專利名稱：聚酰胺樹脂的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的熔融加工性、低吸水性和優(yōu)異亮度的聚酰胺樹脂。更具體地，本發(fā)明涉及一種通過采用兩種具有特定數(shù)量碳原子的脂肪族二胺，具有優(yōu)異的加工性、耐熱性、低吸水性和改善的亮度的聚酰胺樹脂。
背景技術：
一般地，尼龍66和尼龍6是公知的聚酰胺樹脂。這些脂肪族聚酰胺廣泛用于汽車部件、電氣和電子產(chǎn)品、機械部件，等等。然而，脂肪族聚酰胺不具有足夠的熱穩(wěn)定性，從而不能用于需要高耐熱性的領域中。芳族聚酰胺比脂肪族聚酰胺具有較高的熔融溫度和耐熱性。但是，由于高熔點，月旨肪族聚酰胺具有受限的可加工性。美國專利公開號2009/0054620公開了通過間苯二胺和間苯二酰氯反應制備間位型聚酰胺樹脂以改善間位型聚酰胺樹脂的熔融加工性超過對位型聚酰胺。然而，由于芳族聚酰胺樹脂的高熔點，沒有充分改善加工性。美國專利號5，102, 935公開了一些通過共聚合聚酰胺和低聚酯改善熔融加工性的嘗試。然而，該共聚物具有以下缺點，即該共聚物的主鏈可以通過低聚酯基團的水解降解，引起熱穩(wěn)定性的劣化。美國專利公開號2008/0249238公開了一種通過向聚酰胺樹脂中添加增塑劑來改善熔融加工性的方法。然而，發(fā)現(xiàn)這種方法導致熱和機械性能的劣化。日本專利特許公開號2002/293926披露了通過使用1，10-二氨基癸烷作為二胺組分的具有改善的成型性 、低吸水性、耐化學性、強度和耐熱性的聚酰胺。然而，雖然這種方法可以在一定程度上改善耐化學性和耐熱性，但是該方法僅使得流動性和吸水性稍微增加，并沒有改善亮度。目前，盡管已做出各種嘗試以改善成型性和吸水性，聚酰胺樹脂發(fā)展到現(xiàn)在顯示吸水性的稍微增加，并且在最終模制品的亮度上還有一些問題。具體而言，為了使聚酰胺樹脂應用在諸如LED反射器或塑料接合部件的產(chǎn)品上，聚酰胺樹脂需要高亮度。因此，聚酰胺樹脂不僅需要具有優(yōu)異的加工性、耐熱性、機械強度和低吸水性，而且也需要具有優(yōu)異的亮度。

發(fā)明內容
技術問題本發(fā)明的一個方面提供了一種不僅具有優(yōu)異的熔融加工性和低吸水性而且具有優(yōu)異的亮度的聚酰胺樹脂。本發(fā)明的另一個方面提供了一種具有以下物理性質的優(yōu)異平衡的聚酰胺樹脂，如熔融加工性、耐熱性、機械強度、低吸水性、亮度，等等。本發(fā)明進一步的方面提供了一種具有優(yōu)異外觀和顏色實現(xiàn)的聚酰胺樹脂。
本發(fā)明的另一個方面提供了一種具有約0.3dL/g至約4.0dL/g的特性粘度的聚酰胺樹脂。本發(fā)明的又一個方面提供了一種適合用于需要高亮度的LED反射器的聚酰胺樹脂。通過下面描述的本發(fā)明可以實現(xiàn)上述和其它方面。技術方案根據(jù)本發(fā)明，聚酰胺樹脂包含(A)脂肪族二胺和(B) 二羧酸的聚合物，其中(A)脂肪族二胺包含(al)選自C4、C6、C8和ClO脂肪族二胺中的至少一種的第一脂肪族二胺單體，以及(a2)選自C12、C14、C16和C18脂肪族二胺中的至少一種的第二脂肪族二胺單體；并且該聚合物具有優(yōu)異熔融加工性、低吸水性和優(yōu)異的亮度。在一個實施方式中，(a2)第二脂肪族二胺單體可以以總脂肪族二胺(A)組分的約
0.1mo 1%至約70mol%的量存在。在另一個實施方式中，(a2)第二脂肪族二胺單體可以以總脂肪族二胺(A)組分的約2mol%至約50mol%的量存在。在一個實施方式中，(al)第一脂肪族二胺單體和(a2)第二脂肪族二胺單體的總摩爾與(B) 二羧酸單體的總摩爾的摩爾比(al+a2) / (B)的范圍為約0.90至約1.30。在一個實施方式中，(al)第一脂肪族二胺單體可以是1，10-癸二胺，(a2)第二脂肪族二胺單體可以是1，12-十二烷二胺。在一個實施方式中，(al)第一脂肪族二胺單體和(a2 )第二脂肪族二胺單體中的至少一種可以是支鏈烷基。在另一個實施方式中，(al)第一脂肪族二胺單體和(a2 )第二脂肪族二胺單體都可以包含直鏈烷基。在一個實施方式中，(B) 二羧酸可以包含芳族二羧酸。(B) 二羧酸實例可以包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、1，4_ 蔡二甲酸、1，4_ 亞苯基二氧亞苯酸(1，4-phenylene dioxyphenylene acid)、
