專(zhuān)利名稱(chēng)：?jiǎn)我盒原h(huán)氧樹(shù)脂組合物及其利用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物及其利用，特別是涉及一種不僅在粘度方面而且在流入性方面具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物及其利用。
背景技術(shù)：
環(huán)氧樹(shù)脂目前用作電氣零件以及電子零件等的密封材料、絕緣材料、粘結(jié)材料等。特別是預(yù)先混合有環(huán)氧樹(shù)脂和硬化劑的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其與在使用時(shí)才混合環(huán)氧樹(shù)脂和硬化劑來(lái)使用的二液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物相比，具有容易保管或操作的優(yōu)勢(shì)。在貯存過(guò)程中，單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中采用的硬化劑在其與環(huán)氧樹(shù)脂的混合體系中，被維持在不發(fā)揮硬化劑功能的狀態(tài)。關(guān)于相關(guān)的方法，已知有如下方法使用潛伏性 硬化劑的潛伏性硬化劑法，該潛伏性硬化劑在室溫下時(shí)不會(huì)發(fā)揮環(huán)氧樹(shù)脂硬化劑的功能，但經(jīng)加熱便發(fā)揮硬化劑的功能；將硬化劑封入微米膠囊內(nèi)，之后通過(guò)加熱或加壓來(lái)釋放硬化劑的方法(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)I);利用硼酸酯來(lái)對(duì)硬化劑進(jìn)行封端的方法等。所述單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物一般在貯存過(guò)程中很有可能發(fā)生硬化反應(yīng)而導(dǎo)致粘度增加，因此貯存穩(wěn)定性被視為一個(gè)問(wèn)題。就貯存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異且能夠以短時(shí)間硬化的方法而言，較有效的是采用潛伏性硬化劑法。潛伏性硬化劑法中所采用的潛伏性硬化劑例如有二氰基二酰胺、二元酸二酰肼、三氟化硼-胺加合物、胍胺類(lèi)、三聚氰胺等。但關(guān)于在更低溫度下與環(huán)氧樹(shù)脂引起硬化反應(yīng)，且在與環(huán)氧樹(shù)脂的混合體系中具有良好貯存穩(wěn)定性的潛伏性硬化劑，目前提出了一種固體分散型的胺加合物系潛伏性硬化劑。然而，環(huán)氧樹(shù)脂與潛伏性硬化劑的混合體系還存在貯存穩(wěn)定性不充分，在貯存過(guò)程中發(fā)生粘度上升的這類(lèi)問(wèn)題。因此，為了改良貯存穩(wěn)定性，目前提出有以下的方法調(diào)配結(jié)晶醇的微細(xì)化物的方法(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2 )、添加金屬醇鹽的方法(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)、添加沸石和醇鹽化合物的方法(日本國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)特開(kāi)平11-310689)等。[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)公報(bào)“特開(kāi)2004-115729號(hào)公報(bào)”，2004年4月15日公開(kāi)。專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)公報(bào)“特開(kāi)2004-277458號(hào)公報(bào)”，2004年10月
7日公開(kāi)。專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)公報(bào)“特開(kāi)平07-196776號(hào)公報(bào)”，1995年8月I
日公開(kāi)。專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)公報(bào)“特開(kāi)平11-310689號(hào)公報(bào)”，1999年11月9日公開(kāi)。

發(fā)明內(nèi)容
[發(fā)明所要解決的問(wèn)題]對(duì)于貯存過(guò)程中的粘度上升問(wèn)題，所述現(xiàn)有的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的貯存穩(wěn)定性雖然得到了改良，但僅憑此改良，貯存穩(wěn)定性是不夠的。在市場(chǎng)上，對(duì)電氣零件以及電子零件等的小型化、輕量化、高密度化等要求正不斷高漲，因此在以控制用小型設(shè)備為首的電氣零件以及電子零件等中，其粘結(jié)部分或密封部分的間隙距離變得非常窄。因此，單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物流入該間隙的流入性的控制，變得越來(lái)越重要。本發(fā)明的發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物存在以下的嚴(yán)重問(wèn)題對(duì)于貯存過(guò)程中發(fā)生了粘度上升的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，人們一般認(rèn)為其流動(dòng)性會(huì)減小，因此其流入性也應(yīng)該會(huì)減小，然而流入性相比于貯存前反而會(huì)發(fā)生增大，導(dǎo)致環(huán)氧樹(shù)脂附著在可動(dòng)部以及接點(diǎn)部等上，由此引起特性不良。本發(fā)明是鑒于所述問(wèn)題而完成的，目的在于實(shí)現(xiàn)一種不僅在粘度方面而且在流入性方面具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物及其利用。[解決問(wèn)題的技術(shù)手段] 為了解決所述問(wèn)題，本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的特征在于含有以下主成分(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。根據(jù)上述方案，可以實(shí)現(xiàn)一種不僅在粘度方面而且在流入性方面也具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。[發(fā)明的效果]如上所述，本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物含有以下主成分(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。因此本發(fā)明效果在于能實(shí)現(xiàn)一種不僅在粘度方面而且在流入性方面也具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。


