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吸水性樹脂粉末的制造方法

文檔序號(hào):3667921閱讀:222來源:國知局

專利名稱::吸水性樹脂粉末的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及吸水性樹脂粉末的制造方法。更詳細(xì)而言,涉及通過進(jìn)行表面交聯(lián),從而在高加壓下條件下得到高通液性的吸水性樹脂粉末的制造方法。
背景技術(shù)
:吸水性樹脂(SAP/SuperAbsorbentPolymer)是水溶脹性水不溶性的高分子凝膠化劑,作為紙尿布、經(jīng)期用衛(wèi)生巾等吸收物品、以及農(nóng)園藝用保水劑、工業(yè)用止水材料等,主要多用于一次性用途中。作為這樣的吸水性樹脂,提出很多作為原料的單體或親水性高分子,尤其是使用丙烯酸和/或其鹽作為單體的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂由于其吸水性能高,所以在工業(yè)上最廣泛使用。所述吸水性樹脂是經(jīng)由聚合工序、干燥工序、(根據(jù)需要的未干燥物的除去工序)、粉碎工序、分級(jí)工序、表面交聯(lián)工序等而制造的(專利文獻(xiàn)1幻。隨著作為主要用途的紙尿布的高性能化,對(duì)吸水性樹脂也要求很多功能。具體而言,不限于單純的吸水倍率的高低,對(duì)吸水性樹脂還要求凝膠強(qiáng)度、水可溶成分、吸水速度、加壓下吸水倍率、通液性、粒度分布、耐尿性、抗菌性、耐沖擊性、粉體流動(dòng)性、除臭性、耐著色性、低粉塵等諸多物性。因此,在上述乃至下述專利文獻(xiàn)149以外也提出很多表面交聯(lián)技術(shù)、添加劑、制造工序的變更等很多方式。上述物性中,隨著近年來紙尿布中的吸水性樹脂的用量增加(例如50重量%以上),通液性被視為更重要的因素。并且,提出很多SFC(MlineFlowConductivity/專利文獻(xiàn)6)、GBP(GelBedPermeabilty/專利文獻(xiàn)79)等負(fù)載下通液性、無負(fù)載下通液性的改善方法和改良技術(shù)。此外,在上述物性中,還提出很多包括通液性在內(nèi)的多個(gè)參數(shù)的組合,已知有規(guī)定耐沖擊性(FI)的技術(shù)(專利文獻(xiàn)10)、規(guī)定吸水速度(FSR/Vortex)等的技術(shù)(專利文獻(xiàn)11)、規(guī)定液體擴(kuò)散性能(SFC)及60分鐘后的芯吸收量(DA60)的積的技術(shù)(專利文獻(xiàn)12)。進(jìn)而,作為提高SFC、GBP等通液性的方法,已知有在聚合前或聚合中添加石膏的技術(shù)(專利文獻(xiàn)1、添加襯墊的技術(shù)(專利文獻(xiàn)14)、使用517摩爾/kg的具有能夠質(zhì)子化的氮原子的含氮聚合物的技術(shù)(專利文獻(xiàn)15)、使用多胺及多價(jià)金屬離子或多價(jià)陰離子的技術(shù)(專利文獻(xiàn)16)、以多胺包覆pH小于6的吸水性樹脂的技術(shù)(專利文獻(xiàn)17)、使用聚銨碳酸酯的技術(shù)(專利文獻(xiàn)18)。此外,已知有以可溶成分3%以上使用多胺的技術(shù)、規(guī)定芯吸指數(shù)(WickingIndex,WI)、凝膠強(qiáng)度的技術(shù)(專利文獻(xiàn)1921)。此夕卜,還已知有為了改善著色及通液性,在控制聚合時(shí)的阻聚劑即甲氧基苯酚的基礎(chǔ)上使用多價(jià)金屬鹽的技術(shù)(專利文獻(xiàn)22、2;3)。進(jìn)而,還已知有對(duì)顆粒進(jìn)行研磨而將堆密度控制地較高的技術(shù)(專利文獻(xiàn)24)。此外,除了通液性以外,吸水速度也是吸水性樹脂的重要的基本物性,作為提高所述吸水速度的方法,已知有提高比表面積而提高吸水速度的技術(shù)。具體而言,提出了將粒徑控制地較細(xì)的技術(shù)(專利文獻(xiàn)2、造粒表面積大的微粒的技術(shù)(專利文獻(xiàn)沈28)、將含水凝膠冷凍干燥而制成多孔質(zhì)的技術(shù)(專利文獻(xiàn)29)、與造粒同時(shí)對(duì)顆粒進(jìn)行表面交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻(xiàn)303、進(jìn)行發(fā)泡聚合的技術(shù)(專利文獻(xiàn)3348)、在聚合后進(jìn)行發(fā)泡及交聯(lián)的技術(shù)(專利文獻(xiàn)49)等。上述發(fā)泡聚合中,作為單體中使用的發(fā)泡劑,具體而言,已知有使用碳酸鹽的技術(shù)(專利文獻(xiàn)3340)、使用有機(jī)溶劑的技術(shù)(專利文獻(xiàn)41、4幻、使用不活性氣體的技術(shù)(專利文獻(xiàn)434、使用偶氮化合物的技術(shù)(專利文獻(xiàn)46、47)、使用不溶性無機(jī)粉末的技術(shù)(專利文獻(xiàn)48)等?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1美國專利第6576713號(hào)說明書專利文獻(xiàn)2美國專利第6817557號(hào)說明書專利文獻(xiàn)3美國專利第6291636號(hào)說明書專利文獻(xiàn)4美國專利第6641064號(hào)說明書專利文獻(xiàn)5美國專利申請公開第2008/(^87631號(hào)說明書專利文獻(xiàn)6美國專利第556^46號(hào)說明書專利文獻(xiàn)7美國專利申請公開第2005/0256469號(hào)說明書專利文獻(xiàn)8美國專利第7169843號(hào)說明書專利文獻(xiàn)9美國專利第7173086號(hào)說明書專利文獻(xiàn)10美國專利第6414214號(hào)說明書專利文獻(xiàn)11美國專利第6849665號(hào)說明書專利文獻(xiàn)12美國專利申請公開第2008/125533號(hào)說明書專利文獻(xiàn)13美國專利申請公開第2007/293617號(hào)說明書專利文獻(xiàn)14美國專利申請公開第2002/0128618號(hào)說明書專利文獻(xiàn)15美國專利申請公開第2005/0M5684號(hào)說明書專利文獻(xiàn)16國際公開第2006/082197號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)17國際公開第2006/082188號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)18國際公開第2006/082189號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)19國際公開第2008/025652號