1,3-亞苯基二氧二乙酸(I, 3-phenylenedioxy-diacetic acid)、聯(lián)苯甲酸、4，4’-氧二(苯甲酸)、二苯基甲烷-4，4’ - 二羧酸、二苯基砜-4，4’ - 二羧酸、4，4’ - 二苯基羧酸，等等。在另一個實施方式中，(B) 二羧酸可以是芳族二羧酸和脂肪族二羧酸的混合物。聚酰胺樹脂可以具有用選自脂肪酸羧酸和芳族羧酸的封端劑封端的端基。封端劑的實例包括，乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、新戊酸、異丁酸、苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘甲酸、β_萘甲酸、甲基萘甲酸，等等。如在25。C下在98%的硫酸溶液中使用烏氏(Ubbelohde)粘度計測量的，聚酰胺樹脂在25。C下具有約0.3dL/g至約4.0dL/g的特性粘度。聚酰胺樹脂在80° C和95%的RH下處理24小時之后的拉伸強度與在80° C和95%的RH下處理24小時之前的拉伸強度的比率可以為約89%以上，并且聚酰胺樹脂在80° C和80%的RH下處理48小時之后的吸水率可以為約0.9%以下。有益效果根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂適用于LED反射器和汽車部件之間的塑料接頭，這需要優(yōu)異的外觀、優(yōu)異的顏色實現(xiàn)、和以下物理性質的優(yōu)異平衡，如可加工性、耐熱性、機械強度、低吸水性和亮度。最佳模式將更詳細地描述本發(fā)明的實施方式。提供這些實施方式僅用于說明，并且不以任何方式解釋為限制本發(fā)明。本發(fā)明僅由隨附的權利要求的范圍限定。本發(fā)明的聚酰胺樹脂是(A)脂肪族二胺；和化)二羧酸的聚合物，其中(A)脂肪族二胺包括兩種或多種不同的脂肪族二胺單體(al，a2)。即，(al)第一脂肪族二胺單體和(a2)第二脂肪族二胺單體都包含偶數(shù)個碳原子，這致使比偶數(shù)-奇數(shù)碳原子組合或奇數(shù)-奇數(shù)碳原子組合具有高得多的耐熱性。在一個實施方式中，(A)脂肪族二胺包含(al)選自C4、C6、C8和ClO脂肪族二胺中的至少一種的第一脂肪族二胺單體，以及(a2)選自C12、C14、C16和C18脂肪族二胺中的
至少一種的第二脂肪族二胺單體。第二脂肪族二胺單體比第一脂肪族二胺單體的柔性更高，從而促進更好的熔融加工性。在一個實施方式中，(a2)第二脂肪族二胺單體可以以總脂肪族二胺(A)組分的約
0.lmol%至約70mol%的量存在,優(yōu)選約lmol%至約65mol%。在該范圍內，可以得到可加工性和機械強度的物理性質的平衡。在一個實施方式中，(a2)第二脂肪族二胺單體可以以總脂肪族二胺(A)組分的約2mol%至約50mol%的量存在。在另一個實施方式中，(a2)第二脂肪族二胺單體可以以總脂肪族二胺(A)組分的約30mol%至約60mol%的量存在。(al)第一脂肪族二胺單體的實例可以包括1，4_ 丁二胺、1,6-己二胺、1，8_辛二胺、1，10-癸二胺，等等。這些可以單獨或以其中兩種或多種組合的形式使用。優(yōu)選地，聚酰胺樹脂包含作為第一脂肪族二胺單體的1，10-癸二胺。(a2)第二脂肪族二胺單體的實例可以包括1，12-十二烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，18-十八烷二胺，等等。這些可以單獨或以其中兩種或多種組合的形式使用。優(yōu)選地，聚酰胺樹脂包含作為第二脂肪族二胺單體的1，12-十二烷二胺。優(yōu)選地，脂肪族二胺是1，10-癸二胺作為(al)第一脂肪族二胺單體和1，12-十二烷二胺作為(a2)第二脂肪族二胺單體的組合。該組合提供了優(yōu)異的耐熱性、低吸水性、優(yōu)異的機械強度、優(yōu)異的流動性，和高亮度。在一個實施方式中，(al)第一脂肪族二胺單體和(a2 )第二脂肪族二胺單體中的至少一種可以是支鏈烷基。當包含這種支鏈烷基時，可以進一步改善聚酰胺樹脂的可加工性。在另一個實施方式中，(al)第一脂肪族二胺單體和(a2 )第二脂肪族二胺單體都可以包括直鏈烷基。(B) 二羧酸可以包括芳族二羧酸。本發(fā)明通過結合使用兩種或多種具有特定碳原子數(shù)目的脂肪族二胺與芳族二羧酸，可以達到令人滿意的熔融加工性、耐熱性和低吸水性方面的性質。在一個實施方式中，(B) 二羧酸可以包括至少一種芳族二羧酸。在另一個實施方式中，(B) 二羧酸可以是芳族二 羧酸和脂肪族二羧酸的混合物。芳族二羧酸的實例可以包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，4-亞苯基二氧亞苯酸、1，3-亞苯基二氧二乙酸、聯(lián)苯甲酸、4，4’-氧二(苯甲酸)、二苯基甲烷-4，4’ - 二羧酸、二苯基砜-4，4’ - 二羧酸、4，4’ - 二苯基羧酸，但不限于此。這些可以單獨或以其中兩種或多種組合的形式使用。脂肪族二羧酸的實例可以包括己二酸、庚烷二羧酸、辛烷二羧酸、壬二酸、壬烷二羧酸、癸二酸、十二烷二羧酸，但不限于此。這些可以單獨或以其中兩種或多種組合的形式使用。優(yōu)選地，使用己二酸。在一個實施方式中，(al)第一脂肪族二胺單體和(a2)第二脂肪族二胺單體的總摩爾與(B) 二羧酸單體的總摩爾的摩爾比(al+a2)/ (B)的范圍為約0.90至約1.30，優(yōu)選約