圖I是表示電子零件中的粘結(jié)部分的示意圖。[附圖標(biāo)記說(shuō)明]I —金屬端子2 —成形材料3 一單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物涂布面4 一單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的流動(dòng)痕跡的下邊緣
具體實(shí)施例方式以下針對(duì)本發(fā)明，依序說(shuō)明(I)單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物、(II)單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的利用。( I)單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物含有以下的主成分(A) (C): (A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。通過(guò)上述技術(shù)方案，能夠?qū)崿F(xiàn)一種不僅在粘度方面而且在流入性方面也具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。
在此，上述貯存穩(wěn)定性是指在溫度及濕度等各種環(huán)境下對(duì)單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物進(jìn)行給定期間的保管時(shí)的，該單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的成分穩(wěn)定性、特性穩(wěn)定性。尤其是，由于人們通常擔(dān)心的是單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物因貯存過(guò)程中的硬化反應(yīng)而發(fā)生粘度增力口，因此以往僅是將涉及粘度的貯存穩(wěn)定性視為問(wèn)題。本發(fā)明的發(fā)明者們首次發(fā)現(xiàn)，在貯存過(guò)程中不僅發(fā)生粘度增加的這一特性變化，還會(huì)發(fā)生流入性增大的這一變化。例如圖I所示的繼電器，其包含內(nèi)置有線(xiàn)圈、開(kāi)關(guān)等零件的成形材料2以及金屬端子I。成形材料2的頂面相當(dāng)于單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物涂布面3，該單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物涂布面3被用來(lái)涂布單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，以將成形材料2和金屬端子I粘接起來(lái)。在成形材料2的側(cè)面與未圖示的其他部件之間，形成有狹窄的間隙。涂布在單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物涂布面3上的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物流入該間隙，并在硬化結(jié)束前的期間中向下流動(dòng)。在本發(fā)明中，單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物像這樣流入粘結(jié)部分和密封部分的間隙，并在硬化結(jié)束前持續(xù)流動(dòng)的性質(zhì)稱(chēng)為流入性。單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的流動(dòng)痕跡的自上邊緣到下邊 緣4的長(zhǎng)度稱(chēng)為滴垂長(zhǎng)度，該滴垂長(zhǎng)度是流入性的指標(biāo)。如果因該流入性的增大而導(dǎo)致環(huán)氧樹(shù)脂附著在可動(dòng)部或接點(diǎn)部等上，就會(huì)產(chǎn)生引起特性不良的嚴(yán)重問(wèn)題。因此，通常為了減小流入性，會(huì)在單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中添加微粒。圖I的(a)示意性地表示了涂布有貯存前的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物時(shí)的狀態(tài)。單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物在制備時(shí)，是以滿(mǎn)足以下條件的方式來(lái)制備的粘度較低；且涂布到單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物涂布面3上后的擴(kuò)散性較優(yōu)異；且流入性較小。然而如圖I的(b)所示，如果因貯存過(guò)程的硬化反應(yīng)而致使粘度增加，則會(huì)產(chǎn)生因擴(kuò)散性不足而引起的氣密不良。另外，通常人們認(rèn)為粘度越增加流入性就會(huì)越小，但如圖I的(b)所示，本發(fā)明的發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，即使是為減小流入性而在制備時(shí)被添入了微粒的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其經(jīng)貯存后再進(jìn)行涂布時(shí)，流入性仍會(huì)增大。
對(duì)此，為了獲得不僅在粘度方面而且在流入性方面具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，本發(fā)明的發(fā)明者們進(jìn)行了研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，就調(diào)配進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂中的硬化劑和無(wú)機(jī)填充劑而言，當(dāng)采用了該硬化劑與無(wú)機(jī)填充劑的特定組合時(shí)，就能實(shí)現(xiàn)一種不僅在粘度方面而且在流入性方面也具有更優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。S卩，為解決所述問(wèn)題，本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中采用以下的(B)來(lái)作為硬化劑，且采用以下的(C)來(lái)作為無(wú)機(jī)填充劑(B)改性脂肪族多胺化合物、(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。另外，在本發(fā)明中，作為所述“流入性”的指標(biāo)的“滴垂長(zhǎng)度”是用實(shí)施例中記載的測(cè)定方法所測(cè)得的值。在本發(fā)明中，把(B)改性脂肪族多胺化合物作為硬化劑，且把(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物而處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑來(lái)作為無(wú)機(jī)填充劑。由此能夠解決上述的問(wèn)題。雖然問(wèn)題得以解決的機(jī)制尚未完全明確，但已勝于以往的技術(shù)。若通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中為減小流入性而用的微粒來(lái)控制觸變性(thixotropy),那么微粒在忙存過(guò)程中隨時(shí)間經(jīng)過(guò)而發(fā)生的凝聚便會(huì)導(dǎo)致難以控制流入性。