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)20國際公開第2008/025656號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)21國際公開第2008/025655號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)22國際公開第2008/092843號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)23國際公開第2008/092842號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)24美國專利第6562879號(hào)說明書專利文獻(xiàn)25美國專利第5505718號(hào)說明書專利文獻(xiàn)26美國專利申請公開第2007/015860號(hào)說明書專利文獻(xiàn)27國際公開第2005/012406號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)28美國專利第5002986號(hào)說明書專利文獻(xiàn)29美國專利第6939914號(hào)說明書專利文獻(xiàn)30美國專利第5124188號(hào)說明書專利文獻(xiàn)31歐州專利第專利文獻(xiàn)32歐州專利第專利文獻(xiàn)33美國專利第專利文獻(xiàn)34美國專利第專利文獻(xiàn)35美國專利第專利文獻(xiàn)36美國專利第專利文獻(xiàn)37美國專利第專利文獻(xiàn)38美國專利第專利文獻(xiàn)39國際公開第專利文獻(xiàn)40國際公開第專利文獻(xiàn)41國際公開第專利文獻(xiàn)42美國專利第專利文獻(xiàn)43國際公開第專利文獻(xiàn)44國際公開第專利文獻(xiàn)45美國專利第專利文獻(xiàn)46美國專利第專利文獻(xiàn)47美國專利第專利文獻(xiàn)48國際公開第專利文獻(xiàn)49歐州專利第說明書0595803號(hào)說明書0450922號(hào)說明書5118719號(hào)說明書5154713號(hào)說明書5314420號(hào)說明書5399591號(hào)說明書5451613號(hào)說明書5462972號(hào)說明書95/02002號(hào)小冊子2005/063313號(hào)小冊子94/022502號(hào)小冊子4703067號(hào)說明書97/017397號(hào)小冊子00/052087號(hào)小冊子6107358號(hào)說明書5856370號(hào)說明書5985944號(hào)說明書2009/062902號(hào)小冊子1521601號(hào)說明書3/33頁
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題以上,為了提高吸水性樹脂的物性,提出了很多表面交聯(lián)技術(shù)、添加劑、制造工序的變更。其中,通液性(專利文獻(xiàn)6M)、吸水速度(專利文獻(xiàn)2549)作為吸水性樹脂的基本物性很重要,提出了很多改良技術(shù)。但是,表面交聯(lián)劑、添加劑(多胺聚合物、無機(jī)微粒、熱塑性聚合物)等吸水性樹脂的原料的變更、追加不僅引起原料的安全性的降低、成本增高,還引起其它物性的降低。此外,新的制造工序的追加不僅成為因高額的設(shè)備投資、其能量導(dǎo)致的成本增高的主要原因,而且工業(yè)上需要繁雜的運(yùn)轉(zhuǎn),反而引起生產(chǎn)率、物性的降低。此外,上述方法在實(shí)驗(yàn)室等小規(guī)模中顯示一定程度的效果,但在實(shí)機(jī)工廠的大規(guī)模(例如生產(chǎn)量為l[t/hr]以上)中,有時(shí)也不顯示充分的效果。因此,本發(fā)明的目的在于,為了改善上述問題,提供不需要原料的變更、高額的設(shè)備投資,通過簡便的方法,在大規(guī)模的生產(chǎn)中使吸水性樹脂的物性(例如通液性、耐損傷性)提高及穩(wěn)定的方法。用于解決問題的方式為了解決上述問題,本發(fā)明人等著眼于以往在上述通液性、吸水速度的改良方法中絲毫未被關(guān)注的吸水性樹脂的粉碎工序,發(fā)現(xiàn)通過循環(huán)規(guī)定量以上,(以相同粒度進(jìn)行比較)吸水性樹脂的通液性、耐損傷性提高,從而完成本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的一個(gè)方式的吸水性樹脂的制造方法是依次包括以下工序的吸水性樹脂粉末的制造方法將丙烯酸(鹽)水溶液聚合而得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的聚合工序;將所得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥而得到干燥聚合物的干燥工序;將所得到的干燥聚合物通過粉碎手段粉碎而得到粉碎聚合物的粉碎工序;將所得到的粉碎聚合物分級(jí)而得到分級(jí)聚合物的分級(jí)工序;以及,對(duì)所得到的分級(jí)聚合物進(jìn)行表面交聯(lián)的表面交聯(lián)工序。并且,在表面交聯(lián)工序前,分級(jí)聚合物的至少一部分被再次供給到同一或別的粉碎工序中。此外還具有以下特征此時(shí),粉碎工序中的下述式所示的循環(huán)粉碎比大于1.50[數(shù)學(xué)式1](循環(huán)粉碎比)=(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量)/(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)其中,(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量)=(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)+(再次供給到同一或別的粉碎工序中的分級(jí)聚合物的量)。發(fā)明的效果不需要原料的變更、高額的設(shè)備投資,通過控制表面交聯(lián)工序前的粉碎工序的循環(huán)量的簡便的方法,能夠使吸水性樹脂的通液性、耐損傷性提高。圖1是表示將粉碎聚合物分級(jí)后再次供給到同一粉碎工序中的流程的簡略圖。是表示在干燥物(全部量)的粉碎工序后設(shè)置分級(jí)工序,通過該分級(jí)工序分級(jí)為“目標(biāo)粒度(例如850150μm)7篩上品/微粉,僅使篩上品循環(huán)到粉碎工序中的流程的簡略圖。另外,圖中雖未示出,但也可以根據(jù)需要將干燥物在粉碎工序之前破碎。圖2是表示將粉碎聚合物分級(jí)后再次供給到別的粉碎工序(第2粉碎工序)中的流程的簡略圖。