐水解性。作為檸檬酸螯合鈦配合物，容易獲得例如，由Johnson Matthey Corp.制備的 “VERTEC AC-420” (商品名)和其它商業(yè)化產(chǎn)品。在本發(fā)明中的鈦化合物可以是下述其它鈦化合物?？梢詥为?dú)包含其它鈦化合物， 或者可以將其它鈦化合物與有機(jī)螯合鈦配合物組合使用。優(yōu)選地，其它鈦化合物與有機(jī)螯合鈦配合物組合使用。其它鈦化合物的實(shí)例包括氧化物；氫氧化物；醇鹽；羧酸鹽；碳酸鹽；草酸鹽；和鹵化物。其它鈦化合物的實(shí)例包括鈦醇鹽如鈦酸四正丙酯，鈦酸四異丙酯，鈦酸四正丁酯，鈦酸四正丁酯四聚體，鈦酸四叔丁酯，鈦酸四環(huán)己酯，鈦酸四苯酯，或鈦酸四芐酯；通過(guò)鈦醇鹽的水解得到的氧化鈦；通過(guò)鈦醇鹽和硅或鋯醇鹽的混合物的水解得到的鈦-硅或鋯復(fù)合氧化物；乙酸鈦；草酸鈦；草酸鈦鉀；草酸鈦鈉；鈦酸鉀；鈦酸鈉；鈦酸和氫氧化鋁的混合物；氯化鈦；氯化鈦和氯化鋁的混合物；和乙酰丙酮化鈦。鈦化合物可以單獨(dú)地或以其兩種以上的組合使用。磷化合物作為在本發(fā)明中的磷化合物，優(yōu)選至少一種不含芳族環(huán)作為取代基的五價(jià)磷酸酯。五價(jià)磷酸酯的實(shí)例包括磷酸三甲酯；磷酸三乙酯；磷酸三正丁酯；磷酸三辛酯；磷酸三(三甘醇)酯；酸式磷酸甲酯；酸式磷酸乙酯；酸式磷酸異丙酯；酸式磷酸丁酯；磷酸單丁酯；磷酸二丁酯；磷酸二辛酯；和酸式磷酸三甘醇酯。在五價(jià)磷酸酯之中，優(yōu)選具有含3個(gè)以下碳原子的低級(jí)烷基的磷酸酯(由下式(3) 表示的化合物)。具體地，特別優(yōu)選磷酸三甲酯和磷酸三乙酯。(RO)3P = 0...(3)其中R表示含1至3個(gè)碳原子的烷基。特別是，當(dāng)使用與檸檬酸或其鹽配位的螯合鈦配合物作為用于催化劑的鈦化合物時(shí)，五價(jià)磷酸酯在聚合活性和色調(diào)方面比三價(jià)磷酸酯更有利。此外，在其中加入具有2個(gè)以下碳原子的取代基的五價(jià)磷酸酯的實(shí)施方案中，可以特別是改善聚合活性，色調(diào)和耐熱性之間的平衡。
本發(fā)明的聚酯樹脂組合物優(yōu)選地滿足下式(4)和式(5)。Ippm <鈦元素質(zhì)量含量彡30ppm··· (4)50ppm <磷元素質(zhì)量含量< 90ppm... (5)在聚酯樹脂組合物中的鈦元素和磷元素的各個(gè)含量可以通過(guò)以下方式得到使用高分辨率電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(HR-ICP-MS :“ATT0M”(商品名)，由SII NanoTechnology Inc.生產(chǎn))定量分析鈦元素和磷元素的量，并且由所得的結(jié)果計(jì)算各自的含量(ppm)。鈦含量更優(yōu)選為3ppm至20ppm，還更優(yōu)選為5ppm至15ppm，特別優(yōu)選5ppm至 IOppm0磷含量更優(yōu)選為60ppm至80ppm，還更優(yōu)選為65ppm至75ppm。當(dāng)在聚酯樹脂組合物中滿足式(4)和(5)時(shí)，可以改善聚合活性和耐水解性之間的平衡。磷化合物可以單獨(dú)地或以其兩種以上的組合使用。特定金屬化合物出于提供高靜電施加性的觀點(diǎn)，本發(fā)明的聚酯樹脂組合物優(yōu)選地以按質(zhì)量計(jì) 50ppm以上的金屬量包含含有至少一種金屬的化合物(以下，也適當(dāng)?shù)胤Q為“特定金屬化合物”)，所述金屬選自由堿金屬(例如，鈉，鉀等)，堿土金屬(例如，鎂等)，鐵族金屬，錳，錫， 鉛和鋅組成的組中。所述量?jī)?yōu)選為50ppm至lOOppm，更優(yōu)選為60ppm至90ppm，還更優(yōu)選為70ppm至 80ppmo特定金屬化合物可以單獨(dú)地或以其兩種以上的組合使用。注意，在聚酯樹脂組合物中的特定金屬化合物中的金屬的含量可以通過(guò)以下方式得到使用高分辨率電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(HR-ICP-MS "ATTOM"(商品名)，由SII NanoTechnology Inc.生產(chǎn))定量測(cè)量每一種金屬元素的量，并且由所得的結(jié)果計(jì)算含量
(ppm) ο在特定金屬化合物中，出于提供靜電施加性的觀點(diǎn)，鎂化合物是優(yōu)選的。鎂化合物的結(jié)合有效地防止聚酯樹脂組合物著色，由此提供具有優(yōu)異的色調(diào)和耐熱性的聚酯樹脂組合物。鎂化合物的實(shí)例包括氧化鎂，氫氧化鎂，鎂醇鹽，和鎂鹽如乙酸鎂或碳酸鎂。在這些中，出于在二醇如乙二醇中的溶解性的觀點(diǎn)，乙酸鎂是最優(yōu)選的。在本發(fā)明的聚酯樹脂組合物中(并且也在由組合物得到的聚酯膜中)的末端COOH 基團(tuán)的量?jī)?yōu)選為25eq/t以下，更優(yōu)選為leq/t至20eq/t，還更優(yōu)選為!Beq/t至Meq/t，特別優(yōu)選5eq/t至10eq/t。這里，“末端COOH基團(tuán)的量”表示聚酯樹脂在其分子結(jié)構(gòu)的末端所含的羧基 (-C00H)的量。當(dāng)在聚酯樹脂組合物中所含的末端羧基COOH基團(tuán)的量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以賦予對(duì)擠出，拉伸和涂布的膜適合性，同時(shí)改善耐水解性。另外，可以提供適宜的對(duì)其它膜的粘附性。本文中提及的末端COOH基團(tuán)的量是根據(jù)在H. A. Pohl,分析化學(xué)(Anal.Chem. )26(1954)第2145頁(yè)中所述的方法通過(guò)滴定測(cè)量的值。本發(fā)明的聚酯樹脂組合物(以及由組合物得到的聚酯膜)的R的常用對(duì)數(shù)(Log R)優(yōu)選為6.9以下，更優(yōu)選6. 7以下，還更優(yōu)選6. 5以下，其中R表示聚酯樹脂組合物的體積電阻率(Ω ·πι)。當(dāng)Log R為6. 9以下時(shí)，在由本發(fā)明的聚酯樹脂組合物形成膜的過(guò)程中容易地實(shí)現(xiàn)靜電壓施加，由此可以降低膜厚度的不均勻性。另外，所得的膜在其用作太陽(yáng)能電池保護(hù)膜等時(shí)有利地表現(xiàn)出高電氣強(qiáng)度。本文中提及的體積電阻率(R)通過(guò)下列方法測(cè)量。測(cè)量體積電阻率R的方法將使用二羧酸和二醇通過(guò)酯化反應(yīng)和酯交換反應(yīng)(縮聚)得到的聚酯樹脂組合物成型成粒料(具有長(zhǎng)軸為約4mm并且短軸為2mm且長(zhǎng)度為約3mm的橫截面)。在真空干燥機(jī)中干燥粒料以將其結(jié)晶之后，將15g粒料稱重，投入到測(cè)試管中，并且在290°C的油浴中熔融。將測(cè)量電極插入其中以使用數(shù)字萬(wàn)用表(由IWATSU TEST INSTRUMENTS CORPORATION 生產(chǎn))讀出體積電阻率值。本發(fā)明的聚酯樹脂組合物還可以包含添加劑如光穩(wěn)定劑或抗氧化劑。本發(fā)明的聚酯樹脂組合物優(yōu)選包含其中添加的光穩(wěn)定劑。由于包含光穩(wěn)定劑，可以防止由UV光引起的降解。光穩(wěn)定劑可以是吸收光如UV光并且將其轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮艿幕衔铮?或清除通過(guò)聚酯樹脂組合物的光分解產(chǎn)生的自由基并且防止分解鏈反應(yīng)的材料。光穩(wěn)定劑優(yōu)選為吸收光如UV光并且將其轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮艿幕衔?。這樣的光穩(wěn)定劑結(jié)合在組合物中使得即使由聚酯樹脂組合物組成的膜長(zhǎng)時(shí)間地恒定地接收UV光輻照，膜也長(zhǎng)時(shí)間以高的水平保持改善部分放電電壓的效果。此外，所述結(jié)合防止膜具有由UV光引起的色調(diào)變化或強(qiáng)度下降。作為UV光吸收劑，可以使用例如，有機(jī)UV光吸收劑，無(wú)機(jī)UV光吸收劑，或它們的組合。這些可以優(yōu)選在沒(méi)有任何限制的情況下使用，只要不損害聚酯樹脂的其它性能即可。 另一方面，UV光吸收劑適宜地具有優(yōu)異的耐熱性并且均勻地分散于聚酯樹脂組合物中。作為有機(jī)UV光吸收劑，UV光吸收劑的實(shí)例包括UV光吸收劑如水楊酸化合物，二苯甲酮化合物，苯并三唑化合物，氰基丙烯酸酯化合物，等；以及UV光穩(wěn)定劑如受阻胺化合物。其具體實(shí)例包括水楊酸對(duì)-叔丁基苯酯和水楊酸對(duì)辛基苯酯，其是水楊酸化合物；2， 4-二羥基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮，2， 2’，4，4’-四羥基二苯甲酮，和雙O-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；交?甲烷，其是二苯甲酮化合物；2-(2，-羥基-5，-甲基苯基)苯并三唑，2-(2，-羥基-5，-甲基苯基)苯并三唑，和2，2，-亞甲基雙[4- (1，1，3，3-四甲基丁基)-6- (2H-苯并三唑-2-基)苯酚]，其是苯并三唑化合物；2-氰基-3，3’_ 二苯基丙烯酸乙酯)，其是氰基丙烯酸酯化合物；2-(4，6-二苯基-1，3，5-三吖嗪(triadizine)-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚，其是三吖嗪化合物；雙 (2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和琥珀酸二甲酯(dimethyl saccinate) -1-(2- 基乙基)-4-羥基_2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物，其是受阻胺化合物；雙(辛基苯基)硫化鎳；以及2，4-二叔丁基苯基-3’，5’ - 二叔丁基-4’ -羥基苯甲酸酯。在這些UV光吸收劑中，出于對(duì)重復(fù)的UV光吸收具有更高的耐受性的觀點(diǎn)，三嗪類 UV光吸收劑是更優(yōu)選的。注意，這些UV光吸收劑可以直接或以下列方式被引入到聚酯樹脂組合物中使具有吸收UV光的能力的單體與有機(jī)導(dǎo)電材料或水不溶性樹脂共聚。相對(duì)于聚酯樹脂組合物的總質(zhì)量，光穩(wěn)定劑在聚酯樹脂組合物中的含量?jī)?yōu)選為 0. 1質(zhì)量％至10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量％至7質(zhì)量％，還更優(yōu)選為0. 7質(zhì)量％至4質(zhì)量％。結(jié)果，可以防止聚酯樹脂的分子量由于長(zhǎng)時(shí)間光降解而降低。適宜的是，上述本發(fā)明的聚酯樹脂組合物通過(guò)下面所述的本發(fā)明的聚酯樹脂組合物制備方法而制備。本發(fā)明的聚酯樹脂組合物的制備方法包括通過(guò)酯化反應(yīng)使二羧酸組分和二醇組分反應(yīng)以獲得酯化反應(yīng)產(chǎn)物的步驟(A)；進(jìn)行酯化反應(yīng)產(chǎn)物的酯交換反應(yīng)以獲得縮聚產(chǎn)物的步驟(B)；并且在步驟(A)中的酯化反應(yīng)終止之前，而在將鈦化合物加入到反應(yīng)液體中之后，將磷化合物加入到反應(yīng)液體中，以滿足上述式(1)和式O)，從而獲得聚酯樹脂組合物。以下，可以將步驟㈧和⑶統(tǒng)稱為熔融聚合步驟。步驟㈧(酯化步驟)在步驟(A)中，通過(guò)酯化反應(yīng)使二羧酸組分和二醇組分反應(yīng)以獲得酯化反應(yīng)產(chǎn)物。作為在步驟(A)中使用的二羧酸組分和二醇組分，使用上述二羧酸組分和二醇組分。在步驟(A)中的二羧酸組分和二醇組分的酯化通過(guò)在包括鈦化合物的催化劑存在下使二羧酸組分和二醇組分反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。在步驟(A)中，首先，在加入磷化合物和任選的鎂化合物之前，將二羧酸組分和二醇組分與鈦化合物混合。鈦化合物如有機(jī)螯合鈦配合物對(duì)于酯化反應(yīng)也具有高的催化活性，因此酯化反應(yīng)可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。在步驟(A)中加入鈦化合物的方式的實(shí)例包括其中同時(shí)混合二羧酸組分，二醇組分和鈦化合物的方式；和其中預(yù)先制備二羧酸組分和二醇組分的混合物，然后將鈦化合物加入到混合物中的方式?；旌戏椒ú皇芴貏e限制，但是可以以常規(guī)的方式進(jìn)行。相對(duì)于1摩爾二羧酸組分(例如，對(duì)苯二甲酸)及其任選使用的酯衍生物，二醇組分(例如，乙二醇)的用量在優(yōu)選1. 015摩爾至1. 50摩爾，更優(yōu)選為1. 02摩爾至1. 30摩爾，還更優(yōu)選為1.025摩爾至1. 10摩爾的范圍內(nèi)。當(dāng)用量為1.015摩爾以上時(shí)，酯化反應(yīng)可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。