而把經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑作為無(wú)機(jī)填充劑，便能夠減緩現(xiàn)有技術(shù)中出現(xiàn)的微?；ツ郜F(xiàn)象。另外，即便采用了經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑，若采用的硬化劑是除(B)改性脂肪族多胺化合物以外的其它硬化劑，則還是不能解決因貯存過(guò)程中的時(shí)間經(jīng)過(guò)所引起的流入性變化問(wèn)題。因此本發(fā)明的發(fā)明者們認(rèn)為，通過(guò)(B)改性脂肪族多胺化合物與(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的相互作用，能獲得在流入性方面具有更優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。此外，關(guān)于粘度方面的貯存穩(wěn)定性，明確得知了以下事實(shí)相比于使用(B)改性脂肪族多胺化合物以及未經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理的無(wú)機(jī)填充劑，更佳的方案是使用
(B)改性脂肪族多胺化合物以及(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。SP，
(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑有助于阻止環(huán)氧樹(shù)脂與(B)改性脂肪族多胺化合物在貯存過(guò)程中發(fā)生硬化反應(yīng)。即，借助(B)改性脂肪族多胺化合物與(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的相互作用，能夠獲得在粘度方面也具有更優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物只要含有(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、以及(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑，來(lái)作為主成分即可。即，本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物優(yōu)選包含(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、以及
(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。但只要不對(duì)單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物造成不良影響，則也可以含有其他成分。更具體而言，所謂“作為主成分”的意思是指占70重量％以上，優(yōu)選占80重量％以上。以下，對(duì)各成分進(jìn)行說(shuō)明。(I-I) (A)環(huán)氧樹(shù)脂本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中所含的(A)環(huán)氧樹(shù)脂，優(yōu)選是在室溫下(例如25°C)為液狀的環(huán)氧樹(shù)脂。作為該環(huán)氧樹(shù)脂，可以使用現(xiàn)有公知的用于單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的各種環(huán)氧樹(shù)脂，例如可列舉在苯環(huán)、萘環(huán)等芳香族環(huán)、氫化苯環(huán)等氫化芳香族環(huán)上末端鍵合有兩個(gè)以上環(huán)氧基的化合物。此處，所述芳香族環(huán)及氫化芳香族環(huán)上也可以鍵合有烷基、鹵素等取代基。另外，所述環(huán)氧基也可以介由氧基烷撐、聚(氧基烷撐)、羰氧基烷撐、羰基聚(氧基烷撐)、氨基烷撐等來(lái)與所述芳香族環(huán)以及氫化芳香族環(huán)鍵合。此外，若所述芳香族環(huán)及/或所述氫化芳香族環(huán)有多個(gè)，則這些芳香族環(huán)及/或氫化芳香族環(huán)彼此可以直接鍵合，也可以介由烷撐、氧基烷撐、或聚(氧基烷撐)等來(lái)鍵合。作為所述液狀的環(huán)氧樹(shù)脂，具體可以列舉雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、雙酚A環(huán)氧乙烷2摩爾加成物二縮水甘油醚、雙酚A-1，2-環(huán)氧丙烷2摩爾加成物二縮水甘油醚、氫化雙酚A 二縮水甘油醚、氫化雙酚F 二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫間苯二甲酸二縮水甘油酯、N，N- 二縮水甘油基苯胺、N，N- 二縮水甘油基甲苯胺、N, N- 二縮水甘油基苯胺-3-縮水甘油醚、四縮水甘油基間二甲苯二胺、1，3-雙(N，N- 二縮水甘油基氨基亞甲基)環(huán)己烷、四溴雙酚A二縮水甘油醚等。這些化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。其中，就硬化物的耐熱性?xún)?yōu)異的觀點(diǎn)而言，更優(yōu)選雙酚A 二縮水甘油醚、氫化雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、氫化雙酚F 二縮水甘油醚來(lái)作為所述環(huán)氧樹(shù)脂。所述環(huán)氧樹(shù)脂在單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中的含量可以根據(jù)用途而適當(dāng)改變，例如可以在50重量％以上且95重量％以下的范圍內(nèi)使用。(1-2) (B)改性脂肪族多胺化合物
作為優(yōu)選，本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中所含的改性脂肪族多胺化合物是被用作硬化劑的化合物，于室溫下時(shí)，其在環(huán)氧樹(shù)脂的混合體系中呈穩(wěn)定；并且通過(guò)該改性脂肪族多胺化合物，在經(jīng)過(guò)了 80°C以上120°C以下的熱處理后，能得到表現(xiàn)出高熱變形溫度的硬化物。另外，作為優(yōu)選，于室溫下時(shí)，所述改性脂肪族多胺化合物在液狀的一般環(huán)氧樹(shù)脂中為不溶性固體，但經(jīng)加熱而熔化后，便發(fā)揮出原本的功能。所述改性脂肪族多胺化合物可以是至少使胺化合物與異氰酸酯化合物進(jìn)行反應(yīng)而獲得的反應(yīng)生成物。在所述改性脂肪族多胺化合物的概念范疇中，包含通常被稱(chēng)為脂肪族多胺改性體的化合物。作為所述改性脂肪族多胺化合物，具體例如有由以下3種成分進(jìn)行反應(yīng)而得的反應(yīng)生成物(i) 二烷基氨基烷基胺化合物；(ii)分子內(nèi)含有一個(gè)或兩個(gè)以上帶有活性氫的氮原子的環(huán)狀胺化合物；(iii) 二異氰酸酯化合物。另外，所述改性脂肪族多胺化合物也可以是由以下4種成分進(jìn)行反應(yīng)而得的反應(yīng)生成物上述的3種成分(i)、(ii)、(iii);以及，作為第4種成分的(iv)環(huán)氧化合物。