圖1的概念圖中,僅將篩上品供給到第2粉碎工序中后,通過第2分級(jí)工序再次分級(jí)為“目標(biāo)粒度(例如850150μm)”/篩上品/微粉,僅將篩上品供給到粉碎工序(第2粉碎工序)中,第2分級(jí)工序的篩上品根據(jù)需要供給到再粉碎工序(例如第1粉碎工序或第2粉碎工序)中。圖3是表示將粉碎聚合物在分級(jí)工序后供給到粉碎工序中,進(jìn)一步再次供給到同一粉碎工序中的流程的簡略圖。是圖2的概念圖中省略了第1粉碎工序時(shí)的概念圖,干燥物直接通過分級(jí)工序(第1分級(jí)工序)分級(jí)后,僅目標(biāo)粒度的篩上品被供給到粉碎工序中。圖4是表示在聚集干燥物的破碎工序后設(shè)置分級(jí)工序(第1分級(jí)工序),通過第1分級(jí)工序分級(jí)為“目標(biāo)粒度(例如850150μm)”/篩上品/微粉,僅將篩上品供給到粉碎工序(第1粉碎工序)中,將整體的粉碎聚合物通過分級(jí)工序(第2分級(jí)工序)再次分級(jí)為“目標(biāo)粒度(例如850150μm)”/篩上品/微粉,僅將篩上品供給到粉碎工序(第2粉碎工序)中,將整體的粉碎聚合物通過分級(jí)工序(第3分級(jí)工序)再次分級(jí)為“目標(biāo)粒度(例如850150μm)”/篩上品/微粉,僅使篩上品循環(huán)到第2粉碎工序中的流程的簡略圖。第1分級(jí)工序第3分級(jí)工序中得到的”目標(biāo)粒度(例如850150μm)”及”微粉”被供給到下一工序例如表面交聯(lián)工序、微粉再循環(huán)工序中。這里,當(dāng)目標(biāo)粒度也可以包含微粉時(shí)(例如、850μm通過物),分級(jí)工序中的微粉除去是任意的,各分級(jí)工序被二分為篩上品和通過物。此外,分級(jí)工序的網(wǎng)眼、粉碎工序的裝置(例如輥磨機(jī)和針磨機(jī))、條件(例如輥距)可以分別相同,也可以發(fā)生變化。圖5是在圖4的概念圖中進(jìn)一步追加了一個(gè)粉碎工序及分級(jí)工序的概念圖,圖4中進(jìn)一步具有第4分級(jí)工序及第3粉碎工序,第4分級(jí)工序的篩上品被循環(huán)到第3粉碎工序中。圖6是在圖5的概念圖(第4分級(jí)工序的篩上品循環(huán)到第3粉碎工序中)中,第4分級(jí)工序的篩上品被循環(huán)到第2粉碎工序中的概念圖。圖7是在圖4的概念圖中省略了第3分級(jí)工序的概念圖,是表示在第2粉碎工序后循環(huán)到(圖4的)第2分級(jí)工序(圖7中為第2分級(jí)工序)中的流程的簡略圖。圖8是在圖7的概念圖中,將第1分級(jí)工序中的“篩上品(粗粒)”分級(jí)為大小兩種粒度(例如,作為小粗粒的5mm850μm、作為大粗粒的5mm篩上品),將所得到的兩種篩上品供給到不同的粉碎工序(粉碎工序1、粉碎工序1’)中的概念圖。圖7的概念圖中,大粗粒被供給到追加的粉碎工序1’(圖8的左側(cè)粉碎機(jī))中,并循環(huán)到第1分級(jí)工序中。圖9是在圖8的概念圖(將第2分級(jí)工序的篩上品經(jīng)由第2粉碎工序后循環(huán)到第2分級(jí)工序中)中,將第2分級(jí)工序的篩上品循環(huán)到第1分級(jí)工序中的概念圖。圖10是在圖8的概念圖(將第2分級(jí)工序的篩上品經(jīng)由第2粉碎工序后循環(huán)到第2分級(jí)工序中)中,將第2分級(jí)工序的篩上品供給到第1’粉碎工序(圖10的左側(cè)粉碎機(jī))中后循環(huán)到第1分級(jí)工序中的概念圖。圖11是在圖5的概念圖中,進(jìn)一步將位于圖8的概念圖中的第1分級(jí)工序中的“篩上品(粗粒)”分級(jí)為大小兩種粒度(例如,作為小粗粒的5mm850μm、作為大粗粒的5mm篩上品),將所得到的兩種篩上品供給到不同的粉碎工序(粉碎工序1、粉碎工序1’)中的概念圖。圖12是表示本發(fā)明的制造方法中能使用的粉碎裝置(Cl、c2)及分級(jí)裝置(d)的構(gòu)成的簡略圖。這里,粉碎裝置(cl、c2)串聯(lián)地組合使用,在粉碎工序cl后吸水性樹脂被2等分,粉碎工序c2(粉碎裝置U)、分級(jí)工序d(分級(jí)裝置d)均為并列的2個(gè)系列。附圖標(biāo)記說明c粉碎工序、cl、c2粉碎裝置、d分級(jí)工序(分級(jí)裝置)。具體實(shí)施方式以下,對(duì)本發(fā)明的吸水性樹脂的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明,但本發(fā)明的范圍并不局限于這些說明,關(guān)于以下的例示以外,也可以在不損害本發(fā)明的主旨的范圍適當(dāng)變更、實(shí)施。具體而言,本發(fā)明并不限定于下述各實(shí)施方式,在權(quán)利要求所示的范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種變更,關(guān)于將不同的實(shí)施方式中分別公開的技術(shù)方案適當(dāng)組合而得到的實(shí)施方式,也包括在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)?!?〕用語的定義(a)“吸水性樹脂”本說明書中,“吸水性樹脂”是指水溶脹性水不溶性的“高分子凝膠化劑(gellingagent)”,具有以下的物性。即,作為水溶脹性,無加壓下吸水倍率(CRC)為5[g/g]以上。CRC優(yōu)選為10100[g/g],進(jìn)一步優(yōu)選為2080[g/g]。此外,作為水不溶性,水可溶成分(Extractables)必須為050重量%。水可溶成分優(yōu)選為030重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為020重量%,特別優(yōu)選為010重量%。另外,“吸水性樹脂”并不限定于總量(100重量%)是聚合物的方式,也可以在維持上述性能的范圍內(nèi)含有添加劑等(后述)。即,即使是包含吸水性樹脂及添加劑的吸水性樹脂組合物,在本發(fā)明中也總稱為“吸水性樹脂”。吸水性樹脂為吸水性樹脂組合物時(shí)的、吸水性樹脂(聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)的含量相對(duì)于組合物整體優(yōu)選為7099.9重量%,更優(yōu)選為8099.7重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為9099.5重量%。作為吸水性樹脂以外的成分,從吸水速度、粉末(顆粒)的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為水,根據(jù)需要包含后述的添加劑。(b)“聚丙烯酸(鹽),,本說明書中,”聚丙烯酸(鹽)”是指任意地包含接枝成分,且作為重復(fù)單元以丙烯酸(鹽)為主要成分的聚合物。