0.95至約1.2。在該范圍內，可以獲得良好的流動性和良好的機械強度和低吸水性的平衡。可以通過(B) 二羧酸與具有同形結構的脂肪族二胺單體(al，a2)的縮聚產(chǎn)生本發(fā)明的聚酰胺樹脂。在一個實施方式中，通過混合(al)脂肪族二胺單體和(a2)脂肪族二胺單體獲得(A)脂肪族二胺，并且將(B) 二羧酸置于反應器中，然后在約80-120° C下攪拌約0.5至2小時。在此，溫度上升至約200-280° C并保持約2至4小時，最初壓力保持在約20-40kgf/cm2下，然后降低至約10-20kgf/cm2，接著反應約I至3小時。使得到的聚酰胺在其玻璃化溫度(Tg)至熔融溫度(Tm)的溫度下,在真空中經(jīng)受固體聚合(solid polymerization)約10至30小時以獲得最終反應物。在一個實施方式中，當向反應器提供(A)脂肪族二胺和(B) 二羧酸時，可以使用封端劑。此外，通過調整封端劑的量來調整合成的共聚樹脂的粘度。封端劑可以是脂肪族羧酸或芳族羧酸。在一個實施方式中，封端劑可以包括乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、新戊酸、異丁酸、苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘甲酸、β-萘甲酸、甲基萘甲酸，等等。 這些可以單獨或以其中兩種或多種組合的形式使用。此外，在反應中可以使用催化劑。優(yōu)選地，使用含磷類催化劑。具體地，可以使用磷酸、亞磷酸(phosphorus acid)、次磷酸(hypophosphorus acid)或其鹽或衍生物,等等。更具體地，可以使用磷酸、亞磷酸、次磷酸、連二磷酸鈉、次磷酸鈉，等等。在本發(fā)明的聚酰胺樹脂生產(chǎn)中所用的催化劑可以以單體總重量的約0被％至約
3.0wt%的量存在，優(yōu)選約0wt%至約1.0wt%,更優(yōu)選0wt%至約0.5wt%。本發(fā)明的聚酰胺樹脂可以具有約92以下，優(yōu)選約93以下的L*值，如根據(jù)ASTM D1209測量的。因此，聚酰胺樹脂比本領域的聚酰胺樹脂具有更高的亮度，因此有利地用于電氣和電子材料，如LED反射器或汽車組件的塑料接頭。如在25。C下在98%的硫酸溶液中使用烏氏(Ubbelohde)粘度計測量的，聚酰胺樹脂可以具有約0.3dL/g至約4.0dL/g的特性粘度。聚酰胺樹脂在80° C和95%的RH下處理24小時之后的拉伸強度與在80° C和95%的RH下處理24小時之前的其拉伸強度的比率為約89%以上，優(yōu)選約90%至99%，并且聚酰胺樹脂在80 ° C和80%的RH下處理48小時之后的吸水率可以為約0.9%以下，優(yōu)選約
0.3% 至 0.8%ο在下文中，將參照實施例更詳細地描述本發(fā)明。提供這些實施例僅用于說明，并且不以任何方式解釋為限制本發(fā)明。
具體實施例方式實施例實施例1在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (IOOg)的對苯二甲酸，0.553mol (95.2g)的I, 10-癸二胺，0.061mol (12.301g)的 I, 12-十二烷二胺，0.024mol (2.94g)的苯甲酸，
0.lwt% (0.21g)的次磷酸鈉，和90mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.25dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230° C下，使聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有1.14dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。實施例2在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (IOOg)的對苯二甲酸，0.43mol (74.1g)的
1,10-癸二胺，0.184mol (36.9g)的 I, 12-十二烷二胺，0.024mol (2.94g)的苯甲酸，0.lwt%(0.21g)的次磷酸鈉，和92mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.21dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有1.08dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。