作為所述改性脂肪族多胺化合物，可以較好地采用包含以下三種成分且由該三種成分進(jìn)行加熱反應(yīng)而得的反應(yīng)生成物所述(i);所述(ii)的定義范圍中，分子內(nèi)含有一個(gè)或兩個(gè)帶有活性氫的氮原子的環(huán)狀胺化合物；所述(iii)。另外，作為所述改性脂肪族多胺化合物，還可較好地采用包含以下四種成分且由該四種成分進(jìn)行加熱反應(yīng)而得的反應(yīng)生成物所述(i);所述(ii)的定義范圍中，分子內(nèi)含有一個(gè)或兩個(gè)帶有活性氫的氮原子的環(huán)狀胺化合物；所述(iii);所述(iv)的定義范圍中，分子內(nèi)平均具有多于一個(gè)的環(huán)氧基的環(huán)氧化合物。此外，關(guān)于所述改性脂肪族多胺化合物，可以例示在日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)毓?8-55970號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)昭59-27914號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)昭59-59720號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)平3-296525號(hào)公報(bào)等中記載的化合物。在此，所述(i ) 二烷基氨基烷基胺化合物并無(wú)特別限定，例如可以適宜地使用具有下述式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物。式(I)中,R獨(dú)立地表示碳數(shù)為I至4的直鏈狀或分支狀燒基，n表示2或3。
RX
,N— (GH2) n一NH2 ■ _ * (1)
R作為所述(i) 二烷基氨基烷基胺化合物的具體例，例如可以列舉二甲氨基丙胺、二乙氨基丙胺、二丙氨基丙胺、二丁氨基丙胺、二甲氨基乙胺、二乙氨基乙胺、二丁氨基乙胺等。其中，所述(i)二烷基氨基烷基胺化合物特別優(yōu)選是二甲氨基丙胺或二乙氨基丙胺。所述(i ) 二烷基氨基烷基胺化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。另外，所述(ii)分子內(nèi)含有一個(gè)或兩個(gè)以上帶有活性氫的氮原子的環(huán)狀胺化合物也無(wú)特別限定，具體例如可以列舉間苯二甲胺、1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、二氨基環(huán)己烷、苯二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯砜、哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、芐胺、環(huán)己胺等多胺類(lèi)或單胺類(lèi)。其中，所述環(huán)狀胺化合物特別優(yōu)選是間苯二甲胺、1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、N-氨基乙基哌嗪、環(huán)己胺、或芐胺。在這些胺成分之中，多胺類(lèi)作為硬化劑化合物而具有分子鏈增長(zhǎng)功能，單胺類(lèi)具有分子量調(diào)節(jié)功能。所述(ii)分子內(nèi)含有一個(gè)或兩個(gè)以上帶有活性氫的氮原子的環(huán)狀胺化合物可單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。所述(iii) 二異氰酸酯也沒(méi)有特別限定，具體例如可以列舉異佛爾酮二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、1，4-苯二異氰酸酯、二苯基甲烷_(kāi)4，4' - 二異氰酸酯、2，2' -二甲基二苯基甲烷_(kāi)4，4' - 二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。其中，所述(iii) 二異氰酸酯特別優(yōu)選是具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯。所述
(iii)二異氰酸酯可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。所述(iv)環(huán)氧化合物也沒(méi)有特別限定，具體例如可以列舉使雙酚A、雙酚F、雙酚 S、六氫雙酚A、四甲基雙酚A、鄰苯二酚、間苯二酚、甲酚醛、四溴雙酚A、三羥基聯(lián)苯、雙間苯二酚、雙酚六氟丙酮、對(duì)苯二酚、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、三苯甲烷、四苯乙烷、或聯(lián)二甲苯酚等多酚與表氯醇進(jìn)行反應(yīng)而獲得的縮水甘油醚；使甘油、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、或聚丙二醇等脂肪族多元醇與表氯醇進(jìn)行反應(yīng)而獲得的聚縮水甘油醚；使對(duì)羥基苯甲酸、或3 -羥基萘甲酸等羥基羧酸與表氯醇進(jìn)行反應(yīng)而獲得的縮水甘油醚酯；源自鄰苯二甲酸、甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、內(nèi)亞甲基六氫鄰苯二甲酸、偏苯三酸、聚合脂肪酸之類(lèi)的多羧酸的聚縮水甘油酯；源自氨基苯酚、氨基烷基苯酚等的縮水甘油基氨基縮水甘油醚；源自氨基苯甲酸的縮水甘油基氨基縮水甘油酯；源自苯胺、甲苯胺、三溴苯胺、苯二甲胺、二氨基環(huán)己烷、雙氨基甲基環(huán)己烷、4，4' - 二氨基二苯基甲烷、4，4' - 二氨基二苯砜等的縮水甘油基胺；環(huán)氧化聚烯烴；縮水甘油基乙內(nèi)酰脲；縮水甘油基烷基乙內(nèi)酰脲；三縮水甘油氰尿酸酯；以丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、烷基苯基縮水甘油醚、苯甲酸縮水甘油酯、氧化苯乙烯等為代表的單環(huán)氧化物等。所述(iv)環(huán)氧化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。作為所述(iv)環(huán)氧化合物，更優(yōu)選將分子內(nèi)具有數(shù)個(gè)環(huán)氧基的聚環(huán)氧化物與分子內(nèi)具有一個(gè)環(huán)氧基的單環(huán)氧化物組合使用。作為所述聚環(huán)氧化物，特別優(yōu)選使用例如環(huán)氧當(dāng)量約為190的雙酚A型二環(huán)氧化物、環(huán)氧當(dāng)量約為175的雙酚F型二環(huán)氧化物、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基鄰甲苯胺等二環(huán)氧化物。另外，作為所述單環(huán)氧化物，特別優(yōu)選使用苯基縮水甘油醚、甲基苯基縮水甘油醚、丁基苯基縮水甘油醚等。在這些環(huán)氧化物中，聚環(huán)氧化物、特別是二環(huán)氧化物具有分子鏈增長(zhǎng)功能，單環(huán)氧化物具有分子量調(diào)節(jié)功能。作為所述改性脂肪族多胺化合物，也可以適宜地使用一般市售的改性脂肪族多胺化合物。該市售品沒(méi)有特別限定，例如可以列舉Fujicure FXE-1000、FXR-1030、FXB_1050(日本富士化成株式會(huì)社制造)等。