具體而言,是指作為除交聯(lián)劑以外的單體,必須包含50100摩爾%、優(yōu)選包含70100摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選包含90100摩爾%、特別優(yōu)選實(shí)質(zhì)包含100摩爾%的丙烯酸(鹽)的聚合物。作為聚合物的鹽,必須包含水溶性鹽,優(yōu)選為包含一價(jià)鹽,更優(yōu)選包含堿金屬鹽或銨鹽,進(jìn)一步優(yōu)選包含堿金屬鹽,特別優(yōu)選包含鈉鹽。另外,聚丙烯酸(鹽)的形狀沒有特別限制,優(yōu)選為為顆?;蚍垠w。(C)“EDANA”及”ERT”"EDANA"是歐洲無紡布協(xié)會(huì)(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociations)的簡稱,“ERT”是歐洲標(biāo)準(zhǔn)(大致世界標(biāo)準(zhǔn))的吸水性樹脂的測定法(ERT/EDANARecommendedTestMethod)的簡稱。本說明書中,只要沒有特別說明,根據(jù)ERT原文(公知文獻(xiàn)2002年修訂),測定吸水性樹脂的物性。(c-1)“CRC”(ERT441.2-02)“CRC”是CentrifugeRetentionCapacity(離心分離機(jī)保持容量)的簡稱,是指無加壓下吸水倍率(有時(shí)也簡稱為“吸水倍率”)。具體而言,是將無紡布中的吸水性樹脂0.200g用0.9重量%食鹽水自由溶脹30分鐘后,用離心分離機(jī)Q50G)控去水分后的吸水倍率(單位;[g/g])。(c-2)“ΑΑΡ”(ERT442.2-02)“ΑΑΡ”是AbsorptionAgainstPressure的簡稱,是指加壓下吸水倍率。具體而言,是將吸水性樹脂0.900g在0.9重量%食鹽水中在1.9kPa的負(fù)載下溶脹1小時(shí)后的吸水倍率(單位;[g/g])。另外,本發(fā)明及實(shí)施例中在4.Sltfa下測定。(c-3)"Extractables”(ERT470.2-02)"Extractables"是指水可溶成分量(可溶成分)。具體而言,是在0.9重量%食鹽水200ml中添加吸水性樹脂1.000g,攪拌16小時(shí)后,通過pH滴定測定溶解的聚合物量得到的值(單位;重量%)。(c-4)“PSD,,(ERT420.2-02)“PSD”是ParticleSizeDisribution的簡稱,是指通過篩分級(jí)而測定的粒度分布。另外,重量平均粒徑及粒徑分布寬度通過與歐州公告專利第0349240號(hào)說明書7頁2543行、國際公開第2004/069915號(hào)中記載的“(I)AverageParticleDiameterandDistributionofParticleDiameter”(平均粒徑和粒徑分布)同樣的方法來測定。(C-5)其它“pH”(ERT400.2-02)是指吸水性樹脂的pH。"MoistureContent"(ERT430.2-2)是指吸水性樹脂的含水率。"FlowRate"(ERT450.2-02)是指吸水性樹脂粉末的流下速度。"Density"(ERT460.2-02)是指吸水性樹脂的堆密度。(d)”吸水劑”本說明書中,”吸水劑”是指以吸水性樹脂為主要成分的水性液的凝膠化劑。另外,作為該水性液,并不限于水,也可以是尿、血液、糞、廢液、濕氣、蒸汽、冰、水與有機(jī)溶劑和/或無機(jī)溶劑的混合物、雨水、地下水等,只要含水,就沒有特別限制。這些當(dāng)中,更優(yōu)選尿、特別是人尿。本發(fā)明的吸水性樹脂(聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)的含量相對(duì)于吸水劑的重量整體優(yōu)選為7099.9重量%,更優(yōu)選為8099.7重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為9099.5重量<%。作為吸水性樹脂以外的成分,從吸水速度、粉末(顆粒)的耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為水,根據(jù)需要包含后述的添加劑。(e)“其它”本說明書中,表示范圍的“XY”是指“X以上且Y以下”。此外,作為重量單位的“t(噸)”是指"Metricton(公噸)”。進(jìn)而,只要沒有特別注釋,“ppm”是指“重量ppm,,或“質(zhì)量ppm”。進(jìn)而,吸水性樹脂的物性的測定只要沒有特別注釋,在溫度2025°C(有時(shí)也簡稱為“室溫”或“常溫”)、相對(duì)濕度4050%的條件下實(shí)施?!?〕吸水性樹脂的制造方法(1)聚合工序本工序是將丙烯酸(鹽)水溶液聚合而得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的工序。(a)單體(除交聯(lián)劑以外)本發(fā)明的吸水性樹脂使用丙烯酸(鹽)水溶液作為其原料(單體)。該水溶液包含丙烯酸和/或其鹽作為主要成分。此外,通過聚合而得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(以下,也稱為“含水凝膠”),從吸水特性、殘留單體量的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為聚合物的酸基的至少一部分被中和。作為這樣的丙烯酸的部分中和鹽,沒有特別限制,從吸水性樹脂的吸水性能的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為選自丙烯酸的堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽中的丙烯酸的一價(jià)鹽,更優(yōu)選丙烯酸的堿金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選選自鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽中的丙烯酸鹽,特別優(yōu)選鈉鹽。因此,作為用于中和作為單體的丙烯酸或聚合后的聚合物(含水凝膠)的堿性物質(zhì),沒有特別限定,優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬的氫氧化物、碳酸(氫)鈉、碳酸(氫)鉀等碳酸(氫)鹽等一價(jià)的堿性物質(zhì),特別優(yōu)選氫氧化鈉。上述中和可以對(duì)聚合后的聚合物(含水凝膠)進(jìn)行,或者,也可以使用鹽的形式的丙烯酸作為單體進(jìn)行聚合,從生產(chǎn)率、AAP(加壓下吸水倍率)的提高等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為使用經(jīng)中和的單體、即使用丙烯酸的部分中和鹽作為單體。上述中和的中和率沒有特別限制,優(yōu)選為為10100摩爾%,更優(yōu)選為3095摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為5090摩爾%,特別優(yōu)選為6080摩爾%。