實施例3在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (IOOg)的對苯二甲酸，0.307mol (52.9g)的I, 10-癸二胺，0.307mol (61.5g)的 I, 12-十二烷二胺，0.024mol (2.94g)的苯甲酸，0.lwt%(0.22g)的次磷酸鈉，和93mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.15dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有
1.01dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。實施例4在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (100g)的對苯二甲酸，0.06mol (IOg)的間苯二甲酸，0.553mol (95.2g)的 I, 10-癸二胺，0.016mol (12.30g)的 I, 12-十二烷二胺，
0.024mol (2.94g)的苯甲酸，0.lwt% (0.2g)的次磷酸鈉，和86mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.12dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有
0.98dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。實施例5
在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (IOOg)的對苯二甲酸，0.06mol (8.8g)的間苯二甲酸，0.553mol (95.2g)的 I, 10-癸二胺，0.016mol (12.30g)的 I, 12-十二烷二胺，0.024mol (2.94g)的苯甲酸，0.lwt% (0.2g)的次磷酸鈉，和86mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.lldL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有
0.96dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。實施例6在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (IOOg)的對苯二甲酸，0.547mol (94.3g)的
1,10-癸二胺，0.016mol (12.18g)的 I, 12-十二烷二胺，0.lwt% (0.21g)的次磷酸鈉，和138mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.2dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有
1.43dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。實施例7在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (IOOg)的對苯二甲酸，0.501mol (86.3g)的
I,10-癸二胺，0.19mol (25.1g)的 I, 12-十二烷二胺，0.05mol (5.88g)的苯甲酸，0.lwt%(0.22g)的次磷酸鈉，和55mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.10dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有
1.05dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。比較例I在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (100g)的對苯二甲酸，0.614mol (102g)的
I,10-癸二胺，0.024mol (2.94g)的苯甲酸，0.lwt% (0.205g)的次磷酸鈉，和88mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.25dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有1.3dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。比較例2在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (100g)的對苯二甲酸，0.184mol (21.2g)的