(1-3) (C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中所含的、所述(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑，是使用含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)對(duì)無(wú)機(jī)填充劑進(jìn)行表面處理而獲得的。供表面處理的無(wú)機(jī)填充劑沒(méi)有特別限定，例如可以適宜地使用熔融二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅、滑石、氧化鋁、氮化硅、碳酸鈣、硅酸鈣等。這些無(wú)機(jī)填充劑可以單獨(dú)使用一種，或也可以并用兩種以上。在并用時(shí)，兩種以上的無(wú)機(jī)填充劑的比率可為任意。其中，就熱膨脹及導(dǎo)熱優(yōu)異的方面而言，供表面處理的無(wú)機(jī)填充劑更優(yōu)選是二氧化硅、碳酸鈣。供表面處理的無(wú)機(jī)填充劑的形狀只要是球狀、顆粒狀、針狀、板狀等顆粒形狀，則其形狀沒(méi)有特別限定，更優(yōu)選球狀、顆粒狀。另外，關(guān)于供表面處理的無(wú)機(jī)填充劑的粒徑，用含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物而被處理過(guò)表面后的無(wú)機(jī)填充劑的粒徑只要適當(dāng)?shù)卣{(diào)整在下述范圍內(nèi)即可。具體而言，供表面處理的無(wú)機(jī)填充劑的平均粒徑優(yōu)選是IOnm以上IOOnm以下。另外，對(duì)無(wú)機(jī)填充劑的平均粒徑進(jìn)行調(diào)整的方法沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用現(xiàn)有公知的方法。例如，作為無(wú)機(jī)填充劑的二氧化硅的平均粒徑例如可以通過(guò)以下方法進(jìn)行調(diào)整。即，在高溫氫氧焰中(或在氧氣環(huán)境下間接加熱)以1000°C 1200°C來(lái)將無(wú)機(jī)填充劑水解(或氧化分解)，暫時(shí)形成灰粒(煙灰)狀的未緊密結(jié)合的凝聚體。然后，在1800°C以上的溫度下加熱熔融后，進(jìn)行冷卻而隨機(jī)地進(jìn)行再結(jié)合。另外，碳酸鈣的平均粒徑可以通過(guò)粉碎、分級(jí)來(lái)進(jìn)行調(diào)整。 所述無(wú)機(jī)填充劑只要經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)進(jìn)行表面處理即可。在此，關(guān)于用含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)進(jìn)行的表面處理，只要是在無(wú)機(jī)填充劑的表面上直接或間接地處理鍵合上源自含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物的長(zhǎng)鏈烴基，便可以采用任何方法。另外，該鍵合的形態(tài)也沒(méi)有特別限定，利用共價(jià)鍵、配位鍵、氫鍵等進(jìn)行鍵合即可。通過(guò)該表面處理，能使無(wú)機(jī)填充劑在單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中的分散性得以提高，且能使單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物與無(wú)機(jī)填充劑的結(jié)合力得以提高。其結(jié)果，經(jīng)過(guò)該表面處理的無(wú)機(jī)填充劑即使經(jīng)過(guò)了一段時(shí)間的貯存，也能夠效率良好地控制單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的流入性。表面處理中所用的所述含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物優(yōu)選是具有主鏈碳數(shù)為8個(gè)以上20個(gè)以下的烴基的化合物。使烴基的主鏈碳數(shù)為8個(gè)以上，便能在流入性方面也提高貯存穩(wěn)定性，且可獲得足夠大的觸變性效果，所以為優(yōu)選。另外，使烴基的主鏈碳數(shù)為20個(gè)以下，便能夠獲得與添加量相對(duì)應(yīng)的效果，所以不僅可以縮減因過(guò)量添加而引起的成本增高，而且觸變性的賦予效果也充分。所述烴基沒(méi)有特別限定，可以是飽和烴基也可以是不飽和烴基，優(yōu)選例如烷基、烯基等。因此，所述含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物包括含有長(zhǎng)鏈烷基的化合物、含有長(zhǎng)鏈烯基的化合物等。另外，所述烯基的碳-碳雙鍵的數(shù)量也沒(méi)有特別限定，優(yōu)選I個(gè)以上5個(gè)以下。更具體而言，所述烴基例如更優(yōu)選為棕櫚?；?、硬脂基、癸基、下述脂肪酸及長(zhǎng)鏈烷基硅烷系化合物中所含有的烴基等。所述表面處理的方法沒(méi)有特別限定，例如可以使所述含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物存在于所述無(wú)機(jī)填充劑的表面，并加熱到200°C以上。通過(guò)加熱而促進(jìn)所述含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物和所述無(wú)機(jī)填充劑的表面的鍵合反應(yīng)。加熱溫度為200°C以上即可，更適宜為200°C以上400°C以下。作為使所述含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物存在于所述無(wú)機(jī)填充劑表面的方法，例如可以適宜地選擇使用如下方法對(duì)所述無(wú)機(jī)填充劑噴霧所述含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物的方法；將所述無(wú)機(jī)填充劑浸在所述含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物的溶液中的方法等。另外，更優(yōu)選所述表面處理在氮?dú)猸h(huán)境中進(jìn)行。所述含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物的溶液制備上所用的溶劑也沒(méi)有特別限定，視所用的含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)適當(dāng)選擇即可。作為所述含有長(zhǎng)鏈烷基的化合物，例如可以適宜地采用通常被用作表面處理劑的飽和脂肪酸。該飽和脂肪酸沒(méi)有特別限定，例如可以列舉癸酸(羊蠟酸)、十一烷酸、十二烷酸(月桂酸)、十三烷酸、十四烷酸(肉豆蘧酸)、十五烷酸、十六烷酸(棕櫚酸)、十七烷酸(珠光脂酸)、十八燒酸(硬脂酸)、十九燒酸(結(jié)核硬脂酸t(yī)uberculostearic acid)、二十燒酸(花生酸)、二十二烷酸(山崳酸)等。其中，所述飽和脂肪酸特別優(yōu)選月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸。另外，作為所述含有長(zhǎng)鏈烯基的化合物，例如可以適宜地采用通常被用作表面處理劑的不飽和脂肪酸等。作為該不飽和脂肪酸，可以列舉棕櫚油酸、油酸、反油酸、異油酸、鱈油酸、二十碳烯酸、亞油酸、二十碳二烯酸、亞麻酸、皮諾斂酸(Pinolenic acid)、桐酸、蜂蜜酸(Mead acid)、二十碳三烯酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳四烯酸、十八碳五烯酸(bosseopentaenoic acid)、二十碳五烯酸等。