此外,作為中和時(shí)的溫度(中和溫度),沒有特別限制,優(yōu)選為10100°C,進(jìn)一步優(yōu)選在3090°C內(nèi)適當(dāng)決定。此外,中和處理的優(yōu)選條件等在歐州專利第574260號(hào)說明書中有例示,該公報(bào)中記載的條件也可適用于本發(fā)明。上述單體(包括下述的交聯(lián)劑)通常以水溶液的方式進(jìn)行聚合,其固體成分濃度通常為1090重量%,優(yōu)選為2080重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為3070重量%,特別優(yōu)選為3560重量%。另外,聚合也可以以超過飽和濃度的漿料(水分散液)進(jìn)行,但從物性方面出發(fā),優(yōu)選以飽和濃度以下的水溶液進(jìn)行。進(jìn)而,為了改善所得到的吸水性樹脂的諸物性,丙烯酸(鹽)水溶液或聚合后的含水凝膠、干燥物或粉體中也可以添加淀粉、聚丙烯酸(鹽)、聚亞乙基亞胺等水溶性樹脂或吸水性樹脂、各種發(fā)泡劑(碳酸鹽、偶氮化合物、氣泡等)、表面活性劑、后述的添加劑作為任意成分。作為其添加量,上述水溶性樹脂或吸水性樹脂相對(duì)于100重量%單體優(yōu)選為050重量%,更優(yōu)選為020重量%,特別優(yōu)選為010重量%,最優(yōu)選為03重量%。此外,上述發(fā)泡劑、表面活性劑或添加劑相對(duì)于100重量%單體優(yōu)選為05重量%,更優(yōu)選為01重量%。此外,使用螯合劑、羥基羧酸、還原性無機(jī)鹽時(shí),作為其用量,相對(duì)于所得到的吸水性樹脂的總量100重量%,優(yōu)選為105000ppm,更優(yōu)選為10lOOOppm,進(jìn)一步優(yōu)選為50lOOOppm,特別優(yōu)選為100lOOOppm。這些當(dāng)中,優(yōu)選使用螯合劑。通過螯合劑的使用,可實(shí)現(xiàn)吸水性樹脂的顏色穩(wěn)定性(在高溫高濕條件下長期保存時(shí)的顏色穩(wěn)定性)、耐尿性(抗凝膠劣化)的提高。作為上述螯合劑,可以適用美國專利第6599989號(hào)說明書、國際公開第2008/090961號(hào)小冊子等中例示的物質(zhì),其中,優(yōu)選氨基羧酸系金屬螯合劑、多元磷酸系化合物。另外,使用其它成分得到的接枝聚合物(例如淀粉丙烯酸接枝聚合物)或吸水性樹脂組合物在本發(fā)明中也總稱為聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。此外,本發(fā)明中,使用丙烯酸(鹽)作為主要成分時(shí),也可以包含丙烯酸(鹽)以外的親水性或疏水性不飽和單體(以下,也稱為“其它單體”)。作為這樣的其它單體,沒有特別限定,例如可列舉出甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基鏈烷磺酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂基丙烯酸酯或它們的鹽等。使用這樣的其它單體時(shí),作為其用量,只要是不損害所期望的特性的程度,則沒有特別限制,相對(duì)于全部單體100重量%,優(yōu)選50重量%以下,更優(yōu)選020重量%。(b)交聯(lián)劑(內(nèi)部交聯(lián)劑)本發(fā)明中,從吸水特性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使用交聯(lián)劑(有時(shí)也稱為“內(nèi)部交聯(lián)劑”)。從物性方面出發(fā),內(nèi)部交聯(lián)劑的用量相對(duì)于除交聯(lián)劑以外的上述單體100摩爾%,優(yōu)選為0.0015摩爾%,更優(yōu)選為0.0052摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.011摩爾%,特別優(yōu)選為0.030.5摩爾%。作為可使用的內(nèi)部交聯(lián)劑,沒有特別限定,例如可例示出與丙烯酸的聚合性交聯(lián)劑、與羧基的反應(yīng)性交聯(lián)劑、兼具它們的交聯(lián)劑等。具體而言,作為聚合性交聯(lián)劑,可例示出N,N’_亞甲基雙丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)烯丙氧基鏈烷等、分子內(nèi)具有至少2個(gè)聚合性雙鍵的化合物。此外,作為反應(yīng)性交聯(lián)劑,可例示出聚縮水甘油醚(乙二醇二縮水甘油醚等)、多元醇(丙二醇、甘油、山梨糖醇等)等共價(jià)鍵合性交聯(lián)劑、鋁等、作為多價(jià)金屬化合物的離子鍵合性交聯(lián)劑。這些當(dāng)中,從吸水特性的方面出發(fā),優(yōu)選與丙烯酸的聚合性交聯(lián)劑,特別適宜使用丙烯酸酯系、丙烯酸系、丙烯酰胺系的聚合性交聯(lián)劑。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可以僅單獨(dú)使用1種,也可以將2種以上組合使用。(c)聚合引發(fā)劑本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑根據(jù)聚合的方式適當(dāng)選擇。作為這樣的聚合引發(fā)劑,例如可例示出光裂解型聚合引發(fā)劑、熱裂解型聚合引發(fā)劑、氧化還原系聚合引發(fā)劑等。聚合引發(fā)劑的用量相對(duì)于前述單體100摩爾%優(yōu)選為0.00011摩爾%,更優(yōu)選為0.0010.5摩爾%。作為光裂解型聚合引發(fā)劑,例如可例示出苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等。此外,作為熱裂解型聚合引發(fā)劑,例如可例示出過硫酸鹽(過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨)、過氧化物(過氧化氫、叔丁基過氧化物、甲乙酮過氧化物)、偶氮化合物0,2’_偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等)等。另外,這些自由基聚合引發(fā)劑中,過硫酸鹽、過氧化物、偶氮化合物也可以作為光聚合弓I發(fā)劑。作為氧化還原系聚合引發(fā)劑,例如可例示出在上述過硫酸鹽或過氧化物中組合使用L-抗壞血酸或亞硫酸氫鈉等還原性化合物將兩者組合而成的體系。此外,還可列舉出將上述光裂解型引發(fā)劑與熱裂解型聚合引發(fā)劑組合使用作為優(yōu)選的方式。(d)聚合方法從通液性、吸水速度之類的吸水性樹脂的物性、聚合控制的容易度的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明的實(shí)施方式的聚合方法也可以是噴霧聚合或液滴聚合,優(yōu)選通常通過水溶液聚合或反相懸浮聚合來進(jìn)行。