當(dāng)1.50摩爾以下時(shí)，例如，通過(guò)乙二醇的二聚產(chǎn)生副產(chǎn)物(二甘醇)受到抑制，由此可以適當(dāng)?shù)乇３衷S多性能，包括熔點(diǎn)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)晶性，耐熱性，耐水解性和耐候性。二羧酸組分和二醇組分可以通過(guò)制備包含這些組分的漿液并且在步驟(A)中將其連續(xù)供給而引入。在步驟(A)中，要求將磷化合物在酯化反應(yīng)終止之前，而在加入鈦化合物之后以滿足式(1)和式O)的方式加入到反應(yīng)液體中。這里，“在酯化反應(yīng)終止之前”是指“在通過(guò)將反應(yīng)罐減壓來(lái)開始步驟(B)之前”。 當(dāng)在減壓下加入磷化合物時(shí)，不適宜地，磷化合物不與反應(yīng)液體混合，并且散布在反應(yīng)體系的外部。在實(shí)踐中，在以下壓力下加入磷化合物優(yōu)選大于13.3X10_3MPa，更優(yōu)選66. 5 X KT2MPa以上，特別優(yōu)選1. 01 X KT1MPa (大氣壓)以上。作為在步驟(A)中使用的磷化合物，可以使用上述磷化合物。作為加入磷化合物的方式，可以選擇將磷化合物直接加入到反應(yīng)液體中的方式。但是，考慮到(1)鈦化合物 (催化劑)由于在磷化合物和二醇組分如乙二醇之間的反應(yīng)產(chǎn)物的作用而顯著損失其催化活性的事實(shí)；( 將磷化合物均勻地分散在聚酯原料中；和( 在連續(xù)制備中抑制磷化合物濃度的波動(dòng)的能力，制備通過(guò)將磷化合物在約25°C (常溫)溶解在含有二醇組分的溶液中而得到的添加溶液并且將添加溶液加入到反應(yīng)液體中的方式是優(yōu)選的。出于鈦化合物的催化活性的上述失活和分散性，相對(duì)于溶液的總質(zhì)量，在添加溶液中的磷化合物的含量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量％至10質(zhì)量％，更優(yōu)選為1質(zhì)量％至7. 5質(zhì)量％，還更優(yōu)選為1.5質(zhì)量％至5質(zhì)量(％。出于使磷化合物和二醇組分如乙二醇的混合液體均勻地分散于原料中并且保持反應(yīng)罐的溫度的觀點(diǎn)，磷化合物溶解在其中的溶液的溫度優(yōu)選為0°C至60°C，特別優(yōu)選 25 0C (常溫)。在步驟(A)中，當(dāng)加入特定金屬化合物時(shí)，將特定金屬化合物在加入磷化合物之前加入到反應(yīng)液體中。盡管可以在加入磷化合物之前將特定金屬化合物加入到反應(yīng)液體中，但是出于抑制源自特定金屬化合物的雜質(zhì)的觀點(diǎn)，優(yōu)選地，可以在加入鈦化合物之后而在加入磷化合物之前加入特定金屬化合物。在步驟(A)中，特別優(yōu)選地，加入用作催化劑的鈦化合物，用作添加劑的磷化合物，和用作特定金屬化合物的鎂化合物，并且使其以由下式(i)計(jì)算的值Z滿足下式(ii) 的方式進(jìn)行反應(yīng)。這里，“P含量”表示源自全部磷化合物的磷的量；而“Ti含量”表示源自全部鈦化合物的鈦的量。以這樣的方式，在包含鈦化合物的催化劑體系中，選擇磷化合物和鎂化合物的組合使用，并且調(diào)節(jié)其添加時(shí)機(jī)和比率。從而，在保持適當(dāng)高的鈦化合物的催化活性的同時(shí)， 可以獲得較淺的淡黃色(less yellowish)的色調(diào)，并且可以賦予耐熱性使得即使通過(guò)在聚合反應(yīng)或隨后的成膜(熔融)工藝過(guò)程中暴露于高溫下，也不容易產(chǎn)生黃色著色。⑴Z = 5 X (P 含量[ppm] /P 原子量)_2 X (Mg 含量[ppm] /Mg 原子量)-4 X (Ti 含量[ppm]/Ti原子量)(ii)0 ^ Z ^ +5. 0式⑴和(ii)起到定量表示這三種組分之間的平衡的指標(biāo)的作用，因?yàn)榱谆衔锊粌H與鈦化合物相互作用，而且與鎂化合物相互作用。式(i)表示能夠作用于鈦的磷的量，其中該量通過(guò)從能夠反應(yīng)的磷的總量減去作用于鎂的磷的量而得到。當(dāng)值Z為正數(shù)時(shí)，情形在于用于抑制鈦的磷的量過(guò)量。相反，當(dāng)值 Z為負(fù)數(shù)時(shí)，情形在于用于抑制鈦的磷的量不足。因?yàn)門i，Mg和P各自的原子數(shù)在反應(yīng)中不相等，將各自的摩爾數(shù)通過(guò)乘以式中各自的價(jià)態(tài)來(lái)加權(quán)。在本發(fā)明中，使用成本低，并且容易獲得的不需要特殊合成等的鈦化合物，磷化合物和鎂化合物，由此可以獲得在色調(diào)和對(duì)熱著色的耐受性方面優(yōu)異的聚酯樹脂，同時(shí)確保反應(yīng)所需的反應(yīng)性。
在上述式(ii)中，出于進(jìn)一步改善色調(diào)和對(duì)熱著色的耐受性，同時(shí)保持聚合反應(yīng)性的觀點(diǎn)，滿足+1. 5彡Z彡+5. 0的情況是優(yōu)選的，滿足+1. 5彡Z彡+4. 0的情況是更優(yōu)選的，并且滿足+1. 5 < Z < +3. 0的情況是進(jìn)一步更優(yōu)選的。在步驟(A)的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使用芳族二羧酸作為二羧酸組分，并且使用脂族二醇作為二醇組分；以Ippm至30ppm的鈦元素的量加入具有檸檬酸或檸檬酸鹽作為其配體的螯合鈦配合物作為鈦化合物；之后，在螯合鈦配合物的存在下，以60ppm至90ppm(優(yōu)選為70ppm至80ppm)的鎂元素的量加入弱酸的鎂鹽；然后以60ppm至80ppm(優(yōu)選為65ppm 至75ppm)的磷元素的量進(jìn)一步加入不含芳族環(huán)作為取代基的五價(jià)磷酸酯。步驟(A)可以通過(guò)使用其中至少2個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)連接的多級(jí)設(shè)備在回流乙二醇的條件下進(jìn)行，同時(shí)從反應(yīng)體系中除去通過(guò)反應(yīng)產(chǎn)生的水或醇。步驟(A)可以在單個(gè)階段中進(jìn)行，或者可以分成2個(gè)以上的階段。當(dāng)步驟㈧以單個(gè)階段的形式進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)溫度優(yōu)選為230°C至260°C，更優(yōu)選為240°C至250°C。壓力優(yōu)選為 1. Okg/cm2 至 5. Okg/cm2 (0. IMPa 至 0. 5MPa)更優(yōu)選為 2. Okg/cm2 至 5. Okg/cm2 (0. 2MPa 至 0. 5MPa)。當(dāng)步驟(A)以2個(gè)以上階段例如2個(gè)階段的形式進(jìn)行時(shí)，第一反應(yīng)罐的反應(yīng)溫度優(yōu)選為2301至沈01，更優(yōu)選為240°C至250°C，并且壓力優(yōu)選為1. Okg/cm2至5. Okg/ cm2 (0. IMPa 至 0. 5MPa)，更優(yōu)選為 2. Okg/cm2 至 3. Okg/cm2 (0. 2MPa 至 0. 3MPa)。第二反應(yīng)罐的反應(yīng)溫度優(yōu)選為2301至沈01，更優(yōu)選為對(duì)51至255°C，并且壓力優(yōu)選為0. ^g/cm2至 5. Okg/cm2 (0. 05MPa 至 0. 5MPa)，更優(yōu)選為 1. Okg/cm2 至 3. Okg/cm2 (0. IMPa 至 0. 3MPa)。此外，當(dāng)以3個(gè)階段進(jìn)行時(shí)，中間階段的反應(yīng)條件選擇為優(yōu)選介于第一反應(yīng)罐和最終反應(yīng)罐之間。以這樣的方式，在制備本發(fā)明的聚酯樹脂組合物的方法中，在將鈦化合物加入到反應(yīng)液體中之后，加入作為任選組分的特定金屬化合物和磷化合物；并且源自加入的鈦化合物的鈦元素與源自加入的磷化合物的磷元素的含量比滿足上式(1)。結(jié)果，盡管通過(guò)鈦化合物確保了聚酯樹脂的聚合所需的催化活性，但是在聚合終止時(shí)鈦化合物的催化活性可以充分地失活，因此所得到的聚酯樹脂組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的耐水解性。另外，在本發(fā)明中，在步驟(A)中，即使在鈦化合物，磷化合物和作為任選組分的特定金屬化合物全部被加入到反應(yīng)液體中時(shí)，也可以獲得所需的優(yōu)點(diǎn)，因此還改善了聚酯樹脂組合物的生產(chǎn)率。相反，當(dāng)在加入鈦化合物之前將磷化合物加入到反應(yīng)液體中時(shí)，在聚合中所需的催化活性和在聚合結(jié)束時(shí)催化劑的充分失活都沒(méi)有實(shí)現(xiàn)。例如，在將磷化合物，特定金屬化合物和鈦化合物以此順序加入反應(yīng)液體的情況下，在磷化合物作用于鈦化合物之前，磷化合物使特定金屬化合物的催化活性失活，因此在聚合終止時(shí)的鈦化合物的失活變得不足。 此外，在將磷化合物，鈦化合物和特定金屬化合物以此順序加入反應(yīng)液體的情況下，磷化合物使鈦化合物過(guò)度失活，因此聚合速度變低并且生產(chǎn)率下降。JP-A 2007-204538的第W021]段描述了在聚合步驟中的磷化合物的添加導(dǎo)致的問(wèn)題在于，聚合速率降低，因此生產(chǎn)率下降，聚合時(shí)間增加，因此產(chǎn)物的淺黃色更多，或增加末端羧基的量。換言之，在常規(guī)技術(shù)中，不能實(shí)現(xiàn)在其中使用鈦化合物制備聚酯樹脂的聚合步驟中加入磷化合物。但是，在本發(fā)明中，當(dāng)加入鈦化合物和磷化合物時(shí)，在特定的時(shí)機(jī)加入適合量的磷化合物，由此可以解決在常規(guī)技術(shù)中不能解決的問(wèn)題。特別是，在本發(fā)明中， 與常規(guī)技術(shù)的情況相比，可以使用大量的磷化合物，如式(1)中所示。相反，在常規(guī)技術(shù)中， 在聚合步驟中這樣的大量的磷化合物的加入還未實(shí)現(xiàn)。步驟⑶(酯交換反應(yīng)步驟)在步驟⑶中，將在步驟㈧中所得的酯化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行酯交換反應(yīng)以獲得縮聚產(chǎn)物。步驟(B)可以以單個(gè)階段進(jìn)行或者可以分為2個(gè)以上的階段。將酯化反應(yīng)產(chǎn)物如在步驟(A)中形成的低聚物依次進(jìn)行酯交換反應(yīng)。該反應(yīng)可以優(yōu)選通過(guò)將產(chǎn)物供應(yīng)至多級(jí)反應(yīng)罐中來(lái)進(jìn)行。在步驟(B)中產(chǎn)物在反應(yīng)罐中的反應(yīng)溫度和保持時(shí)間影響步驟(B)中所得的縮聚產(chǎn)物中的末端COOH基團(tuán)的濃度。具體地，隨著反應(yīng)溫度降低，末端COOH基團(tuán)的濃度降低更多，因此聚酯樹脂組合物和由所述組合物得到的膜表現(xiàn)出更高的耐水解性。另一方面，隨著步驟(B)中的反應(yīng)溫度降低，酯交換反應(yīng)更慢地進(jìn)行，因此要求延長(zhǎng)產(chǎn)物在反應(yīng)器中的保持時(shí)間。在這種情況下，聚酯樹脂組合物的生產(chǎn)率趨向于降低。因此，例如，當(dāng)在單級(jí)反應(yīng)器中進(jìn)行步驟(B)并且更加強(qiáng)調(diào)聚酯樹脂組合物和由組合物得到的膜的耐水解性的進(jìn)一步提高時(shí)，反應(yīng)溫度優(yōu)選為2551至觀01，更優(yōu)選為260°C至275°C ；保持時(shí)間優(yōu)選為1小時(shí)至4小時(shí)，更優(yōu)選為1. 5小時(shí)至2. 5小時(shí)；并且壓力優(yōu)選為10托至0.01托(1. 33X KT3MPa至1. 33X I(T6MPa)，更優(yōu)選為5托至0. 1托 (6. 67 X KT4MPa 至 1. 33 X I(T6MPa)。例如，當(dāng)在單級(jí)反應(yīng)罐中進(jìn)行步驟(B)并且更加強(qiáng)調(diào)生產(chǎn)率的進(jìn)一步提高時(shí)， 反應(yīng)溫度優(yōu)選為2701至四01，更優(yōu)選為2751至觀51；保持時(shí)間優(yōu)選為1小時(shí)至3 小時(shí)，更優(yōu)選為1小時(shí)至1.5小時(shí)；并且壓力優(yōu)選為10托至0.1托(1.33X10_3MPa至 1. 33 X I(T5MPa)，更優(yōu)選為 5 托至 0. 5 托(6. 67 X KT4MPa 至 6. 67 X I(T5MPa)。