其中，所述不飽和脂肪酸特別優(yōu)選油酸、亞油酸。 另外，作為所述含有長(zhǎng)鏈烷基的化合物，也可以適宜地使用十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷三甲氧基硅烷等長(zhǎng)鏈烷基硅烷系的含有長(zhǎng)鏈烷基的化合物。其中，長(zhǎng)鏈烷基硅烷系的含有長(zhǎng)鏈烷基的化合物特別優(yōu)選是十六烷基三甲氧基硅烷、十八燒二甲氧基娃燒。所述(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的形狀只要是球狀、顆粒狀、針狀、板狀等顆粒形狀，則其形狀沒(méi)有特別限定，更優(yōu)選球狀、顆粒狀。另外，經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的平均粒徑只要是無(wú)機(jī)填充劑的通常大小，便可抑制單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的流入性，但該平均粒徑更優(yōu)選是IOnm以上IOOnm以下，進(jìn)而優(yōu)選IOnm以上50nm以下。使經(jīng)所述含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的平均粒徑為IOnm以上IOOnm以下，便能夠用低調(diào)配量的該無(wú)機(jī)填充劑來(lái)抑制單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的流入性。另外，使經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的平均粒徑為IOnm以上，便能夠抑制因向單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中調(diào)配無(wú)機(jī)填充劑而導(dǎo)致的粘度上升，從而能防止操作性的降低。另外，使經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的平均粒徑為IOOnm以下，便能通過(guò)在單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中調(diào)配少量的無(wú)機(jī)填充劑，來(lái)對(duì)流進(jìn)間隙的流入性進(jìn)行控制。另外，在本說(shuō)明書(shū)中，顆粒的平均粒徑是根據(jù)以激光衍射散射法(D50)為原理的粒度分布測(cè)定裝置(產(chǎn)品名為L(zhǎng)A920，日本堀場(chǎng)制作所公司制造)的測(cè)定值，來(lái)算出的。具體而言，求取所測(cè)定的粒徑分布中的各個(gè)峰所對(duì)應(yīng)的平均粒徑，并將顆粒占有比例呈最高的峰的對(duì)應(yīng)平均粒徑，定為“平均粒徑”。此外，各個(gè)峰所對(duì)應(yīng)的顆粒占有比例是根據(jù)頻度分布比的面積來(lái)判斷的。在此，若有多個(gè)峰相互重疊，那么可以根據(jù)恰當(dāng)?shù)暮瘮?shù)(洛倫茲型函數(shù)或高斯函數(shù))，用相應(yīng)的函數(shù)來(lái)對(duì)各個(gè)峰進(jìn)行擬合，并以最佳比率進(jìn)行差分運(yùn)算。更具體而言，可以利用粒度分布測(cè)定裝置的配套軟件或一般的表格軟件(Excel、IGOR、Mathmatica等(均為商品名))來(lái)進(jìn)行計(jì)算。(1-4)各成分的含量本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物只要含有(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、以及(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑來(lái)作為主成分即可，各成分的含有比例并沒(méi)有特別限定。若將所述(A)的含量設(shè)為100重量份，那么所述(B)和所述(C)的合計(jì)含量?jī)?yōu)選為7重量份以上25重量份以下。在把所述(A)的含量設(shè)為100重量份的情況下，使所述(B)和所述(C)的合計(jì)含量落在上述的范圍內(nèi)，由此能實(shí)現(xiàn)在粘度方面和流入性方面具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。另外，所述(B)的含量與所述(C)的含量之間的比例也沒(méi)有特別限定，“(C)的含量/ (B)的含量”優(yōu)選是0.025以上I. 000以下。通過(guò)使“(C)的含量/ (B)的含量”落在該范圍內(nèi)，便能實(shí)現(xiàn)在粘度方面和流入性方面具有更優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。另外，本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物進(jìn)而優(yōu)選是使所述(B)和所述(C)的合計(jì)含量落在上述的范圍內(nèi)，且“(C)的含量/ (B)的含量”落在上述的范圍內(nèi)。(1-5)其他成分本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物只要含有(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、以及(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑來(lái)作為主成分，便也可在不對(duì) 本發(fā)明的效果帶來(lái)不良影響的范圍內(nèi)含有其他成分。作為所述其他成分，例如可以列舉阻燃劑、光穩(wěn)定劑、粘度調(diào)整劑、著色劑、加強(qiáng)齊U、增粘劑、觸變性賦予劑等現(xiàn)有公知的可用于環(huán)氧樹(shù)脂組合物的各種添加劑。( 1-6)本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的制造方法本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物只要含有(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、以及(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑來(lái)作為主成分即可，其制造方法沒(méi)有特別限定，可適當(dāng)?shù)夭捎脝我盒原h(huán)氧樹(shù)脂組合物的一般制造方法。例如可以列舉如下的方法等使用捏和機(jī)或混合輥等現(xiàn)有公知的裝置，混合或攪拌(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、以及(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。(II)本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的利用本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物是不僅在粘度方面而且在流入性方面具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，所以能運(yùn)用于電子零件、電氣零件等零件，或能運(yùn)用在對(duì)電子零件或電氣零件進(jìn)行密封的密封方法中。因此，該零件以及該密封方法等也包含在本發(fā)明中。(II-I)電子零件、電氣零件本發(fā)明的零件為電子零件或電氣零件，并且零件中的至少兩個(gè)部件借助所述單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物而得以粘結(jié)。關(guān)于所述“電子零件或電氣零件”，只要能用于氣密密封或絕緣密封，則無(wú)特別限定。通常也可以稱(chēng)為“電氣零件”。所述電子零件或電氣零件包括例如繼電器、開(kāi)關(guān)、傳感器