這些聚合方法中,優(yōu)選以往難以控制聚合、難以改善著色的水溶液聚合,更優(yōu)選連續(xù)水溶液聚合,特別優(yōu)選高濃度·高溫開始連續(xù)水溶液聚合。進(jìn)而,在1條生產(chǎn)線上將單體水溶液聚合而以0.5[t/hr]以上、進(jìn)一步優(yōu)選以l[t/hr]以上、更進(jìn)一步優(yōu)選以5[t/hr]以上、特別優(yōu)選以10[t/hr]以上的巨大規(guī)模制造吸水性樹脂的連續(xù)聚合及連續(xù)制造(干燥工序表面交聯(lián)工序)中,能夠較好地控制。作為上述連續(xù)水溶液聚合的優(yōu)選方式,例如可列舉出連續(xù)捏合機(jī)聚合(美國專利第6987151號(hào)、美國專利第6710141號(hào)等中記載)、連續(xù)帶式聚合(美國專利第4893999號(hào)、美國專利第6對(duì)1擬8號(hào)、美國專利申請公開第2005/215734號(hào)等中記載)。這些連續(xù)水溶液聚合中,能夠以高生產(chǎn)率生產(chǎn)吸水性樹脂,但伴隨著規(guī)模擴(kuò)大,存在見到物性的偏差(上述標(biāo)準(zhǔn)偏差的增大)的傾向,本發(fā)明中也可解決所述問題。即使是這樣的高濃度、高溫下的聚合,本發(fā)明中單體的穩(wěn)定性也優(yōu)異,此外,可得到白色度高的吸水性樹脂,所以在所述條件下更顯著地發(fā)揮效果。這樣的高溫起始聚合在美國專利第6906159號(hào)及美國專利第7091253號(hào)等中有例示,本發(fā)明的方法中,由于聚合前的單體的穩(wěn)定性也優(yōu)異,所以容易進(jìn)行工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)。這些聚合也可以在空氣氣氛下實(shí)施,從改善著色的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在氮?dú)?、氬氣等不活性氣體氣氛(例如氧濃度1容積%以下)下進(jìn)行。此外,優(yōu)選將單體或包含單體的溶液中的溶存氧用不活性氣體充分置換(例如氧低于l[mg/L])后用于聚合。即使這樣脫氣,單體的穩(wěn)定性也優(yōu)異,也不會(huì)引起聚合前的凝膠化,能夠提供更高物性且白色度更高的吸水性樹脂。(2)凝膠細(xì)?;ば蛏鲜鼍酆瞎ば蛑械玫降暮z狀交聯(lián)聚合物(含水凝膠)也可以直接供于干燥工序(后述),從吸水速度、通液性的方面出發(fā),在聚合時(shí)或聚合后,根據(jù)需要使用破碎機(jī)(捏合機(jī)、碎肉機(jī)等)進(jìn)行凝膠破碎而制成顆粒狀。即,上述凝膠破碎后的顆粒狀含水凝膠的重量平均粒徑(以篩分級(jí)規(guī)定)優(yōu)選為0.110mm,更優(yōu)選為0.55mm,進(jìn)一步優(yōu)選為13mm的范圍。從物性的方面出發(fā),凝膠破碎時(shí)的含水凝膠的溫度優(yōu)選保溫或加熱至4095°C、更優(yōu)選至5080°C。含水凝膠的樹脂固體成分沒有特別限定,從物性的方面出發(fā),優(yōu)選為2080重量%,更優(yōu)選為3070重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為4060重量%。(3)干燥工序在干燥工序中,上述含水凝膠狀交聯(lián)聚合物經(jīng)干燥而制成干燥聚合物。由干燥減少量(將Ig粉末或顆粒在180°C下加熱3小時(shí))求得的干燥聚合物的樹脂固體成分優(yōu)選調(diào)整至80重量%以上、更優(yōu)選8599重量%、進(jìn)一步優(yōu)選9098重量%、特別優(yōu)選9297重量%的范圍。干燥溫度沒有特別限定,優(yōu)選設(shè)定為100300°C的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為150250°C的范圍內(nèi)較佳。作為干燥方法,可以采用加熱干燥、熱風(fēng)干燥、減壓干燥、紅外線干燥、微波干燥、(將凝膠在加熱旋轉(zhuǎn)鼓內(nèi)攪拌干燥)旋轉(zhuǎn)鼓式干燥、利用轉(zhuǎn)子的攪拌干燥、鼓式干燥器干燥、與疏水性有機(jī)溶劑的共沸脫水、在熱風(fēng)干燥中使用高溫的水蒸汽的高濕干燥等各種方法。干燥以連續(xù)式或分批式(別稱間歇式)、優(yōu)選以連續(xù)干燥進(jìn)行。優(yōu)選熱風(fēng)干燥,特別是利用露點(diǎn)為40100°C、更優(yōu)選露點(diǎn)為5090°C的氣體的熱風(fēng)干燥。熱風(fēng)干燥中采用通氣帶式干燥機(jī),也可以根據(jù)需要組合使用其它的干燥機(jī)。將上述顆粒狀含水凝膠(以重量平均粒徑計(jì)例如為0.1IOmm)干燥時(shí),干燥聚合物的形狀通常為顆粒狀或其聚集物(例如塊狀物;參照專利文獻(xiàn)1),沒有特別限定。干燥物的顆粒的大小取決于干燥前的含水凝膠的粒徑,干燥前后的粒徑的收縮率可以由含水率通過計(jì)算求得。干燥工序中得到的聚集物也可以直接供給到粉碎工序中,在干燥機(jī)出口根據(jù)需要進(jìn)行破碎(解開聚集),再次制成以重量平均粒徑計(jì)為50mm以下、30mm以下、0.110mm、優(yōu)選0.55mm、進(jìn)一步優(yōu)選13mm的顆粒狀,供給到下一工序、特別是粉碎工序中。另外,將顆粒狀含水凝膠干燥時(shí),特別是層壓后干燥、進(jìn)而通過通氣帶式干燥進(jìn)行干燥時(shí),由于成為由顆粒狀含水凝膠的干燥顆粒構(gòu)成的聚集物、特別是塊狀物,所以優(yōu)選在粉碎工序前或者向粉碎工序中輸送的輸送工序前設(shè)置破碎工序。破碎中適當(dāng)使用低速的針型破碎機(jī)等。這里,疎砕工序是指,將干燥聚集物、特別是塊狀干燥聚集物解開至聚集前的干燥顆粒的尺寸(重量平均粒徑)程度或其以上為止,即上述范圍(優(yōu)選為50mm以下、0.55mm、進(jìn)而13mm左右)的操作,此時(shí)即使部分干燥物被粉碎,在作為整體為干燥顆粒一粒(一次顆粒)的尺寸(重量平均粒徑)程度或其以上時(shí),稱為破碎工序,是與后述的粉碎工序、即將干燥物(特別是干燥顆粒(一次顆粒)或其干燥聚集物)粉碎(壓碎)至目標(biāo)粒度的操作不同的概念。這樣,根據(jù)需要經(jīng)破碎的干燥物是顆粒狀干燥物或其聚集物(優(yōu)選為50mm以下),進(jìn)一步經(jīng)由輸送工序(優(yōu)選空氣輸送工序)供給到粉碎工序或分級(jí)工序中(參照包括破碎工序的圖4圖11)(4)粉碎工序本發(fā)明中,其特征在于,為了提高通液性、吸水速度,將粉碎工序中的循環(huán)量設(shè)定為一定以上。作為將粉碎工序中的循環(huán)量控制為一定以上的方法,通過將分級(jí)聚合物的至少一部分再次供給到同一或別的粉碎工序中來實(shí)現(xiàn)。