例如，當(dāng)在三級(jí)反應(yīng)罐中進(jìn)行步驟(B)并且更加強(qiáng)調(diào)聚酯樹脂組合物的生產(chǎn)率的進(jìn)一步提高時(shí)，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在第一反應(yīng)罐中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為255°C 至280°C，更優(yōu)選為260°C至275°C，并且壓力優(yōu)選為100托至10托(13. 3 X KT3MPa至 1. 3 X I(T3MPa)，更優(yōu)選為 50 托至 20 托(6. 67 X KT3MPa 至 2. 67 X I(T3MPa)；在第二反應(yīng)罐中， 反應(yīng)溫度優(yōu)選為265°C至285°C，更優(yōu)選為270°C至280°C，并且壓力為優(yōu)選為20托至1托 (2. 67 X KT3MPa 至 1. 33 X I(T4MPa)，更優(yōu)選為 10 托至 3 托(1. 33 X KT3MPa 至 4. 0 X I(T4MPa)； 而在作為最終反應(yīng)罐的第三反應(yīng)罐中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為2701至四01，更優(yōu)選為275°C至 285°C，并且壓力為優(yōu)選為10托至0. 1托(1.33 X KT3MPa至1.33 X I(T5MPa),更優(yōu)選為5托至0. 5托(6. 67 X KT4MPa至6. 67 X I(T5MPa)。在第一至第三反應(yīng)罐中的各種產(chǎn)物的保持時(shí)間各自優(yōu)選為0. 3小時(shí)至1小時(shí)?？偙３謺r(shí)間優(yōu)選為1小時(shí)至2小時(shí)。另一方面，當(dāng)更加強(qiáng)調(diào)聚酯樹脂組合物和由組合物得到的膜的耐水解性的進(jìn)一步提高時(shí)，在第三反應(yīng)罐中的反應(yīng)溫度優(yōu)選改變?yōu)?60°C至280°C，更優(yōu)選為260°C至270°C ； 且在第一至第三反應(yīng)罐中的各種產(chǎn)物的保持時(shí)間各自優(yōu)選為0. 5小時(shí)至2小時(shí)且總保持時(shí)間優(yōu)選為1. 5小時(shí)至2. 5小時(shí)。在步驟⑶中所得的縮聚產(chǎn)物可以形成為小片如粒料。本發(fā)明的制備方法包括步驟㈧和步驟(B)，且使用鈦化合物，磷化合物，和作為特定金屬化合物的鎂化合物，使得可以獲得這樣的聚酯樹脂組合物，其包含的鈦原子(Ti)， 鎂原子(Mg)和磷原子(P)，其中由下式⑴計(jì)算的值Z滿足下式(ii)。(i) Z = 5 X (P 含量[ppm] /P 原子量)_2 X (Mg 含量[ppm] /Mg 原子量)~4 X (Ti 含量[ppm]/Ti原子量)(ii)0 ^ Z ^ +5. 0這樣的聚酯樹脂組合物滿足0彡Z彡+5. 0，因此Ti，P和Mg的三種元素適當(dāng)?shù)仄胶?。從而可以獲得優(yōu)異的色調(diào)和耐熱性(在高溫的黃色著色減少)，并且可以保持高靜電施加性，同時(shí)保持聚合反應(yīng)性。此外，在本發(fā)明中，可以在不使用色調(diào)調(diào)節(jié)材料如鈷化合物或著色劑的情況下提供具有高透明性的較淺的淡黃色的聚酯樹脂。如上所述的式(i)定量表示磷化合物，鎂化合物和鈦化合物三者之間的平衡。艮口， 作用于鈦的磷的量通過(guò)從能夠反應(yīng)的磷的總量減去作用于鎂的磷的量來(lái)表示。例如，當(dāng)值Z 小于0(零)即作用于鈦的磷的量太小時(shí)，鈦的催化活性(聚合反應(yīng)性)得到提高，但是耐熱性和色調(diào)劣化；所得的聚酯樹脂具有淺黃色并且在聚合之后的膜制備工序(熔融工序) 中也被著色。當(dāng)值ζ超過(guò)+5.0，即作用于鈦的磷的量太大時(shí)，所得的聚酯具有適宜的耐熱性和色調(diào)，但是催化活性降低太多。這導(dǎo)致差的生產(chǎn)率。在本發(fā)明中，由于與上述類似的原因，式(ii)優(yōu)選滿足1.55.0，更優(yōu)選滿足1. 5彡Z彡4. 0，還更優(yōu)選滿足1. 5彡Z彡3. 0。對(duì)于Ti，Mg和P的各種元素的測(cè)量可以如下進(jìn)行。使用高分辨率電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(HR-ICP-MS “ATTOM“(商品名)，由 SII Nano Technology Inc.生產(chǎn))定量分析在聚酯樹脂組合物中的各種元素；并且由所得結(jié)果計(jì)算各個(gè)含量(ppm)。通過(guò)本發(fā)明的制備方法得到的聚酯樹脂組合物還優(yōu)選滿足下式(iii)。在縮聚之后形成的粒料的‘‘b”值彡4.0··· (iii)當(dāng)將通過(guò)縮聚得到的聚酯樹脂粒化并且所得的粒料的“b”值為4. 0以下時(shí)，聚酯樹脂的淡黃色更淺，并且透明性優(yōu)異。當(dāng)“b”值為3.0以下時(shí)，聚酯樹脂顯示出與使用Ge 催化劑聚合的聚酯樹脂相當(dāng)?shù)纳{(diào)?！癰”值用作表示色調(diào)的指標(biāo)，其是使用SM顏色計(jì)(由Suga Test Instruments Co. , Ltd.制造)測(cè)量的。此外，所得的聚酯樹脂組合物滿足優(yōu)選滿足下式(iv)。色調(diào)變化速率[Ab/分鐘]彡0. 15... (iv)在將通過(guò)縮聚所得的聚酯樹脂的粒料的熔體保持在300°C時(shí)的色調(diào)變化速率 [Ab/分鐘]為0. 15以下的情況下，可以將通過(guò)暴露于熱量所引起的黃色著色保持得低。 結(jié)果，例如，當(dāng)通過(guò)使用擠出機(jī)擠出而制備膜時(shí)，可以獲得具有優(yōu)異的色調(diào)的黃色著色更淺的膜。色調(diào)變化速率的值越小越好。特別優(yōu)選地，該值為0. 10以下。色調(diào)變化速率用作表示由熱引起的顏色變化的指標(biāo)，并且其值可以通過(guò)下列方法獲得。即，將聚酯樹脂組合物的粒料進(jìn)料至注射成型機(jī)(例如，“EC100NII”(商品名)， 由"Toshiba Machine Co.，Ltd.生產(chǎn))的料斗中；將它們?nèi)廴诓⑶冶３衷诹贤?300°C ) 中；在改變保持時(shí)間的同時(shí)將粒料的熔體成型成片狀；使用SM顏色計(jì)(由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造)測(cè)量所得的片的“b”值?；凇癰”值的變化計(jì)算變化速率[△b/分鐘]。步驟(C)(固態(tài)聚合步驟)本發(fā)明的制備方法優(yōu)選包括步驟(C)，其中將通過(guò)步驟(A)和步驟(B)(熔融聚合步驟)所得的縮聚產(chǎn)物進(jìn)一步進(jìn)行固態(tài)聚合。通過(guò)固態(tài)聚合，可以實(shí)現(xiàn)末端COOH量的降低，環(huán)狀三聚物的減少和聚合度(特性粘度)的增加。固態(tài)聚合可以以連續(xù)方法(將樹脂投入到加熱的料筒中；在樹脂被加熱并且在其中保持給定的時(shí)間的同時(shí)，使樹脂通過(guò)料筒；然后將樹脂依次排出)或分批方法(將樹脂投入到容器中；并且在將樹脂加熱的同時(shí)將樹脂攪拌給定的時(shí)間)進(jìn)行。固態(tài)聚合的溫度優(yōu)選為170°C至240°C，更優(yōu)選為180°C至230°C，還更優(yōu)選為 180°C至220°C。當(dāng)溫度在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以抑制分解反應(yīng)，并且可以有效地減少末端 COOH基團(tuán)。出于確保耐水解性的觀點(diǎn)，這是優(yōu)選的。固態(tài)聚合的時(shí)間優(yōu)選為5小時(shí)至100小時(shí)，更優(yōu)選為10小時(shí)至75小時(shí)，還更優(yōu)選為15小時(shí)至50小時(shí)。在上述范圍內(nèi)的時(shí)間是優(yōu)選的，因?yàn)槟┒薈OOH基團(tuán)可以充分地減少，
同時(shí)確保生產(chǎn)率。進(jìn)行固態(tài)聚合時(shí)的壓力優(yōu)選為11 至l，000Pa，更優(yōu)選為11 至500Pa，還更優(yōu)選為5 至500Pa。當(dāng)進(jìn)行固態(tài)聚合時(shí)的壓力在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以降低真空泵的維護(hù)頻率。 出于實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的連續(xù)生產(chǎn)率的觀點(diǎn)，這是優(yōu)選的。優(yōu)選在真空中或在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行固態(tài)聚合。出于抑制粒料性能(IV，末端COOH 量，結(jié)晶度和色調(diào))的波動(dòng)的觀點(diǎn)，更優(yōu)選固態(tài)聚合在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。注意，可以參考在例如日本專利2621563，3121876，3136774，3603585，3616522， 3617340，3680523，3717392和4167159等中所述的方法進(jìn)行固態(tài)聚合。優(yōu)選通過(guò)上述制備方法制備的本發(fā)明的聚酯樹脂組合物在耐水解性方面是優(yōu)異的，因此可以將組合物形成為各種形狀，包括膜，片材，板和纖維，并且優(yōu)選在需要耐水解性的各種應(yīng)用中使用。本發(fā)明的聚酯樹脂組合物特別優(yōu)選用于需要耐候性的戶外用聚酯膜或聚酯片材。 戶外用聚酯膜或聚酯片材的實(shí)例包括在太陽(yáng)能電池發(fā)電組件中的背面片材，照明膜，和農(nóng)用片材。在太陽(yáng)能電池發(fā)電組件中的背面片材是特別優(yōu)選的。聚酯膜及其制備方法以下，將描述作為本發(fā)明的聚酯樹脂組合物的優(yōu)選應(yīng)用實(shí)施方案之一的聚酯膜 (本發(fā)明的聚酯膜)和制備聚酯膜的方法。本發(fā)明的聚酯膜包含上述本發(fā)明的聚酯樹脂組合物，并且具有250 μ m至500 μ m 的厚度。注意，本發(fā)明的聚酯膜的厚度是在完成拉伸之后的厚度。對(duì)于聚酯膜，其耐水解性通常隨著其厚度增加而降低。例如，聚酯膜容易不耐受在嚴(yán)酷環(huán)境如直接暴露于風(fēng)雨或太陽(yáng)光下的長(zhǎng)時(shí)間應(yīng)用。另一方面，使用本發(fā)明的聚酯樹脂組合物的聚酯膜表現(xiàn)出優(yōu)異的耐水解性，因此， 即使具有250 μ m至500 μ m的較厚的膜厚度，也抑制了長(zhǎng)時(shí)間應(yīng)用中的降解。結(jié)果，對(duì)于本發(fā)明的聚酯膜，例如，當(dāng)將其用于構(gòu)造太陽(yáng)能電池發(fā)電組件時(shí)，可以長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地實(shí)現(xiàn)所需的發(fā)電性能。
當(dāng)在大氣條件下儲(chǔ)存本發(fā)明的聚酯膜時(shí)，直至儲(chǔ)存后的斷裂伸長(zhǎng)率變?yōu)閮?chǔ)存前的斷裂伸長(zhǎng)率的50%為止的儲(chǔ)存時(shí)間(斷裂伸長(zhǎng)率的保持半衰期)優(yōu)選為4，000小時(shí)以上。 斷裂伸長(zhǎng)率的保持半衰期更優(yōu)選為4，500小時(shí)以上，還更優(yōu)選5，000小時(shí)以上。本文中提及的斷裂伸長(zhǎng)率是如下獲得的值。將聚酯膜切割為試樣(尺寸為 IcmX20cm)；并且以5cm的卡盤間的距離和20% /分鐘的速率拉伸試樣。聚酯膜的特性粘度(IV)優(yōu)選為0.6至0.9，更優(yōu)選為0.63至0.85，還更優(yōu)選為 0.65至0.8。當(dāng)IV為0.6以上時(shí)，可以將聚酯的分子量保持在所需的范圍內(nèi)并且可以在將聚酯膜結(jié)合在多層構(gòu)造中時(shí)在與另一層的結(jié)合界面實(shí)現(xiàn)適宜的粘附，而沒(méi)有內(nèi)聚失效 (cohesion failure)。當(dāng)IV為0. 9以下時(shí)，可以在膜制備過(guò)程中實(shí)現(xiàn)適宜的熔融粘度；可以抑制由剪切生熱所引起的聚酯的熱降解；可以將酸值(AV值)抑制得低。根據(jù)本發(fā)明的制備聚酯膜的方法優(yōu)選包括成型步驟，S卩，在本發(fā)明的制備聚酯樹脂組合物的方法中的步驟(C)之后，熔融捏合聚酯樹脂組合物，并且將其從噴嘴擠出，從而形成厚度為250 μ m至500 μ m的聚酯膜。在根據(jù)本發(fā)明的制備聚酯膜的方法中，可以僅使用本發(fā)明的聚酯樹脂組合物，或者可以將本發(fā)明的聚酯樹脂組合物與其它聚酯樹脂組合物(例如，商購(gòu)的聚酯樹脂組合物)組合使用。成型步驟在成型步驟中，將步驟(C)后的聚酯樹脂組合物熔融捏合，并且從噴嘴(擠出模頭)擠出以形成聚酯膜。在該步驟中，獲得了厚度為250 μ m至500 μ m的聚酯膜。更具體地，成型步驟包括熔融捏合和擠出階段，其中將在步驟(C)后的聚酯樹脂組合物熔融捏合并且從噴嘴擠出；冷卻和固化階段，其中將未拉伸的聚酯膜冷卻并且固化；和拉伸階段，其中將冷卻和固化之后的未拉伸膜進(jìn)行拉伸。熔融捏合和擠出階段熔融可以在將步驟(C)后的聚酯樹脂組合物干燥以將殘留水含量降低至IOOppm 以下之后使用擠出機(jī)進(jìn)行。熔融溫度優(yōu)選為250°C至320°C，更優(yōu)選為260°C至310°C，還更優(yōu)選為270°C至 300°C。擠出機(jī)可以是單軸或多軸的。出于更大地抑制由熱分解所引起的末端COOH基團(tuán)的產(chǎn)生的觀點(diǎn)，更優(yōu)選地，使用氮?dú)庵脫Q擠出機(jī)的內(nèi)部。通過(guò)齒輪泵，過(guò)濾器等從擠出模頭擠出熔融樹脂(熔體)。在這樣的場(chǎng)合下，可以以單層或多層的形式擠出熔體。冷卻和固化階段可以使用急冷輥(冷卻輥)固化從擠出模頭擠出的熔體。急冷輥的溫度優(yōu)選為 10°C至80°C，更優(yōu)選為15°C至70°C，還更優(yōu)選為20°C至60°C。出于增強(qiáng)熔體和急冷輥之間的粘附并且改善冷卻效率的觀點(diǎn)，優(yōu)選在熔體接觸急冷輥之前施加靜電。此外，適宜的是， 在急冷輥或冷卻輥接觸它的相反側(cè)吹送冷風(fēng)以促進(jìn)冷卻。結(jié)果，可以有效地冷卻甚至厚的膜(具體地，拉伸后的厚度為25(^!11以上的膜)。注意，當(dāng)冷卻不充分時(shí)，容易產(chǎn)生球狀晶體，這導(dǎo)致不均勻的拉伸，由此有時(shí)引起厚度不均勻性。拉伸階段