坐寸o此外，所謂“至少兩個(gè)部件借助單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物而得以粘結(jié)”，是指單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物介在于至少兩個(gè)部件之間，至少兩個(gè)部件粘結(jié)利用單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的粘結(jié)力而得以粘結(jié)。另外，作為粘結(jié)對(duì)象的部件沒(méi)有特別限定。例如可以列舉以下情況利用單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物來(lái)粘結(jié)繼電器的成形材和金屬端子。(II-2)密封方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的密封方法包含以下的步驟即可利用所述單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物來(lái)粘結(jié)電子零件或電氣零件的至少兩個(gè)部件，從而密封該電子零件或電氣零件。所述步驟中，除使用有所述單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物以外，其他均可根據(jù)現(xiàn)有公知的方法來(lái)進(jìn)行。關(guān)于利用所述單液性環(huán) 氧樹(shù)脂組合物來(lái)粘結(jié)部件的方法，例如可以在至少I(mǎi)個(gè)部件的整體或一部分上涂布單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，并將該部件緊貼于欲粘結(jié)的部件，然后使單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物硬化。S卩，在本申請(qǐng)案中包括以下的發(fā)明技術(shù)方案。為了解決所述問(wèn)題，本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的特征在于含有以下主成分(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。根據(jù)上述方案，能實(shí)現(xiàn)一種不僅在粘度方面而且在流入性方面具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選以下方案設(shè)所述(A)的含量為100重量份時(shí)，所述(B)與所述(C)的合計(jì)含量為7重量份以上25重量份以下，且(C)的含量/ (B)的含量為0. 025以上I. 000以下。根據(jù)上述方案，能夠?qū)崿F(xiàn)一種在粘度方面和流入性方面具有更優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選以下方案所述經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑具有主鏈碳數(shù)為8以上20以下的烴基。根據(jù)上述方案，能夠?qū)崿F(xiàn)一種不僅在粘度方面而且在流入性方面也具有更優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選以下方案所述經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的平均粒徑為IOnm以上50nm以下。根據(jù)上述方案，能夠?qū)崿F(xiàn)一種在流入性方面也具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的零件的特征在于至少兩個(gè)部件通過(guò)所述單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物而得以粘結(jié)。根據(jù)上述方案，能夠制造一種不論單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的貯存期間如何，均能抑制因貯存過(guò)程中的粘度上升而招致的氣密不良，且不存在因貯存而導(dǎo)致流入性增大的問(wèn)題的零件。本發(fā)明的密封方法的特征在于包括包括以下步驟通過(guò)所述單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物來(lái)粘結(jié)電子零件或電氣零件的至少兩個(gè)部件，從而密封所述電子零件或所述電氣零件。根據(jù)上述方法，能夠制造一種不論單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的貯存期間如何，均能抑制因貯存過(guò)程中的粘度上升而招致的氣密不良，且不存在因貯存而導(dǎo)致流入性增大的問(wèn)題的零件。(實(shí)施例)以下，基于實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。另外，所獲得的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的粘度及滴垂長(zhǎng)度的貯存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)試驗(yàn)，是通過(guò)以下方法來(lái)進(jìn)行測(cè)定的。<粘度的貯存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)試驗(yàn)>利用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(E型粘度計(jì)，RE215型，日本東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造)對(duì)剛制備好的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物進(jìn)行測(cè)定，并將測(cè)定出的值作為初始粘度。在給定溫度(40°C )的恒溫槽中保管了單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物I個(gè)月后，用同樣的設(shè)備測(cè)定了粘度，并評(píng)價(jià)了該粘度相對(duì)于初始粘度的變化率。若變化率小于150%，則記為“◎”;若變化率是150%以上且小于200%，則記為“〇”;若變化率是200%以上，則記為“ X ”。<滴垂長(zhǎng)度的貯存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)試驗(yàn)>將尺寸為26mmX76mmX0. 