S卩,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方式,提供一種吸水性樹脂粉末的制造方法,其特征在于,該制造方法依次包括以下工序?qū)⒈┧?鹽)水溶液聚合而得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的聚合工序;將所得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥而得到干燥聚合物的干燥工序;將所得到的干燥聚合物通過粉碎手段粉碎而得到粉碎聚合物的粉碎工序;將所得到的粉碎聚合物分級(jí)而得到分級(jí)聚合物的分級(jí)工序;以及,對(duì)所得到的分級(jí)聚合物進(jìn)行表面交聯(lián)的表面交聯(lián)工序,在前述表面交聯(lián)工序前,前述分級(jí)聚合物的至少一部分被再次供給到同一或別的前述粉碎工序中,此時(shí),前述粉碎工序中的循環(huán)粉碎比大于1.50。另外,本發(fā)明中“粉碎”是指將顆?;蚱渚奂锛?xì)粒化的工序,在帶式干燥機(jī)的出口等進(jìn)行的聚集物的破碎工序(解開聚集)不包括在粉碎工序中,優(yōu)選在粉碎工序中使用輥型粉碎機(jī),也可以根據(jù)需要少量使用其它粉碎機(jī)(例如針磨機(jī))等。另外,通過輥型粉碎機(jī)進(jìn)行主要粉碎、特別是粉碎80重量%以上、特別是90重量%以上時(shí),本發(fā)明的循環(huán)粉碎比通過以利用輥型粉碎機(jī)進(jìn)行的粉碎工序中的循環(huán)粉碎比來規(guī)定實(shí)質(zhì)上沒有問題。此外,像專利文獻(xiàn)(美國專利第656^79號(hào))中那樣,研磨與粉碎是不同的概念。(循環(huán)粉碎比)本發(fā)明中,“循環(huán)粉碎比”以下述式表示[數(shù)學(xué)式2](循環(huán)粉碎比)=(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量)/(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)其中,(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量)=(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)+(再次供給到同一或別的粉碎工序中的分級(jí)聚合物的量)以同一或別的粉碎機(jī)中的粉碎量來規(guī)定,連續(xù)粉碎中以平衡時(shí)的粉碎量[kg/hr]來規(guī)定。這里,小規(guī)模中本發(fā)明的效果有時(shí)也較小,本發(fā)明中的循環(huán)粉碎比的規(guī)定在上述巨大規(guī)模(l[t/hr])以上的范圍可適宜地適用。這里,循環(huán)粉碎比為1.50以下時(shí),吸水性樹脂的通液性(例如SFC)差,損傷后的微粉也大大增加,故不優(yōu)選。另一方面,通過將循環(huán)粉碎比控制為大于1.50的值,能夠?qū)⑽詷渲哪蛽p傷性的降低抑制到最小限度,并且能夠提高其通液性(例如SFC)。另外,損傷后的微粉增加以實(shí)施例的測定法來規(guī)定,即使在吸水性樹脂的剛制造后微粉(例如JIS標(biāo)準(zhǔn)篩150μm通過物)較少,也會(huì)因尿布制造時(shí)的工藝損傷而產(chǎn)生微粉,在尿布的實(shí)際使用時(shí)帶來通液性降低等不良影響,故不優(yōu)選。本發(fā)明中,從通液性(例如SFC)的觀點(diǎn)出發(fā),循環(huán)粉碎比的下限大于1.50,進(jìn)而依次優(yōu)選為1.60以上、1.70以上、1.80以上、1.90以上、2.00以上、2.10以上。另一方面,從吸水速度(例如FSR)的觀點(diǎn)出發(fā),循環(huán)粉碎比的上限依次優(yōu)選為3.00以下、2.50以下、2.40以下、2.30以下、2.10以下、1.90以下、1.70以下、1.60以下。S卩,從吸水速度與通液性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā),循環(huán)粉碎比在上述的范圍內(nèi)適當(dāng)決定,優(yōu)選為超過1.50且3.00以下。其中,以通液性為目標(biāo)時(shí),優(yōu)選控制為1.702.80、進(jìn)而1.902.70、特別是2.102.50。以往,根據(jù)粉碎的技術(shù)常識(shí),相對(duì)于目標(biāo)粒度(例如850150μm或710μm通過物)盡可能減少分級(jí)后的篩上品(篩上部分),通常使得篩上品小于10%(本發(fā)明中規(guī)定的循環(huán)粉碎比小于1.10)、進(jìn)而小于5%(本發(fā)明中規(guī)定的循環(huán)粉碎比小于1.05)、特別是小于1%(本發(fā)明中規(guī)定的循環(huán)粉碎比小于1.01),本發(fā)明中,在吸水性樹脂的表面交聯(lián)工序前,通過相比目標(biāo)粒度增加分級(jí)后的篩上品,能夠抑制表面交聯(lián)(特別是利用有機(jī)表面交聯(lián)劑的表面交聯(lián))后的吸水性樹脂的耐損傷性的降低,并且能夠提高通液性(SFC)。(控制方法)為了將循環(huán)粉碎比控制在上述范圍(超過1.50),經(jīng)由粉碎工序得到的粉碎聚合物(經(jīng)粉碎的吸水性樹脂)經(jīng)由分級(jí)工序而制成分級(jí)聚合物(經(jīng)分級(jí)的吸水性樹脂),在此基礎(chǔ)上上述分級(jí)聚合物的至少一部分被再次供給到同一或別的粉碎工序中。分級(jí)工序也可以是國際公開專利2008/123477號(hào)等中例示的風(fēng)力分級(jí)、氣流分級(jí),但從效果的方面考慮,優(yōu)選適用篩分級(jí),此時(shí),用1種以上的網(wǎng)眼的篩進(jìn)行分級(jí)。此時(shí),優(yōu)選在分級(jí)工序中使用網(wǎng)眼不同的2種以上、進(jìn)而3種以上的篩,包括其最上部的篩上品(例如粒徑850μπι以上的顆粒)被再次粉碎,通過物(例如粒徑小于850μm的顆粒)的分級(jí)聚合物被供給到表面交聯(lián)工序中。進(jìn)一步優(yōu)選包括其最上部的篩上品(粒徑850μm以上的顆粒)被再次粉碎,從通過物(例如粒徑小于850μm的顆粒)除去微粉(例如粒徑小于150μm的顆粒)后被供給到表面交聯(lián)工序中。適宜的流程示于圖1圖3中。另外,圖1圖12中,為了物性的提高及穩(wěn)定化,粉碎工序、分級(jí)工序優(yōu)選后述的一定溫度以上(進(jìn)而減壓工序),此外,各工序間優(yōu)選通過空氣輸送(露點(diǎn)0°C以下)而連接。本發(fā)明中使用的篩的數(shù)目、網(wǎng)眼(ym)可適當(dāng)決定,網(wǎng)眼也可以僅為1種(篩上品和通過物的分級(jí)),從物性提高的方面出發(fā),優(yōu)選以不同的網(wǎng)眼計(jì)使用大小2種以上、優(yōu)選36種、進(jìn)一步優(yōu)選46種,其網(wǎng)眼較大的篩從7102000μm中選擇,中間篩從850150μm中選擇,下面的篩從30045μm、進(jìn)而從250106μm等中選擇。