在上述階段之后，雙軸拉伸所得的擠出膜(未拉伸膜)，因此可以優(yōu)選制備本發(fā)明的聚酯膜。具體地，優(yōu)選將未拉伸聚酯膜引入到在70°C至140°C的溫度加熱的輥組中；在縱向(膜的長(zhǎng)度方向，即，移動(dòng)方向)上以3倍至5倍的拉伸比率拉伸；然后用溫度為20°C至 50°C的輥組冷卻。之后，將膜在用夾子固定其兩端的同時(shí)引入到拉幅機(jī)中，并且在80°C至 150°C的溫度加熱的氣氛中在垂直于縱向的方向(寬度方向)上以3倍至5倍的拉伸比率拉伸。在縱向和寬度方向上的拉伸比率分別優(yōu)選為3倍至5倍。面積比(通過(guò)將縱向拉伸比率乘以寬度拉伸比率得到)優(yōu)選為9倍至15倍。當(dāng)面積比為9倍以上時(shí)，所得的雙軸拉伸的層壓膜表現(xiàn)出適宜的反射率，屏蔽性能和膜強(qiáng)度。當(dāng)面積比為15倍以下時(shí)，可以防止膜在拉伸時(shí)破裂。作為雙軸拉伸方法，任何一種方法可以選自如上所述的分步式雙軸拉伸方法，其中在縱向上的拉伸和在寬度方向上的拉伸分別地進(jìn)行；以及同步雙軸拉伸方法，其中在縱向上的拉伸和在寬度方向上的拉伸同時(shí)地進(jìn)行。為了完成所得的雙軸拉伸的膜的晶體取向和賦予平坦性和尺寸穩(wěn)定性，優(yōu)選隨后在拉幅機(jī)中進(jìn)行1秒至30秒的熱處理，這優(yōu)選在等于或高于原料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)但是低于其熔點(diǎn)(Tm)的溫度進(jìn)行，然后進(jìn)行均勻和逐漸的冷卻直至室溫。通常，當(dāng)熱處理溫度(Ts)低時(shí)，膜的熱收縮率變大，因此為了賦予對(duì)加熱的高尺寸穩(wěn)定性，將熱處理溫度選擇為優(yōu)選是高的。但是，當(dāng)將熱處理溫度選擇為太高時(shí)，取向結(jié)晶性降低，結(jié)果，所得的膜有時(shí)表相出差的耐水解性。因此，根據(jù)本發(fā)明的聚酯膜的熱處理溫度(Ts) 優(yōu)選滿足(Tm-Ts) < 90°C，更優(yōu)選滿足(Tm-Ts) <80°C，還更優(yōu)選滿足 550C^ (Tm-Ts)彡 75"C。此外，本發(fā)明的聚酯膜可以用作作為太陽(yáng)能電池發(fā)電組件的部件的背面片材。在這種情況下，當(dāng)使用組件時(shí)，氣氛溫度可能升高至約100°c，因此熱處理溫度(Ts)優(yōu)選為 160°C至 Tm-40°C (注意，Tm-40°C> 160°C)，更優(yōu)選為 170°C至 Tm-50°C (注意，Tm-50°C> 170°C )，還更優(yōu)選為 180°C至 Tm-55°C (注意，Tm_55°C> 180°C )。另外，當(dāng)需要時(shí)，可以在寬度方向或縱向上進(jìn)行3%至12%的松弛處理。功能層本發(fā)明的聚酯膜可以具有至少一個(gè)功能層如易粘合層，UV吸收層或白色層。例如， 在單軸和/或雙軸拉伸之后的聚酯膜上，可以通過(guò)涂布形成下面的功能層?？梢詫⒁阎耐坎技夹g(shù)如輥涂，刮刀刃(knife edge)涂布，凹版印刷式涂布，或幕涂用于涂布。另外，在涂布之前，可以在聚酯膜表面上進(jìn)行表面處理(如火焰處理，電暈處理， 等離子體處理，或UV處理)。此外，使用粘合劑將這些功能層層壓在聚酯膜上也是優(yōu)選的。易粘合層在太陽(yáng)能電池組件的構(gòu)造中，本發(fā)明的聚酯膜優(yōu)選在其面向其中太陽(yáng)能電池器件用密封材料密封的電池側(cè)基板的密封材料那側(cè)具備易粘合層。通過(guò)安置易粘合層，可以緊緊地粘合背面片材和密封材料。具體地，易粘合層對(duì)于用作密封材料的EVA (乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物)的粘合力優(yōu)選為ΙΟΝ/cm以上，更優(yōu)選20N/cm以上。除此以外，易粘合層適宜地具有高的耐濕熱性，因?yàn)橐笤谔?yáng)能電池組件的使用中背面片材不被剝離。(1)粘合劑易粘合層中可以包含至少一種粘合劑。粘合劑的實(shí)例包括聚酯；聚氨酯；丙烯酸類樹脂；和聚烯烴。在這些中，出于耐久性的觀點(diǎn)，優(yōu)選丙烯酸類樹脂和聚烯烴作為粘合劑。作為丙烯酸類樹脂，丙烯酸類(acryl) 和硅氧烷的復(fù)合樹脂也是優(yōu)選的。優(yōu)選的粘合劑的實(shí)例包括下列。包括"CHEMIPEARLS-120"和"CHEMIPEARL S-75N”(商品名兩者均由 MITSUI CHEMICALS, INC.生產(chǎn))，其是聚烯烴的實(shí)例。包括"JURYMER ET-410” 和"JURYMER SEK-301”(商品名兩者均由Nihon Junyaku Co. ,Ltd.生產(chǎn))，其是丙烯酸類樹脂的實(shí)例。 包括‘‘CERANATE WSA1060”和‘‘CERANATE WSA1070(商品名兩者均由 DIC Corp.生產(chǎn))，和 "H7620”，“H7630”和"H7650”(商品名它們?nèi)坑?ASAHI KASEI CHEMICALS CORP.生產(chǎn))， 其是丙烯酸類和硅氧烷的復(fù)合樹脂的實(shí)例。在易粘合層中的粘合劑的含量?jī)?yōu)選為0. 05g/m2至5g/m2特別優(yōu)選0. 08g/m2至3g/ m2。當(dāng)粘合劑的含量為0.05g/m2以上時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)更適宜的粘合。當(dāng)含量為5g/m2以下時(shí)， 可以實(shí)現(xiàn)更適宜的表面狀態(tài)。(2)細(xì)粒易粘合層中可以包含至少一種細(xì)粒。易粘合層以相對(duì)于整個(gè)層的質(zhì)量?jī)?yōu)選為5 質(zhì)量％以上的量包含細(xì)粒。細(xì)粒的實(shí)例優(yōu)選包括無(wú)機(jī)細(xì)粒如二氧化硅，碳酸鈣，氧化鎂，碳酸鎂或氧化錫。這些中，氧化錫和二氧化硅的細(xì)粒是特別優(yōu)選的，因?yàn)楫?dāng)它們暴露于濕熱氣氛中時(shí)粘合更少地劣化。細(xì)粒的粒徑優(yōu)選為IOnm至700nm，更優(yōu)選為20nm至300nm。當(dāng)使用具有在上述范圍內(nèi)的粒徑的細(xì)粒時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)適宜的易粘合性。對(duì)細(xì)粒的形狀沒(méi)有特別限制，但是可以使用具有諸如球形，無(wú)定形(amorphous)或針狀的形狀的細(xì)粒。基于在易粘合層中的粘合劑的含量，在易粘合層中的細(xì)粒的添加量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％至400質(zhì)量％，更優(yōu)選為50質(zhì)量％至300質(zhì)量％。當(dāng)細(xì)粒的添加量為5質(zhì)量％以上時(shí)， 可以在暴露于濕熱氣氛中時(shí)實(shí)現(xiàn)適宜的粘合。當(dāng)添加量為400質(zhì)量％以下時(shí)，易粘合層可以具有更適宜的表面狀態(tài)。(3)交聯(lián)劑易粘合層中可以包含至少一種交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的實(shí)例包括環(huán)氧樹脂類，異氰酸酯類，蜜胺類，碳二亞胺類，和曙唑啉類交聯(lián)劑。這些中，出于確保隨時(shí)間暴露于濕熱下之后的粘合性的觀點(diǎn)，睡唑啉類交聯(lián)劑是特別優(yōu)選的。蝶唑啉類交聯(lián)劑的具體實(shí)例包括2-乙烯基-2-聰唑啉；2-乙烯基-4-甲基_2_ 嗯唑啉；2-乙烯基-5-甲基-2-嗯唑啉；2-異丙烯基-2-噁唑啉；2-異丙烯基-4-甲基-2-.睡唑啉；2-異丙烯基-5-乙基-2-嗯唑啉；2，2，-雙- -嗯唑啉)；2，2，-亞甲基-雙-(2-嗯唑啉)；2，2，-亞乙基-雙- -嗯唑啉)；2，2，-三亞甲基-雙- -嗯唑啉)；2，2，-四亞甲基-雙- -嗯唑啉)；2，2，-六亞甲基-雙- -嗯唑啉)；2，2，-八亞甲基-雙-(2-噁唑啉)；2，2，_亞乙基-雙-(4，4，_ 二甲基-2-雕唑啉)，2，2，_對(duì)-亞苯基-雙-(2-嗯唑啉)；2，2，-間-亞苯基-雙- -嗯唑啉)；2，2，-間-亞苯基-雙-(4， 4，- 二甲基_2_嗯唑啉)；雙_(2_聴唑啉基(oxazolynyl)環(huán)己烷)硫醚；和雙_(2_噁唑啉基降冰片烷)硫醚。另外，可以優(yōu)選使用這些化合物的(共)聚合物。此外，作為具有睡唑啉基的化合物，可以使用“EP0CR0S K2010E”，“EP0CR0S K2020E，，，“EP0CR0S K2030E，，，“EP0CR0S WS500，，，“EP0CR0S WS700”(商品名它們?nèi)坑?NIPPON SHOKUBAI CO.，LTD.生產(chǎn))等?；谝渍澈蠈又械恼澈蟿┑暮浚宦?lián)劑在易粘合層中的添加量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％ 至50質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％至40質(zhì)量％。當(dāng)交聯(lián)劑的添加量為5質(zhì)量％以上時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)交聯(lián)的適當(dāng)效果，并且反射層不容易經(jīng)歷強(qiáng)度下降或粘合失效。當(dāng)添加量為50質(zhì)量％ 以下時(shí)，可以保持長(zhǎng)的涂布液的儲(chǔ)存期限。(4)添加劑當(dāng)需要時(shí)，可以向易粘合層加入已知的消光劑(matte agent)如聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯或二氧化硅，以及已知的表面活性劑如陰離子或非離子表面活性劑。(5)形成易粘合層的方法作為形成易粘合層的方法，存在層壓具有關(guān)于聚酯膜的易粘合性的聚合物片材的方法或涂布方法。涂布方法是優(yōu)選的，因?yàn)樵摲椒ê?jiǎn)單并且可以形成具有高的均勻性的薄膜。作為涂布方法，可以使用例如已知的方法，包括凹版印刷式涂布和棒涂。在涂布方法中使用的涂布液的溶劑可以是水或有機(jī)溶劑如甲苯或甲基乙基酮。溶劑可以單獨(dú)地或以其兩種以上的組合使用。(6)性能易粘合層的厚度沒(méi)有任何特別的限制，但是通常厚度優(yōu)選為0. 05 μ m至8 μ m，更優(yōu)選為0. ιμπι至5μπι。當(dāng)易粘合層厚度為0.05 μ m以上時(shí)，容易地實(shí)現(xiàn)易粘合性。當(dāng)厚度為8μπ 以下時(shí)，可以更適當(dāng)?shù)乇３直砻鏍顟B(tài)。出于當(dāng)在易粘合層和聚酯膜之間設(shè)置著色層時(shí)不損害著色層(特別是，反射層) 的效果的觀點(diǎn)，易粘合層優(yōu)選具有透明性。UV吸收層本發(fā)明的聚酯膜可以具有含UV吸收劑的UV吸收層。UV吸收層可以被設(shè)置在聚酯膜上的任意位置。UV吸收劑優(yōu)選通過(guò)與離聚物樹脂，聚酯樹脂，聚氨酯樹脂，丙烯酸類樹脂，聚乙烯樹脂，聚丙烯樹脂，聚酰胺樹脂，乙酸乙烯酯樹脂，纖維素酯樹脂等一起溶解或分散來(lái)使用。