9mm的B270玻璃(白板玻璃，日本松浪硝子株式會(huì)社制造)垂直固定在夾具上。使用點(diǎn)膠機(jī)，從玻璃板頂部滴下剛制備好的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物約30mg，然后在100°C的烘箱中將玻璃板加熱I小時(shí)。利用游標(biāo)卡尺測(cè)量自單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物的流動(dòng)痕跡的上端到下端的長(zhǎng)度，并將長(zhǎng)度定為初始滴垂長(zhǎng)度。在給定溫度(40°C) 的恒溫槽中將單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物保管了 I個(gè)月后，以同樣的方法測(cè)定了滴垂長(zhǎng)度，并評(píng)價(jià)了該滴垂長(zhǎng)度相對(duì)于初始滴垂長(zhǎng)度的變化率。若變化率小于150%，則記為“◎”;若變化率是150%以上且小于200%，則記為“〇”；若變化率是200%以上，則記為“ X ”。[實(shí)施例I]使用雙酚A 二縮水甘油醚來(lái)作為環(huán)氧樹(shù)脂，相對(duì)于雙酚A 二縮水甘油醚100重量份，添加改性脂肪族多胺化合物(商品名為Fujicure FXE-1000，日本富士化成株式會(huì)社制造)20重量份，并混入經(jīng)含有主鏈碳數(shù)為8 20的長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的平均粒徑為IOnm 50nm的二氧化娃0. 5重量份,來(lái)作為經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。然后，使用混合輥進(jìn)行混練，從而制備了單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物。其中，經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑是通過(guò)以下步驟而獲得的將十八烷基三乙氧基硅烷以及作為催化劑的二乙胺一同溶解在作為溶劑的己烷中，從而獲得溶液，然后向二氧化硅噴霧該溶液，之后加熱至200°C。針對(duì)所獲得的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，進(jìn)行了粘度以及滴垂長(zhǎng)度的貯存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)試驗(yàn)。表I中揭示了 各成分的含量；改性脂肪族多胺化合物的含量、與經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的含量的合計(jì)值(表I中記載為“(硬化劑的含量)+ (無(wú)機(jī)填充劑的含量)”);經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的含量/改性脂肪族多胺化合物的含量(表I中記載為“(無(wú)機(jī)填充劑的含量)/ (硬化劑的含量)”)；粘度的貯存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)試驗(yàn)的結(jié)果(表I中記載為“在40°C下保管I個(gè)月后的粘度變化率”);滴垂長(zhǎng)度的貯存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)試驗(yàn)的結(jié)果(表I中記載為“在40°C下保管I個(gè)月后的滴垂長(zhǎng)度變化率”)。另外，表1、2中，“(無(wú)機(jī)填充劑的含量)/ (硬化劑的含量)”無(wú)單位，而其他數(shù)值的單位是重量份，所表達(dá)的是相對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂100重量份的含量。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其特征在于含有以下主成分 (A)環(huán)氧樹(shù)脂； (B)改性脂肪族多胺化合物；以及 (C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其特征在于 設(shè)所述(A)的含量為100重量份時(shí)， 所述(B)與所述(C)的合計(jì)含量為7重量份以上25重量份以下，且(C)的含量/ (B)的含量為0. 025以上I. 000以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其特征在于 所述經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑具有主鏈碳數(shù)為8以上20以下的烴基。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其特征在于 所述經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物來(lái)處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑的平均粒徑為IOnm以上50nm以下。
5.一種零件，其特征在于 至少兩個(gè)部件通過(guò)權(quán)利要求I所述的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物而得以粘結(jié)。
6.一種密封方法，其特征在于包括以下步驟 通過(guò)權(quán)利要求I所述的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物來(lái)粘結(jié)電子零件或電氣零件的至少兩個(gè)部件，從而密封所述電子零件或所述電氣零件。
全文摘要
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)一種不僅在粘度方面而且在流入性方面也具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物及其利用。該單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物含有(A)環(huán)氧樹(shù)脂、(B)改性脂肪族多胺化合物、以及(C)經(jīng)含有長(zhǎng)鏈烴基的化合物所處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑，來(lái)作為主成分。通過(guò)該單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物，可實(shí)現(xiàn)一種不僅在粘度方面而且在流入性方面也具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性的單液性環(huán)氧樹(shù)脂組合物及其利用。
文檔編號(hào)C08G59/50GK102762659SQ201080059678
公開(kāi)日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2010年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月29日
發(fā)明者中島誠(chéng)二, 伊藤滿(mǎn)雄, 大谷修, 福原智博 申請(qǐng)人:歐姆龍株式會(huì)社