I,10-癸二胺，0.43mol (98.4g)的 I, 12-十二烷二胺，0.024mol (2.94g)的苯甲酸，0.lwt%(0.22g)的次磷酸鈉，和96 mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.09dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有0.6dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。比較例3在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (IOOg)的對苯二甲酸，0.614mol (7.14g)的1，6-環(huán)己二胺，0.553mol (110.7g)的 1，12-十二烷二胺，0.024mol (2.94g)的苯甲酸，0.lwt% (0.205g)的次磷酸鈉，和95mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.1dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C 下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有0.65dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。比較例4在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (IOOg)的對苯二甲酸，0.43mol (74.05g)的1，10-癸二胺，0.184mol (21.4g)的 1，6-庚二胺，0.024mol (2.94g)的苯甲酸，0.1wt%(0.198g)的次磷酸鈉，和85mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.2dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有0.93dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。比較例5在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (IOOg)的對苯二甲酸，0.43mol (74.05g)的1，10-癸二胺，0.184mol (21.4g)的 1，9-壬二胺，0.024mol (2.94g)的苯甲酸，0.1wt%(0.21g)的次磷酸鈉，和88mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C保持2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.12dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有
0.84dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。比較例6在IL的高壓釜中，置入0.6019mol (100g)的對苯二甲酸，0.43mol (74.05g)的
1,10-癸二胺，0.184mol(34.32g)的 I, IH^一烷二胺，0.024mol(2.94g)的苯甲酸，0.lwt%(0.21g)的次磷酸鈉，和91mL的蒸餾水，然后用氮氣吹洗高壓釜。在100° C下攪拌60分鐘后，升溫至250° C攪拌2小時，在該溫度下進行反應3小時，同時保持壓力為25kgf/cm2。然后，將壓力降低至15kgf/cm2并進行反應I小時以制備具有0.18dL/g的特性粘度的聚酰胺預共聚物。在230 ° C下，使獲得的聚酰胺預共聚物經(jīng)受固態(tài)聚合24小時以獲得具有
0.88dL/g的特性粘度的最終聚酰胺樹脂。
根據(jù)以下方法，評估在實施例和比較例中制備的聚酰胺樹脂樣品的物理性質，如在固態(tài)聚合之前和之后的熱特性和特性粘度。(I)熔融溫度、結晶溫度和熱分解溫度:使用差示掃描熱量儀(DCS)和熱重分析儀(TGA)測量熔融溫度、結晶溫度和熱分解溫度(單位:° C)。(2)特性粘度:將獲得的聚酰胺溶解在濃硫酸溶液(96%)中，然后在25° C下用烏氏(Ubbelohde)粘度計測量特性粘度(單位:dL/g)。(3)流動性:使用Sumitomo注模機SG75H-MIV測量流動性。缸體(cylinder)和模制機的溫度設定為320° C且注模壓力設定為15MPa (單位:mm)。(4)強度保留率:根據(jù)IS0527(23° C，5mm/min)測量拉伸強度。通過計算在80° C和95%的RH下在恒溫恒濕器中處理24小時后樣品的拉伸強度與在80° C和95%的RH下處理24小時前樣品的拉伸強度的比率來確定強度保留率。(5)吸水率:制備并干燥長100mm,寬IOOmm且厚3mm的樣品。測量每個干燥樣品的重量(Wtl)并在80° C和80%的RH下在恒溫恒濕器中處理樣品48小時后，測量樣品的重量(W1)15吸水率(％)=[ (W1-Wtl)/W。] *100(6)亮度:基于ASTM D1209標準使用色度計測量L*值。表I和表2中分別顯示了實施例1-7和比較例1-6的結果。表I