UV吸收層優(yōu)選在400nm以下的波長(zhǎng)具有20%以下的光透射性。著色層本發(fā)明的聚酯膜可以具有著色層。著色層直接接觸聚酯膜的表面，或者經(jīng)由另一個(gè)層設(shè)置在其上。著色層可以包含顏料和粘合劑。著色層的第一種功能是通過(guò)向太陽(yáng)能電池反射并且返回不被太陽(yáng)能電池用于發(fā)電并且到達(dá)背面片材的部分入射光來(lái)提高太陽(yáng)能電池組件的發(fā)電效率。其第二種功能是提高從其正面?zhèn)扔^察的太陽(yáng)能電池組件的外觀的裝飾性。通常，當(dāng)從正面?zhèn)扔^察太陽(yáng)能電池組件時(shí)，在太陽(yáng)能電池周圍觀察到背面片材。通過(guò)使背面片材具有著色層，可以進(jìn)一步增強(qiáng)其裝飾性。(1)顏料著色層中可以包含至少一種顏料。顏料的包含量?jī)?yōu)選為2.5g/m2至8.5g/m2。更優(yōu)選地，顏料的含量在4. 5g/m2至7. 5g/m2的范圍內(nèi)。當(dāng)顏料含量為2. 5g/m2以上時(shí)，可以容易提供所需的著色，并且可以更適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)反射率和裝飾性。當(dāng)顏料的含量為8. 5g/m2以下時(shí)，可以更適當(dāng)?shù)乇３种珜拥谋砻鏍顟B(tài)。顏料的實(shí)例包括無(wú)機(jī)顏料如氧化鈦，硫酸鋇，氧化硅，氧化鋁，氧化鎂，碳酸鈣，高嶺土，滑石，群青藍(lán)顏料，深藍(lán)顏料或炭黑；和有機(jī)顏料如酞菁藍(lán)或酞菁綠。這些顏料中，出于構(gòu)造著色層作為反射入射太陽(yáng)光的反射層的觀點(diǎn)，白色顏料是優(yōu)選的。作為白色顏料，例如，氧化鈦，硫酸鋇，氧化硅，氧化鋁，氧化鎂，碳酸鈣，高嶺土，滑石等是優(yōu)選的。顏料的平均粒徑優(yōu)選為0. 03 μ m至0. 8 μ m，更優(yōu)選為0. 15 μ m至0. 5 μ m。當(dāng)平均粒徑在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以更適當(dāng)?shù)乇３止夥瓷渎?。?dāng)構(gòu)造著色層作為反射入射太陽(yáng)光的反射層時(shí)，盡管在反射層中的顏料的添加量根據(jù)所用顏料的種類和平均粒徑而變化，但是所述量?jī)?yōu)選為1. 5g/m2至15g/m2，更優(yōu)選為 3g/m2至10g/m2。當(dāng)添加量為1. 5g/m2以上時(shí)，容易實(shí)現(xiàn)所需的反射率。當(dāng)添加量為15g/m2 以下時(shí)，可以將反射層的強(qiáng)度保持得更高。(2)粘合劑著色層中可以包含至少一種粘合劑。當(dāng)包含粘合劑時(shí)，相對(duì)于顏料的含量，其量?jī)?yōu)選為15質(zhì)量％至200質(zhì)量％，更優(yōu)選為17質(zhì)量％至100質(zhì)量％。當(dāng)粘合劑的量為15質(zhì)量％以上時(shí)，可以將著色層的強(qiáng)度保持得更高。當(dāng)量為200質(zhì)量％以下時(shí)，可以更適當(dāng)?shù)乇３址瓷渎屎脱b飾性。作為優(yōu)選用于著色層的粘合劑，可以使用例如，聚酯，聚氨酯，丙烯酸類樹脂，聚烯烴等。出于耐久性的觀點(diǎn)，粘合劑優(yōu)選是丙烯酸類樹脂或聚烯烴。此外，作為丙烯酸類樹脂， 還優(yōu)選丙烯酸類和硅氧烷的復(fù)合樹脂。優(yōu)選的粘合劑的實(shí)例包括下列。包括"CHEMIPEARLS-120"和"CHEMIPEARL S-75N”(商品名兩者均由 MITSUI CHEMICALS, INC.生產(chǎn))，其是聚烯烴的實(shí)例。包括"JURYMER ET-410” 和"JURYMER SEK-301”(商品名兩者均由Nihon Junyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))，其是丙烯酸類樹脂實(shí)例。包括"CERANATE WSA1060” 禾口 ‘‘CERANATE WSA1070”(商品名兩者均由 DIC Corp.生產(chǎn))禾口 ‘‘H7620”，‘‘H7630”和‘‘H7650”(商品名它們?nèi)坑?ASAHI KASEI CHEMICALS CORP.生產(chǎn))， 其是丙烯酸類和硅氧烷的復(fù)合樹脂的實(shí)例。(3)添加劑在需要時(shí)，除粘合劑和顏料以外，還可以向著色層加入交聯(lián)劑，表面活性劑，填充劑等。交聯(lián)劑的實(shí)例包括環(huán)氧樹脂類，異氰酸酯類，蜜胺類，碳二亞胺類和聰唑啉類的交聯(lián)劑?；谥珜又械恼澈蟿┑暮?，在著色層中的交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％至 50質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％至40質(zhì)量％。當(dāng)交聯(lián)劑的添加量為5質(zhì)量％以上時(shí)，可以獲得足夠的交聯(lián)效果，并且可以保持著色層的強(qiáng)度和粘合性是高的。當(dāng)量為50質(zhì)量％以下時(shí)，可以保持更長(zhǎng)的涂布液的儲(chǔ)存期限。表面活性劑的實(shí)例包括已知的表面活性劑如陰離子或非離子表面活性劑。表面活性劑的添加量?jī)?yōu)選為0. lmg/m2至15mg/m2，更優(yōu)選為0. 5mg/m2至5mg/m2。當(dāng)表面活性劑的添加量為0. lmg/m2以上時(shí)，有效地防止了排斥。當(dāng)添加量為15mg/m2以下時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的粘合性。此外，除上述顏料以外，還可以將填充劑如二氧化硅等加入到著色層中?；谥珜又械恼澈蟿┑暮?，填充劑的添加量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選15質(zhì)量％以下。填充劑的包含使得能夠提高著色層的強(qiáng)度。當(dāng)填充劑的添加量為20質(zhì)量％以下時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)適當(dāng)?shù)墓夥瓷湫?反射率)或裝飾性，因?yàn)榭梢员３诸伭系谋嚷省?4)形成著色層的方法形成著色層的方法的實(shí)例包括向聚酯膜層壓其中包含顏料的聚合物片材的方法；在形成聚酯膜時(shí)共擠出著色層的方法；和涂布方法。這些中，涂布方法是優(yōu)選的，因?yàn)樗呛?jiǎn)單的，并且可以形成具有高均勻性的薄膜。作為涂布方法，可以使用例如已知的方法，包括凹版印刷式涂布和棒涂。在涂布方法中使用的涂布液的溶劑可以是水或有機(jī)溶劑如甲苯或甲基乙基酮。但是，出于環(huán)境負(fù)擔(dān)的觀點(diǎn)，優(yōu)選選擇水作為溶劑。溶劑可以單獨(dú)地或以其兩種以上的組合使用。(5)性能著色層優(yōu)選包含白色顏料并且構(gòu)造為反射層。反射層在550nm的反射率優(yōu)選為 75%以上。當(dāng)反射率為75%以上時(shí)，提高發(fā)電效率的效果是高的，因?yàn)榭梢詫⑼ㄟ^(guò)太陽(yáng)能電池并且不用于發(fā)電的太陽(yáng)光返回至電池。反射層的厚度優(yōu)選為1 μ m至20 μ m，更優(yōu)選為1. 5 μ m至10 μ m。當(dāng)厚度為1 μ m 以上時(shí)，容易地實(shí)現(xiàn)所需的裝飾性或反射率。當(dāng)厚度為20 μ m以下時(shí)，可以更適當(dāng)?shù)乇３直砻鏍顟B(tài)。下涂層本發(fā)明的聚酯膜可以具有下涂層。例如，當(dāng)安置著色層時(shí)，可以在著色層和聚酯膜之間安置下涂層。下涂層可以包含粘合劑，交聯(lián)劑和表面活性劑。包含在下涂層中的粘合劑的實(shí)例包括聚酯，聚氨酯，丙烯酸類樹脂，和聚烯烴。 除粘合劑以外，還可以將交聯(lián)劑如環(huán)氧樹脂類，異氰酸酯類，蜜胺類，碳二亞胺類或P惡唑啉類，表面活性劑如陰離子或非離子表面活性劑，填充劑如二氧化硅等加入至下涂層中。對(duì)通過(guò)涂布形成下涂層的方法和其中使用的涂布液的溶劑沒(méi)有任何特別的限制。作為涂布方法，可以使用例如凹版印刷式涂布或棒涂。溶劑可以是水或有機(jī)溶劑如甲苯或甲基乙基酮。溶劑可以單獨(dú)地或以其兩種以上的組合使用?？梢栽陔p軸或單軸拉伸之后將涂層涂覆在聚酯膜上。在涂覆涂層之后，膜可以在與最初拉伸方向不同的方向上進(jìn)一步拉伸。此外，可以在拉伸之前將涂層涂覆在聚酯膜上， 然后在兩個(gè)方向上拉伸膜。下涂層的厚度優(yōu)選為0.05μπι至2μπι，更優(yōu)選為0. Iym至1.5μπι。當(dāng)厚度為 0. 05 μ m以上時(shí)，容易地實(shí)現(xiàn)所需的粘合性。當(dāng)厚度為2 μ m以下時(shí)，可以適當(dāng)?shù)乇３直砻鏍顟B(tài)。氟樹脂層和Si樹脂層優(yōu)選本發(fā)明的聚酯膜具有氟樹脂層和Si樹脂層中的至少一層。通過(guò)氟樹脂層或Si樹脂層，聚酯膜可以在其表面具有防垢性和提高的耐候性。具體地，優(yōu)選包含在JP-A2007-35694 和 2008-28294 和 W02007/063698 中所述的氟樹脂涂層。此外，可以優(yōu)選將氟樹脂膜如“TEDLAR”(商品名由Du Pont Kabushiki Kaisha 生產(chǎn))粘合到上面。氟樹脂層和Si樹脂層的厚度各自優(yōu)選為1 μ m至50 μ m，更優(yōu)選為3 μ m至40 μ m。無(wú)機(jī)層還優(yōu)選本發(fā)明的聚酯膜具有無(wú)機(jī)層。在一個(gè)優(yōu)選模式中，本發(fā)明的聚酯膜具有無(wú)機(jī)層。通過(guò)無(wú)機(jī)層，可以賦予起著防止水或氣體滲透到聚酯膜中的防潮層或阻氣層的功能。無(wú)機(jī)層可以被安置在聚酯膜的正面或背面，但是出于防水，防潮等的觀點(diǎn)，無(wú)機(jī)層優(yōu)選被安置在與其面對(duì)電池側(cè)基板那側(cè)(即， 形成著色層和易粘合層的那側(cè))相反的聚酯膜側(cè)。無(wú)機(jī)層的水蒸氣滲透率(水分滲透率) 優(yōu)選為IOcVm2 · d至IOVm2 · d，更優(yōu)選為IO1gM2 · d至W5gM2 · d，還更優(yōu)選為IO2g/ m2 · d 至 l(T4g/m2 · d。為了形成具有如上所述這樣的水分滲透率的無(wú)機(jī)層，優(yōu)選使用下列干法。作為通過(guò)使用干法形成阻氣無(wú)機(jī)層(以下，也稱為“阻氣層”)的方法，可以使用真空氣相沉積方法如電阻加熱氣相沉積，電子束氣相沉積，感應(yīng)加熱氣相沉積，或等離子體或離子束輔助方法；濺射方法如反應(yīng)濺射，離子束濺射，或ECR(電子回旋加速器共振)濺射； 物理真空沉積(PVD)方法如離子鍍；和使用熱，光或等離子體的化學(xué)氣相沉積(CVD)方法。 這些中，其中膜在真空下沉積的真空氣相沉積方法是優(yōu)選的。這里，當(dāng)構(gòu)成阻氣層的材料包括作為主要組分的無(wú)機(jī)氧化物，無(wú)機(jī)氮化物，無(wú)機(jī)氧氮化物，無(wú)機(jī)鹵化物，無(wú)機(jī)硫化物等時(shí)，可以將組成與所得的阻氣層的組成相同的材料直接蒸發(fā)并且沉積在基板上。但是，當(dāng)使用該方法時(shí)，在蒸發(fā)過(guò)程中的組成可能變化，結(jié)果，所得膜有時(shí)未表現(xiàn)出均勻的性能。因此，優(yōu)選下列方法(1)組成與所得的阻擋層的組成相同的材料被用作蒸發(fā)源；并且在蒸發(fā)材料的同時(shí)，將在無(wú)機(jī)氧化物的情況下的氧氣，在無(wú)機(jī)氮化物的情況下的氮?dú)?，在無(wú)機(jī)氧氮化物的情況下的氧氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w，在無(wú)機(jī)鹵化物的情況下的鹵素氣體或在無(wú)機(jī)硫化物的情況下的硫氣輔助地引入到系統(tǒng)中；( 使用無(wú)機(jī)材料作為蒸發(fā)源；并且在蒸發(fā)材料的同時(shí)，將在無(wú)機(jī)氧化物的情況下的氧氣，在無(wú)機(jī)氮化物的情況下的氮?dú)猓跓o(wú)機(jī)氧氮化物的情況下的氧氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w，在無(wú)機(jī)鹵化物的情況下的鹵素氣體，或在無(wú)機(jī)硫化物的情況下的硫氣引入到系統(tǒng)中，使得無(wú)機(jī)材料和被引入的氣體反應(yīng)并且沉積在基板的表面上；和C3)使用無(wú)機(jī)材料作為蒸發(fā)源；將無(wú)機(jī)材料蒸發(fā)，使得形成無(wú)機(jī)材料的層；然后將層留置于在無(wú)機(jī)氧化物的情況下的氧氣，在無(wú)機(jī)氮化物的情況下的氮?dú)?，在無(wú)機(jī)氧氮化物的情況下的氧氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w，在無(wú)機(jī)鹵化物的情況下的鹵素氣體，或在無(wú)機(jī)硫化物的情況下的硫氣的氣氛中，使得無(wú)機(jī)材料的膜與引入的氣體反應(yīng)。這些中，出于蒸發(fā)來(lái)源的容易性的觀點(diǎn)，更優(yōu)選使用在O)或(3)中所述的方法。 此外，出于膜質(zhì)量控制的容易性的觀點(diǎn)，還更優(yōu)選使用在( 中所述的方法。當(dāng)阻擋層由無(wú)機(jī)氧化物組成時(shí)，可以使用其中使用無(wú)機(jī)材料作為蒸發(fā)源的方法；將材料蒸發(fā)，使得形成無(wú)機(jī)材料的層；然后將層留置于空氣中，使得無(wú)機(jī)材料被自發(fā)氧化。該方法也是優(yōu)選的，因?yàn)閷尤菀仔纬伞＿€優(yōu)選附著鋁箔并且將其用作阻擋層。厚度優(yōu)選為1 μ m至30 μ m。當(dāng)厚度為1 μ m以上時(shí)，水不容易隨時(shí)間滲透到聚酯膜中(在熱條件下)，因此不容易發(fā)生水解。當(dāng)厚度為 30 μ m以下時(shí)，阻擋層沒(méi)有變得太厚，因此膜沒(méi)有由于阻擋層的應(yīng)力而變形。太陽(yáng)能電池發(fā)電組件本發(fā)明的太陽(yáng)能電池發(fā)電組件包括本發(fā)明的上述聚酯膜(其可以是背面片材)。 優(yōu)選地，組件還包括安置在入射太陽(yáng)光側(cè)的透明基板(例如，玻璃基板等)，將太陽(yáng)光的光能轉(zhuǎn)換為電能的太陽(yáng)能電池器件，以及密封太陽(yáng)能電池器件的密封材料。太陽(yáng)能電池發(fā)電組件可以具有這樣的構(gòu)造，其中，如圖1中所示，使用密封材料2 如乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)樹脂密封連接至從器件引出電力的引線(圖中未示出)的發(fā)電器件(太陽(yáng)能電池器件)3 ；它們被夾在透明基板4如玻璃和包含本發(fā)明的聚酯膜的背面片材1之間；并且它們被粘合在一起。作為太陽(yáng)能電池器件，可使用各種已知的太陽(yáng)能電池器件，其包括硅類型如單晶硅，多晶硅，或非晶硅；和III-V或II-VI族化合物半導(dǎo)體如銅-銦-鎵-硒，銅-銦-硒， 鎘-碲，或鎵-砷。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供下列實(shí)施方案<1>至<20>。<1> 一種聚酯樹脂組合物，所述聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂；源自催化劑的鈦化合物；和磷化合物，其中滿足下列式(1)和式O)0. 10 < Ti/P < 0. 20... (1)其中Ti/P表示所述聚酯樹脂組合物中的鈦元素與磷元素的質(zhì)量含量比，0. 0090 < Δ IV ^ 0. 0185 (dL/g/hr)…O)其中Δ IV表示在225°C和50 的條件下所述聚酯樹脂組合物的特性粘度按每小時(shí)計(jì)的增量。<2>根據(jù)<1>所述的聚酯樹脂組合物，其中所述鈦化合物是具有有機(jī)酸作為配體的有機(jī)螯合鈦配合物。<3>根據(jù)<1>或<2>所述的聚酯樹脂組合物，其中所述磷化合物是由下列式(3)表示的化合物(RO)3P = 0...(3)其中R表示含1至3個(gè)碳原子的烷基。<4>根據(jù)<1>至<3>中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，其中還滿足下列式(4)和式 (5)Ippm <所述聚酯樹脂組合物中的鈦元素的質(zhì)量含量彡30ppm··· (4)50ppm <所述聚酯樹脂組合物中的磷元素的質(zhì)量含量彡90ppm··· (5)。<5>根據(jù)<1>至<4>中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，其中在聚酯樹脂組合物中包含的末端COOH基團(tuán)的量為25eq/t以下。<6>根據(jù)<1>至<5>中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，其中R的常用對(duì)數(shù)(Log R) 為6. 9以下，其中R表示所述聚酯樹脂組合物的體積電阻率(Ω · m)。<7>根據(jù)<1>至<6>中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，所述聚酯樹脂組合物還包含按質(zhì)量計(jì)50ppm以上的至少一種金屬，所述金屬選自由堿金屬，堿土金屬，鐵族金屬，錳， 錫，鉛和鋅組成的組中。<8> 一種制備聚酯樹脂組合物的方法，所述方法包括
(A)通過(guò)酯化反應(yīng)使二羧酸組分和二醇組分反應(yīng)以獲得酯化反應(yīng)產(chǎn)物；(B)進(jìn)行所述酯化反應(yīng)產(chǎn)物的酯交換反應(yīng)以獲得縮聚產(chǎn)物；并且在所述步驟(A)中的酯化反應(yīng)終止之前，而在將鈦化合物加入到反應(yīng)液體中之后，將磷化合物加入到所述反應(yīng)液體中，以滿足下列式⑴和式⑵0. 10 < Ti/P < 0. 20... (1)其中Ti/P表示所述聚酯樹脂組合物中的鈦元素與磷元素的質(zhì)量含量比，0. 0090 < Δ IV ^ 0. 0185 (dL/g/hr)…O)其中Δ IV表示在225°C和50 的條件下所述聚酯樹脂組合物的特性粘度按每小時(shí)計(jì)的增量。<9>根據(jù)<8>所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，所述方法還包括在加入所述磷化合物之前，將含有至少一種金屬的化合物加入到所述反應(yīng)液體中，所述金屬選自由堿金屬，堿土金屬，鐵族金屬，錳，錫，鉛和鋅組成的組中。<10>根據(jù)<8>或<9>所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中所述磷化合物的添加通過(guò)在步驟(A)終止之前將添加溶液加入到所述反應(yīng)液體中而進(jìn)行，所述添加溶液通過(guò)在約25°C將所述磷化合物溶解在含有所述二醇組分的溶液中而制備。<11>根據(jù)<10>所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中相對(duì)于所述添加溶液的總質(zhì)量，在所述添加溶液中的所述磷化合物的含量為1質(zhì)量％至10質(zhì)量％。<12>根據(jù)<8>至<11>中任一項(xiàng)所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中聚合溫度為280°C以下。<13>根據(jù)<8>至<12>中任一項(xiàng)所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，所述方法還包括(C)進(jìn)行在步驟(B)中得到的所述縮聚產(chǎn)物的固態(tài)聚合。<14>根據(jù)<13>所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中所述固態(tài)聚合在1 至 IOOOPa的壓力下進(jìn)行。<15>根據(jù)<13>或<14>所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中所述固態(tài)聚合在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。<16> 一種聚酯樹脂組合物，所述聚酯樹脂組合物通過(guò)根據(jù)<8>至<15>中任一項(xiàng)所述的方法得到。<17〉一種聚酯膜，所述聚酯膜包含根據(jù)<1>至<7>和<16>中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，并且具有250 μ m至500 μ m的厚度。<18>根據(jù)<17〉所述的聚酯膜，所述聚酯膜是用于太陽(yáng)能電池的聚酯膜。<19>根據(jù)<17〉或<18>所述的聚酯膜，其中直到所述聚酯膜在85°C和85% RH的氣氛中儲(chǔ)存后的斷裂伸長(zhǎng)率變?yōu)樗鼍埘ツぴ谒鰞?chǔ)存前的斷裂伸長(zhǎng)率的50%為止的儲(chǔ)存時(shí)間為4000小時(shí)以上。<20> 一種太陽(yáng)能電池發(fā)電組件，所述太陽(yáng)能電池發(fā)電組件包括根據(jù)<17>至<19> 中任一項(xiàng)所述的聚酯膜。本發(fā)明提供具有優(yōu)異耐水解性的聚酯樹脂組合物和制備所述組合物的方法。此外，本發(fā)明提供一種聚酯膜，其包含具有優(yōu)異耐水解性的聚酯樹脂組合物。此外，本發(fā)明提供一種太陽(yáng)能電池發(fā)電組件，其長(zhǎng)時(shí)間地表現(xiàn)出穩(wěn)定的發(fā)電性能。實(shí)施例以下，將參考下列實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于所述實(shí)施例。注意， 除非另外指出，“份”是按質(zhì)量計(jì)的。實(shí)施例11.聚酯樹脂組合物的制備(熔融聚合步驟)步驟(A)將其量為4. 7噸的高純度對(duì)苯二甲酸和其量為1. 8噸的乙二醇混合90分鐘以形成漿液。將漿液以3800kg/小時(shí)的流速連續(xù)地供應(yīng)至第一酯化反應(yīng)器中。此外，連續(xù)供應(yīng)具有與Ti金屬配位的檸檬酸的檸檬酸螯合鈦配合物(“VERTEC AC-420”(商品名)，由 Johnson Matthey Corp.生產(chǎn))的乙二醇溶液。反應(yīng)在攪拌的情況下以250°C的反應(yīng)器內(nèi)部溫度和約4. 3小時(shí)的平均保持時(shí)間進(jìn)行反應(yīng)。以使得Ti元素的添加量為9ppm的方式連續(xù)供應(yīng)檸檬酸螯合鈦配合物。所得的低聚物的酸值為600eq/t。將所得的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到第二酯化反應(yīng)罐中，并且在攪拌的情況下以250°C的反應(yīng)器內(nèi)部溫度和1. 2小時(shí)的平均保持時(shí)間反應(yīng)，從而獲得了酸值為200eq/t的低聚物。將第二酯化反應(yīng)罐的內(nèi)部分為三個(gè)區(qū)。在第二區(qū)，以使得Mg元素的添加量為75ppm的方式連續(xù)供應(yīng)乙酸鎂的乙二醇溶液。之后，在第三區(qū)，以使得P元素的添加量為65ppm的方式連續(xù)供應(yīng)磷酸三甲酯的乙二醇溶液。以這樣的方式，獲得了酯化反應(yīng)產(chǎn)物。注意，磷酸三甲酯的乙二醇溶液通過(guò)將25°C磷酸三甲酯液體加入至25°C乙二醇液體中且將它們?cè)?5°C攪拌2小時(shí)而制備。(在溶液中的磷酸酯化合物含量3. 8質(zhì)量％ )步驟(B)將在步驟㈧中得到的酯化反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)地供應(yīng)至第一縮聚反應(yīng)罐。縮聚(酯交換反應(yīng))在攪拌的情況下和在反應(yīng)溫度為270°C，反應(yīng)器內(nèi)部壓力為20托 (2. 67X IO-3MPa)，并且平均保持時(shí)間為約1. 8小時(shí)的條件進(jìn)行。進(jìn)而，將反應(yīng)產(chǎn)物從第一縮聚反應(yīng)罐轉(zhuǎn)移至第二縮聚反應(yīng)罐。在該反應(yīng)罐中，反應(yīng)(酯交換反應(yīng))在攪拌的情況下和在反應(yīng)器內(nèi)部溫度為276°C，反應(yīng)器內(nèi)部壓力為5托 (6. 67X IO-4MPa)，并且保持時(shí)間為約1. 2小時(shí)的條件下進(jìn)行。之后，將反應(yīng)產(chǎn)物從第二縮聚反應(yīng)罐轉(zhuǎn)移至第三縮聚反應(yīng)罐。在該反應(yīng)罐中，反應(yīng) (酯交換反應(yīng))在反應(yīng)器內(nèi)部溫度為278°C，反應(yīng)器內(nèi)部壓力為1.5托O. OX 10_4MPa)，并且保持時(shí)間為1. 5小時(shí)的條件下進(jìn)行，因而獲得反應(yīng)產(chǎn)物(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET))。然后，將所得的反應(yīng)產(chǎn)物以線材(strand)形式擠出到冷水中，并且立即切割，從而制備聚酯樹脂組合物粒料(橫截面長(zhǎng)軸約4mm且短軸約2mm，長(zhǎng)度約3mm)。此夕卜，可以將這些粒料在180°C真空干燥，進(jìn)料至在其料筒中具有螺桿的單軸捏合擠出機(jī)的原料料斗， 并且擠出以形成膜。如下使用高分辨率電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(HR-ICP-MS "ATTOM"(商品名)，由 SII NanoTechnology Inc.生產(chǎn))測(cè)量所得的聚酯樹脂組合物。結(jié)果為=Ti = 9ppm, Mg = 75ppm，且P = 60ppm。與最初的添加量相比，P略微減少?？梢哉J(rèn)為在聚合過(guò)程中揮發(fā)了。步驟(C)(固態(tài)聚合步驟)