權利要求
1.一種包含(A)脂肪族二胺和(B) 二羧酸的聚合物的聚酰胺樹脂， 其中所述(A)脂肪族二胺包含(al)選自C4、C6、C8和ClO脂肪族二胺中的至少一種的第一脂肪族二胺單體，以及(a2)選自C12、C14、C16和C18脂肪族二胺中的至少一種的第二脂肪族二胺單體。
2.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中所述(a2)第二脂肪族二胺單體以總脂肪族二胺(A)組分的約0.1mo 1%至約70mol%的量存在。
3.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中所述(a2)第二脂肪族二胺單體以總脂肪族二胺(A)組分的約2mol%至約50mol%的量存在。
4.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中所述(al)第一脂肪族二胺單體和所述(a2)第二脂肪族二胺單體的總摩爾與所述(B) 二羧酸單體的總摩爾的摩爾比(al+a2)/ (B)的范圍為約0.90至約1.30。
5.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中所述(al)第一脂肪族二胺單體是1，10-癸二胺，所述(a2)第二脂肪族二胺單體是1，12-十二烷二胺。
6.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中所述(al)第一脂肪族二胺單體和所述(a2)第二脂肪族二胺單體中的至少一種包含支鏈烷基。
7.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中所述(al)第一脂肪族二胺單體和所述(a2)第二脂肪族二胺單體都包含直鏈烷基。
8.根據(jù)權利要求1所述的 聚酰胺樹脂，其中所述(B)二羧酸包括以下各項中的至少一種:對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，4-亞苯基二氧亞苯酸、1，3-亞苯基二氧二乙酸、聯(lián)苯甲酸、4，4’-氧二(苯甲酸)、二苯基甲烷_4，4’-二羧酸、二苯基砜-4，4’ - 二羧酸、和4，4’ - 二苯基羧酸。
9.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中所述(B)二羧酸是芳族二羧酸和脂肪族二羧酸的混合物。
10.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中所述聚酰胺樹脂具有用選自脂肪族羧酸和芳族羧酸的封端劑封端的端基。
11.根據(jù)權利要求10所述的聚酰胺樹脂，其中所述封端劑包括以下各項中的至少一種:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、新戊酸、異丁酸、苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘甲酸、β-萘甲酸，和甲基萘甲酸。
12.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中如在25°C下在98%的硫酸溶液中使用烏氏粘度計測量的，所述聚酰胺樹脂在25。C下具有約0.3dL/g至約4.0dL/g的特性粘度。
13.根據(jù)權利要求1所述的聚酰胺樹脂，其中所述聚酰胺樹脂在80°C和95%的RH下處理24小時之后的拉伸強度與在80° C和95%的RH下處理24小時之前的拉伸強度的比率為約89%以上，并且所述聚酰胺樹脂在80° C和80%的RH下處理48小時之后的吸水率為約0.9%以下。
14.一種由根據(jù)權利要求1至13中任一項所述的聚酰胺樹脂生產(chǎn)的LED反射器。
全文摘要
本發(fā)明的聚酰胺樹脂是一種包含(A)脂肪族二胺；和(B)二羧酸的聚合物，其中(A)脂肪族二胺包含(a1)選自C4、C6、C8和C10脂肪族二胺中的至少一種的第一脂肪族二胺單體，以及(a2)選自C12、C14、C16和C18脂肪族二胺中的至少一種的第二脂肪族二胺單體。所述聚合物具有良好的熔融加工性、低吸水性，和優(yōu)異的亮度。
文檔編號C08G69/26GK103119083SQ201080069173
公開日2013年5月22日 申請日期2010年12月29日 優(yōu)先權日2010年10月18日
發(fā)明者張升鉉, 陳永燮, 權素煐, 任相均, 李明烈, 張福男, 金容兌 申請人:第一毛織株式會社