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使用旋轉(zhuǎn)真空聚合設(shè)備將上面獲得的粒料在50 的減壓下和210°C進(jìn)行熱處理 30小時(shí)。之后，使25°C氮?dú)馔ㄟ^(guò)真空聚合設(shè)備以將粒料冷卻至25°C。以這樣的方式，獲得了聚酯樹脂組合物。聚酯樹脂組合物的評(píng)價(jià)對(duì)于在實(shí)施例1中得到的聚酯樹脂組合物，通過(guò)下列方法測(cè)量末端COOH基團(tuán)的量，Δ IV和Log R0結(jié)果顯示在表1中。末端COOH基團(tuán)的量對(duì)于通過(guò)步驟㈧和步驟⑶(熔融聚合步驟)所得的聚酯樹脂組合物和進(jìn)一步經(jīng)過(guò)步驟(C)(固態(tài)聚合步驟)的聚酯樹脂組合物中的每一種，根據(jù)在H. A.Pohl，分析化學(xué) (Anal. Chem. )26(1954)第2145頁(yè)中所述的方法通過(guò)滴定測(cè)量末端COOH基團(tuán)的量。具體地，將聚酯樹脂組合物溶解在205°C芐醇中；加入酚紅指示劑；并且使用氫氧化鈉的水/甲醇/芐醇溶液進(jìn)行滴定。IV 值將通過(guò)步驟(A)和步驟(B)(熔融聚合步驟)所得的聚酯樹脂組合物的粒料和進(jìn)一步經(jīng)過(guò)步驟(C)(固態(tài)聚合步驟)的聚酯樹脂組合物的粒料分別溶解在1，1，2，2_四氯乙烷/苯酚(=2/3[質(zhì)量比])的混合溶液中，并且使用烏式粘度計(jì)⑴bbelohde type viscometer)測(cè)量在25°C的相對(duì)粘度％。使用由該相對(duì)粘度確定的比粘度(nsp)和濃度 c確定η sp/c，并且通過(guò)三點(diǎn)法計(jì)算特性粘度(IV值)。Δ IV 值對(duì)于通過(guò)實(shí)施例1中的步驟㈧和(C)得到的聚酯樹脂組合物的粒料(橫截面 長(zhǎng)軸約4mm，短軸約2mm，長(zhǎng)度約3mm)，根據(jù)上述方法通過(guò)在225°C和50 的條件下測(cè)量特性粘度(IV)并且計(jì)算單位時(shí)間的增量得到AIV值。LogR通過(guò)上述測(cè)量方法測(cè)量在實(shí)施例1中得到的聚酯樹脂組合物的體積電阻率 ·πι)。所得的測(cè)量值的常用對(duì)數(shù)由Log R表示。2.聚酯膜的制備擠出成型將在如上所述的固態(tài)聚合之后得到的粒料干燥，使得其水含量降低至20ppm以下。之后，將粒料進(jìn)料至直徑為50mm的單軸捏合擠出機(jī)的料斗中，在270°C熔融，并且擠出。 使所得的熔融體(熔體)通過(guò)齒輪泵和過(guò)濾器(孔徑為20 μ m)，然后將熔體從模頭中擠出到20°C冷卻輥上，以獲得無(wú)定形片材。注意，通過(guò)使用靜電帶電方法將擠出的熔體粘附至冷卻輥上。拉伸將通過(guò)上述方法擠出到冷卻輥上并且固化的未拉伸膜通過(guò)下述方法連續(xù)雙軸拉伸以獲得175 μ m厚的聚酯膜。拉伸方法(a)縱向拉伸使未拉伸膜通過(guò)兩對(duì)具有彼此不同的圓周速度的夾料輥之間，以將其在縱向(輸送方向)上拉伸。注意，拉伸在下列條件下進(jìn)行預(yù)熱溫度為95°C ；拉伸溫度為95°C ；拉伸比率為3. 5倍；且拉伸速度為3000% /秒。(b)寬度拉伸使用拉幅機(jī)在下列條件下、在寬度方向上拉伸縱向拉伸的膜。條件 預(yù)熱溫度110°C， 拉伸溫度120°C， 拉伸比率3. 9倍，和 拉伸速度70%/秒。熱固定和松弛隨后，將在縱向和寬度拉伸之后的已拉伸膜在下列條件下進(jìn)行熱固定。此外，在熱固定之后，在下列條件下和在變窄的拉幅機(jī)寬度進(jìn)行松弛。熱固定條件·熱固定溫度215°C和 熱固定時(shí)間2秒。松弛條件·松弛溫度210°C和 松弛百分比2%。卷繞在熱固定和松弛之后，將膜的兩端分別進(jìn)行IOcm修整。之后，在膜的兩端進(jìn)行 IOmm寬度的壓制處理(滾花)，然后將膜以25kg/m的張力卷繞。注意，膜寬度為1.5m且膜長(zhǎng)度為2000m。以這樣的方式，制備了本發(fā)明的和用于比較的PET膜和PEN膜(以下，統(tǒng)稱為“樣品膜”)。聚酯膜的評(píng)價(jià)對(duì)于在實(shí)施例1中得到的聚酯膜，通過(guò)下列方法測(cè)量其斷裂伸長(zhǎng)率的保持半衰期 (小時(shí))。結(jié)果顯示在表1中。斷裂伸長(zhǎng)率的保持半衰期(小時(shí))如下評(píng)價(jià)斷裂伸長(zhǎng)率的保持半衰期將在實(shí)施例1中得到的聚酯膜在85°C和85% 相對(duì)濕度的條件下進(jìn)行儲(chǔ)存處理(加熱處理)；測(cè)量直到聚酯膜在儲(chǔ)存后的斷裂伸長(zhǎng)率 (% )變?yōu)榫埘ツぴ趦?chǔ)存前的斷裂伸長(zhǎng)率(％ )的50%為止的儲(chǔ)存時(shí)間。斷裂伸長(zhǎng)率測(cè)量的細(xì)節(jié)如上所述。斷裂伸長(zhǎng)率的保持半衰期越長(zhǎng)，聚酯樹脂組合物和由所述組合物得到的聚酯膜的耐水解性越優(yōu)異。3.太陽(yáng)能電池背面片材的制備通過(guò)使用在實(shí)施例1中制備的聚酯膜制備用于太陽(yáng)能電池的背面片材。在制備的聚酯膜的一個(gè)面上，通過(guò)涂布以下列順序涂覆下列反射層(i)和易粘合層( )。(i)反射層(著色層)
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首先，使用精磨機(jī)分散器(dyno-mill disperser)將具有下列組成的組分混合并且進(jìn)行分散處理1小時(shí)，從而制備顏料分散體。顏料分散體的組成· 二氧化鈦(“TIPAQUE R-780-2” (商品名)，由 ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD. 生產(chǎn)，固含量100質(zhì)量％ ) 39. 9份，·聚乙烯醇(“PVA-105” (商品名)，由 KURARAY CO.，LTD.生產(chǎn)，固含量 10% ) 8. 0 份， 表面活性劑(“DEMOL EP”(商品名)，由Kao Corp.生產(chǎn)，固含量25% ) :0. 5份， 和 蒸餾水51. 6 份。然后，混合具有下列組成的組分，包括所得的顏料分散體，從而制備用于形成反射層的涂布液。用于形成反射層的涂布液的組成·上述顏料分散體71. 4份，·聚丙烯酸類樹脂水分散液(粘合劑“JURYMER ET410”(商品名)，由Nihon Junyaku Co.，Ltd.生產(chǎn)，固含量 30 質(zhì)量％ ) :17. 1 份， 聚氧化烯燒基醚(“NAROACTY CL95”(商品名)，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn)，固含量1質(zhì)量％ ) 2. 7份，· H惡唑啉化合物(交聯(lián)劑“EP0CR0S WS-700”(商品名)，由 NIPPON SH0KUBAI CO.，LTD.生產(chǎn)，固含量25質(zhì)量％) :1. 8份，和 蒸餾水7. 0份。使用棒涂機(jī)將這樣獲得的用于形成反射層的涂布液涂覆在樣品膜上，并且在 180°C干燥1分鐘，從而形成二氧化鈦涂布量為6. 5g/m2的反射層(白色層)。(ii)易粘合層將具有下列組成的組分混合以制備用于形成易粘合層的涂布液。將涂布液以 0. 09g/m2的粘合劑涂布量涂覆在反射層上。然后，在180°C進(jìn)行1 ( 一)分鐘干燥。以這樣的方式，形成易粘合層。用于形成易粘合層的涂布液的組成 聚烯烴樹脂水分散液(粘合劑“CHEMIPEARL S75N”(商品名)，由MITSUI CHEMICALS, INC.生產(chǎn)，固含量24質(zhì)量％ ) 5. 2份，·聚氧化烯烷基醚(“NAROACTY CL95” (商品名)，Sanyo Chemical Industries, Ltd.，固含量1質(zhì)量％ ) :7. 8份，·碟唑啉化合物("EP0CR0S WS_700，，(商品名)，由 NIPPON SH0KUBAI CO. ,LTD. 生產(chǎn)，固含量25質(zhì)量％) :0. 8份， 二氧化硅細(xì)粒水分散體(“AEROSIL 0X_50，，(商品名)，由 Nippon Aerosil Co.， Ltd.生產(chǎn)，固含量10質(zhì)量％) :2. 9份，和 蒸餾水83. 3 份。之后，在其上形成有反射層和易粘合層的那側(cè)相反的聚酯膜側(cè)，通過(guò)涂布從聚酯膜側(cè)接連地涂覆下列下涂層(iii)，阻擋層(iv)和防垢層(V)。
(iii)下涂層將具有下列組成的組分混合以制備用于形成下涂層的涂布液。將涂布液涂覆在聚酯膜上并且在180°C干燥1 ( 一)分鐘，以形成下涂層(干涂布量約0. lg/m2)。用于形成下涂層的涂布液的組成·聚酯樹脂(“VYLONAL MD-1200"(商品名)，由 Τ0Υ0Β0 CO.，LTD.生產(chǎn)，固含量 17質(zhì)量％ ) :1.7份， 聚酯樹月旨(‘‘PESRESIN A_520，，(商品名)，由 TAKAMATSU OIL&FAT CO. ,LTD.生產(chǎn)，固含量30質(zhì)量％ ) :3. 8份，·聚氧化烯烷基醚(‘‘NAROACTY CL95，，(商品名)，Sanyo Chemical Industries, Ltd.，固含量1質(zhì)量％ ) :1. 5質(zhì)量％，·碳二亞胺化合物(‘‘CARBODILITE V-02-L2，，(商品名)，由 Nisshinbo Industries, Inc.生產(chǎn)，固含量10質(zhì)量％ ) :1. 3份，和 蒸餾水91. 7 份。(iv)阻擋層隨后，在這樣形成的下涂層的表面上，在下列真空沉積條件下形成氧化硅的800 埃厚的真空沉積膜。所述膜用作阻擋層。真空沉積條件·反應(yīng)性氣體混合比(單位slm)六甲基二硅氧烷/氧氣/氦=1/10/10， 真空室內(nèi)部的真空度5. OX 10_6毫巴，·沉積室內(nèi)部的真空度6. OX 10_2毫巴，·供應(yīng)至冷卻鼓和電極鼓的電功率20kW，和·膜輸送速度80m/分鐘。(ν)防垢層如下所示，制備用于形成第一防垢層和第二防垢層的涂布液。將用于形成第一防垢層的涂布液和用于形成第二防垢層的涂布液以此順序涂布在阻擋層上，從而通過(guò)涂布形成具有雙層結(jié)構(gòu)的防垢層。第一防垢層用于形成第一防垢層的涂布液的制備將具有下列組成的組分混合以制備用于形成第一防垢層的涂布液。涂布液的組成· "CERANATE WSA1070 (商品名由 DIC Corp.生產(chǎn)):45. 9 份，· 睡唑啉化合物(交聯(lián)劑‘‘EP0CR0S WS-700，，(商品名)，由 NIPPON SH0KUBAI CO.，LTD.生產(chǎn)，固含量25質(zhì)量％ ) 7. 7份，·聚氧化烯燒基醚(‘‘NAROACTY CL95，，(商品名)，Sanyo Chemical Industries, Ltd.，固含量1質(zhì)量％ ) :2.0份，·用于反射層的顏料分散體33. 0份，和 蒸餾水11. 4 份。第一防垢層的制備將所得的涂布液以3. Og/m2的粘合劑涂布量涂覆在阻擋層上，并且在180°C干燥1
29分鐘，從而形成第一防垢層。用于形成第二防垢層的涂布液的制備將具有下列組成的組分混合以制備用于形成第二防垢層的涂布液。涂布液的組成·氟粘合劑(“0BBLIGAT0”(商品名，由 AGC COAT-TECH CO.，LTD 生產(chǎn)·) :45. 9 份，· |丨惡唑啉化合物(交聯(lián)劑“EP0CR0S WS-700”(商品名)，由NIPPON SH0KUBAI CO.，LTD.生產(chǎn)，固含量25質(zhì)量％ ] 7. 7份，·聚氧化烯烷基醚(“NAROACTY CL95” (商品名)，Sanyo Chemical Industries, Ltd.，固含量1質(zhì)量％ ) :2.0份，·用于形成反射層的顏料分散體33. 0份，和 蒸餾水11. 4 份。第二防垢層的制備將所得的涂布液以2. Og/m2的粘合劑涂布量涂覆在形成于阻擋層上的第一防垢層上，并且在180°C干燥1分鐘，從而形成第二防垢層。以這樣的方式，制備背面片材，其具有在聚酯膜一側(cè)的反射層和易粘合層，以及在其另一側(cè)的下涂層，阻擋層和防垢層。4.太陽(yáng)能電池的制造將如上所述制備的背面片材與透明填充劑以獲得JP-A 2009-158952的圖1中所示的結(jié)構(gòu)的方式粘合，從而制造出太陽(yáng)能電池發(fā)電組件。此時(shí)，將背面片材以背面片材的易粘合層接觸太陽(yáng)能電池器件埋置在其中的透明填充劑的方式粘合。實(shí)施例2至17和比較例1至6基本上與實(shí)施例1類似地制備實(shí)施例2至17和比較例1至6的聚酯樹脂組合物， 不同之處在于，如下所述改變?cè)趯?shí)施例1中制備聚酯樹脂組合物的條件。此外，通過(guò)使用所得的各種聚酯樹脂組合物，基本上與實(shí)施例1類似地制備聚酯膜，太陽(yáng)能電池背面片材， 和太陽(yáng)能電池。此外，基本上與實(shí)施例1類似地對(duì)實(shí)施例2至17和比較例1至6進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果顯示在表1中。在表1中，比較例1和比較例2的Δ IV值是使用經(jīng)過(guò)步驟⑶的聚酯樹脂通過(guò)測(cè)量得到的值，但是未達(dá)到目標(biāo)IV值。在表1中，乙二醇和1，4_ 丁二醇分別簡(jiǎn)稱為〃 EG〃和"BD"。實(shí)施例2將在步驟(A)中添加鈦化合物，鎂化合物(乙酸鎂)和磷化合物的順序改變?yōu)橐来翁砑渔V化合物，鈦化合物和磷化合物的順序。實(shí)施例3將在步驟(A)中添加鈦化合物，鎂化合物和磷化合物的順序改變?yōu)橥瑫r(shí)添加鈦化合物和鎂化合物，然后添加磷化合物的順序。實(shí)施例4至7將在步驟(A)中使用的鈦化合物和磷化合物的量改變?yōu)楸?中所示的量。
實(shí)施例8在步驟(A)中使用的添加溶液的制備中，將磷化合物加入到乙二醇中時(shí)的溫度從 25°C改變?yōu)?0°C。實(shí)施例9禾口 10在步驟(A)中使用的添加溶液的制備中，將添加溶液中的磷化合物的含量改變?yōu)楸?中所示的含量。實(shí)施例11將步驟(B)中的第三縮聚反應(yīng)罐的溫度改變?yōu)楸?中所示的溫度，并且將保持時(shí)間改變?yōu)?. 7小時(shí)。實(shí)施例12將步驟(B)中的第三縮聚反應(yīng)罐的溫度改變?yōu)楸?中所示的溫度，并且將保持時(shí)間改變?yōu)?. 3小時(shí)。實(shí)施例13和14將步驟(B)中的第三縮聚反應(yīng)罐的溫度改變?yōu)楸?中所示的溫度，并且將保持時(shí)間改變?yōu)?. 3小時(shí)。此外，如表1中所示改變步驟(C)中的固態(tài)聚合條件。在實(shí)施例14中的固態(tài)聚合在常壓和氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行。實(shí)施例15將步驟⑶中的第三縮聚反應(yīng)罐的溫度改變?yōu)楸?中所示的溫度，并且另外如表 1所示改變步驟(C)中的固態(tài)聚合條件。實(shí)施例16在步驟(A)中的原料之中，將二羧酸從對(duì)苯二甲酸改變?yōu)?，6-萘二羧酸。所得的聚酯樹脂為PEN樹脂。實(shí)施例17在步驟(A)中的原料之中，將二醇從乙二醇改變?yōu)?，4_ 丁二醇。所得的聚酯樹脂為PBT樹脂。實(shí)施例18將鈦化合物和磷化合物的量改變?yōu)槿绫?中所示的量。鈦化合物和磷化合物以此順序接連地加入。不加入鎂化合物。比較例1將在步驟(A)中添加鈦化合物，鎂化合物和磷化合物的順序改變?yōu)橐来翁砑恿谆衔?，鈦化合物和鎂化合物的順序。結(jié)果，即使步驟⑶中的反應(yīng)時(shí)間增加為實(shí)施例1的2倍，增加的聚合度僅顯示IV = 0. 的值，而沒(méi)有達(dá)到IV = O. 64的目標(biāo)值。由于此原因，不能進(jìn)行步驟(B)的粒料制備，步驟(C)，和膜制備和拉伸。不能形成膜。比較例2將在步驟(A)中添加鈦化合物，鎂化合物和磷化合物的順序改變?yōu)橐来翁砑逾伝衔?，磷化合物和鎂化合物的順序。結(jié)果，即使步驟⑶中的反應(yīng)時(shí)間增加為實(shí)施例1的2倍，增加的聚合度僅顯示IV = 0. 的值，而沒(méi)有達(dá)到IV = 0.64的目標(biāo)值。由于此原因，不能進(jìn)行步驟(B)的粒料制備，步驟(C)，和膜制備和拉伸。不能形成膜。比較例3將在步驟(A)中添加鈦化合物，鎂化合物和磷化合物的順序改變?yōu)橐来翁砑恿谆衔?，鎂化合物和鈦化合物的順序。比較例4將在步驟(A)中添加鈦化合物，鎂化合物和磷化合物的順序改變?yōu)橐来翁砑渔V化合物，磷化合物和鈦化合物的順序。比較例5和6將在步驟(A)中使用的磷化合物的量改變?yōu)槿绫?中所示的量。結(jié)果，即使步驟⑶中的反應(yīng)時(shí)間增加為實(shí)施例1的2倍，增加的聚合度僅顯示IV =0.21的值，而沒(méi)有達(dá)到IV = 0.64的目標(biāo)值。由于此原因，不能進(jìn)行步驟(B)的粒料制備，步驟(C)，和膜制備和拉伸。不能形成膜。比較例7至9如下制備聚酯樹脂組合物和聚酯膜基本上與JP-A 2007-204538的實(shí)施例1類似地進(jìn)行比較例7 ；基本上與JP-A 2004-197075的實(shí)施例3類似地進(jìn)行比較例8 ；并且基本上與日本專利3396995的參考實(shí)施例2類似地進(jìn)行比較例9。此外，基本上與實(shí)施例1類似地進(jìn)行比較例7至9。結(jié)果顯示在表1中。比較例10基本上與實(shí)施例1類似地制備聚酯樹脂組合物，不同之處在于，在實(shí)施例1的步驟 (A)中不使用鎂化合物和磷化合物。通過(guò)使用所得的聚酯樹脂組合物，基本上與實(shí)施例1類似地制備聚酯膜，太陽(yáng)能電池背面片材和太陽(yáng)能電池。此外，基本上與實(shí)施例1類似地進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果顯示在表1中。比較例11基本上與實(shí)施例1類似地制備聚酯樹脂組合物，不同之處在于，在實(shí)施例1的步驟 (A)中不使用磷化合物。通過(guò)使用所得的聚酯樹脂組合物，基本上與實(shí)施例1類似地制備聚酯膜，太陽(yáng)能電池背面片材和太陽(yáng)能電池。此外，基本上與實(shí)施例1類似地進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果顯示在表1中。
權(quán)利要求
1.一種聚酯樹脂組合物，所述聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂；源自催化劑的鈦化合物；和磷化合物，其中滿足下列式⑴和式⑵0. 10 < Ti/P < 0. 20." (1)其中Ti/P表示所述聚酯樹脂組合物中的鈦元素與磷元素的質(zhì)量含量比， 0. 0090 < Δ IV ^ 0. 0185 (dL/g/hr)…O)其中△ IV表示在225°C和50 的條件下所述聚酯樹脂組合物的特性粘度按每小時(shí)計(jì)的增量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯樹脂組合物，其中所述鈦化合物是具有有機(jī)酸作為配體的有機(jī)螯合鈦配合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯樹脂組合物，其中所述磷化合物是由下列式C3)表示的化合物(RO)3P = 0... (3)其中R表示含1至3個(gè)碳原子的烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯樹脂組合物，其中還滿足下列式⑷和式(5) Ippm <所述聚酯樹脂組合物中的鈦元素的質(zhì)量含量彡30ppm··· (4)50ppm <所述聚酯樹脂組合物中的磷元素的質(zhì)量含量< 90ppm··· (5)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯樹脂組合物，其中在所述聚酯樹脂組合物中包含的末端 COOH基團(tuán)的量為25eq/t以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯樹脂組合物，其中R的常用對(duì)數(shù)(LogR)為6. 9以下，其中R表示所述聚酯樹脂組合物的體積電阻率(Ω · m)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯樹脂組合物，所述聚酯樹脂組合物還包含按質(zhì)量計(jì) 50ppm以上的至少一種金屬，所述金屬選自由堿金屬，堿土金屬，鐵族金屬，錳，錫，鉛和鋅組成的組中。
8.一種制備聚酯樹脂組合物的方法，所述方法包括(A)通過(guò)酯化反應(yīng)使二羧酸組分和二醇組分反應(yīng)以獲得酯化反應(yīng)產(chǎn)物；(B)進(jìn)行所述酯化反應(yīng)產(chǎn)物的酯交換反應(yīng)以獲得縮聚產(chǎn)物；并且在所述步驟(A)中的酯化反應(yīng)終止之前，而在將鈦化合物加入到反應(yīng)液體中之后，將磷化合物加入到所述反應(yīng)液體中，以滿足下列式⑴和式⑵ 0. 10 < Ti/P < 0. 20." (1)其中Ti/P表示所述聚酯樹脂組合物中的鈦元素與磷元素的質(zhì)量含量比， 0. 0090 < Δ IV ^ 0. 0185 (dL/g/hr)…O)其中△ IV表示在225°C和50 的條件下所述聚酯樹脂組合物的特性粘度按每小時(shí)計(jì)的增量。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，所述方法還包括在加入所述磷化合物之前，將含有至少一種金屬的化合物加入到所述反應(yīng)液體中，所述金屬選自由堿金屬，堿土金屬，鐵族金屬，錳，錫，鉛和鋅組成的組中。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中所述磷化合物的添加通過(guò)在步驟(A)終止之前將添加溶液加入到所述反應(yīng)液體中而進(jìn)行，所述添加溶液通過(guò)在約 25°C將所述磷化合物溶解在含有所述二醇組分的溶液中而制備。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中相對(duì)于所述添加溶液的總質(zhì)量，在所述添加溶液中的所述磷化合物的含量為1質(zhì)量％至10質(zhì)量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中聚合溫度為280°C以下。
13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，所述方法還包括(C)進(jìn)行在步驟(B)中得到的所述縮聚產(chǎn)物的固態(tài)聚合。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中所述固態(tài)聚合在1 至 IOOOPa的壓力下進(jìn)行。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備聚酯樹脂組合物的方法，其中所述固態(tài)聚合在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。
16.一種聚酯樹脂組合物，所述聚酯樹脂組合物通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法得到。
17.一種聚酯膜，所述聚酯膜包含權(quán)利要求1所述的聚酯樹脂組合物，并且具有250 μ m 至500 μ m的厚度。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚酯膜，所述聚酯膜是用于太陽(yáng)能電池的聚酯膜。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚酯膜，其中直到所述聚酯膜在85°C和85%RH的氣氛中儲(chǔ)存后的斷裂伸長(zhǎng)率變?yōu)樗鼍埘ツぴ谒鰞?chǔ)存前的斷裂伸長(zhǎng)率的50%為止的儲(chǔ)存時(shí)間為4000小時(shí)以上。
20.一種太陽(yáng)能電池發(fā)電組件，所述太陽(yáng)能電池發(fā)電組件包括根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚酯膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚酯樹脂組合物，其制備方法，聚酯膜和太陽(yáng)能電池發(fā)電組件，所述聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂；源自催化劑的鈦化合物；和磷化合物，其中滿足式(1)0.10＜Ti/P＜0.20，其中Ti/P表示所述聚酯樹脂組合物中的鈦元素與磷元素的質(zhì)量含量比；并且滿足式(2)0.0090＜ΔIV≤0.0185(dL/g/hr)，其中ΔIV表示在225℃和50Pa的條件下所述聚酯樹脂組合物的特性粘度按每小時(shí)計(jì)的增量。
文檔編號(hào)C08G63/16GK102190868SQ201110058268
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2011年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月9日
發(fā)明者竹上龍?zhí)?申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社