此外,本發(fā)明中相對(duì)于目標(biāo)粒度(例如850150μm),除去篩上品的篩(或除去微粉的篩)可以僅為1種(例如850μm),進(jìn)而也可以是2種以上(特別是2種、例如850μm和2mm),除去微粉的篩也同樣可使用1種或2種以上(特別是2種)。(向同一或別的粉碎工序(粉碎機(jī))中的循環(huán))這里,如圖1所示那樣,經(jīng)由分級(jí)工序的分級(jí)聚合物的規(guī)定量、特別是篩上品的規(guī)定量優(yōu)選被再次供給到分級(jí)工序前的同一粉碎工序中。這里,對(duì)目標(biāo)粒度的篩上品進(jìn)行分級(jí)時(shí),由于通常為了100%的分級(jí)需要很長時(shí)間,除去的篩上品(例如850μπι-οη)中也可以包含一些目標(biāo)粒度(例如850150μm)、微粉(150μm)。此外,關(guān)于向目標(biāo)粒度的分級(jí),也可以包含一些微粉。通過循環(huán)到同一粉碎機(jī)中,也不需要使用新的粉碎手段,能夠提高通液性、耐損傷性等物性。向同一粉碎機(jī)中供給分級(jí)聚合物時(shí),通過將向所述1個(gè)粉碎機(jī)中供給的總供給量(來自干燥工序及來自循環(huán)工序)除以干燥量,可以規(guī)定循環(huán)粉碎比。這里,為了解決本發(fā)明的課題,優(yōu)選粉碎機(jī)為后述的輥型粉碎機(jī)。在循環(huán)前及循環(huán)后,均優(yōu)選通過同一或別的輥型粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎。另外,在循環(huán)后的粉碎工序中使用別的輥型粉碎機(jī)時(shí),各粉碎機(jī)的尺寸、條件可以不同,也可以相同。此外,如圖2、圖3所示那樣,也優(yōu)選將分級(jí)聚合物經(jīng)由別的粉碎工序(第2粉碎工序)后供給到別的分級(jí)工序(第2分級(jí)工序)中。這里,循環(huán)到別的粉碎機(jī)(第2粉碎工序或其以后的工序)中時(shí)、即向不同的粉碎機(jī)中供給分級(jí)聚合物時(shí),通過將向所述多個(gè)粉碎機(jī)中供給的總供給量(來自干燥工序及來自循環(huán)工序;例如粉碎機(jī)1及粉碎機(jī)幻除以干燥量,可以規(guī)定循環(huán)粉碎比。這里,為了解決本發(fā)明的課題,優(yōu)選任一粉碎機(jī)均為后述的輥型粉碎機(jī)。進(jìn)而,本發(fā)明的循環(huán)工序中,將分級(jí)聚合物供給到別的粉碎機(jī)(第2粉碎機(jī)/第2粉碎工序)或別的粉碎機(jī)及分級(jí)機(jī)(第2粉碎機(jī)和第2分級(jí)機(jī))中時(shí),通過將所述粉碎工序的設(shè)定條件設(shè)為與循環(huán)前的粉碎工序循環(huán)工序(第1粉碎機(jī)和第1分級(jí)機(jī))不同的條件,從而容易控制粒徑,進(jìn)而也能夠提高所得吸水性樹脂的物性。即,圖2、圖3所示的多段粉碎(優(yōu)選輥型粉碎機(jī))和/或(優(yōu)選和)多段分級(jí)(優(yōu)選篩分級(jí))從提高所得到的吸水性樹脂的物性的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。這里,多段為2段以上(串聯(lián)2臺(tái)以上的粉碎機(jī)分級(jí)機(jī)),優(yōu)選為210段(串聯(lián)210臺(tái)),進(jìn)一步優(yōu)選為26段(串聯(lián)26臺(tái)),特別優(yōu)選為35段(串聯(lián)35臺(tái))。S卩,作為最優(yōu)選的實(shí)施方式,可例示出圖5、6、11等所示的將粉碎工序及分級(jí)工序反復(fù)進(jìn)行的多段粉碎(優(yōu)選輥型粉碎機(jī))及多段分級(jí)(優(yōu)選篩分級(jí)),優(yōu)選的段數(shù)為上述范圍。這里,多段粉碎(例如包括第1粉碎工序及其以后的工序)可以各自優(yōu)選使用輥型粉碎機(jī),這種情況下各粉碎工序中的粉碎機(jī)的輥可以為1段(1對(duì)),也可以為多段O對(duì)以上)。上述的除圖2及圖3以外,圖4圖11也同樣地,多個(gè)粉碎工序及多個(gè)分級(jí)工序串聯(lián)連接而成,經(jīng)由分級(jí)工序后僅篩上品(比目標(biāo)粒度粗大的顆粒)被供給到別的粉碎工序中。與總量被進(jìn)一步粉碎的方法相比,微粉也少,裝置的負(fù)荷也小,能夠小型化,而且吸水性樹脂的物性(例如通液性、吸水速度)也提高,故優(yōu)選。所述多個(gè)粉碎工序及多個(gè)分級(jí)工序串聯(lián)連接而成,經(jīng)由分級(jí)工序后僅目標(biāo)粒度的篩上品(比目標(biāo)粒度粗大的顆粒)被供給到別的粉碎工序中,吸水性樹脂的物性更加提高,此外能夠減少該吸水性樹脂微粉,而且還能夠降低粉碎工序、分級(jí)工序的負(fù)荷,故優(yōu)選。這里,以下,串聯(lián)連接的粉碎工序及分級(jí)工序有時(shí)也依次總稱為第1分級(jí)工序、第2分級(jí)工序、第3分級(jí)工序…、第2粉碎工序、第2粉碎工序、第3粉碎工序…,本發(fā)明中,多個(gè)分級(jí)工序的網(wǎng)眼、粉碎工序的裝置(例如輥磨機(jī)和針磨機(jī))、條件(例如輥距)可以分別相同,也可以發(fā)生變化。此外,本發(fā)明中優(yōu)選分級(jí)工序(或第2分級(jí)工序及其以后的分級(jí)工序)中得到的“目標(biāo)粒度(例如850150μm)”及”微粉”被供給到下一工序例如表面交聯(lián)工序、微粉再循環(huán)工序中。這里,當(dāng)目標(biāo)粒度也可以包含微粉時(shí)(例如、850μm通過物),分級(jí)工序中的微粉除去是任意的,各分級(jí)工序中被二分為篩上品和通過物,篩上品被再粉碎,通過物進(jìn)行表面交聯(lián)或者直接成為產(chǎn)品。此外,各分級(jí)工序中得到的目標(biāo)粒度的吸水性樹脂被供給到下一工序,優(yōu)選被供給到表面交聯(lián)工序中,但也可以不進(jìn)行表面交聯(lián)而直接成為產(chǎn)品,此外,也可以進(jìn)行表面交聯(lián)以外的改性工序(例如用高分子、表面活性劑、無機(jī)微粒等的包覆)。具體而言,圖2中具有第1、2分級(jí)工序、第1、2粉碎工序,在第1分級(jí)工序中僅將篩上品供給到第2粉碎工序中后,通過第2分級(jí)工序再次分級(jí)為“目標(biāo)粒度(例如850150μm)”/篩上品/微粉,僅將篩上品供給到粉碎工序(第2粉碎工序)中,篩上品根據(jù)需要被供給到再粉碎(例如第1粉碎工序或第2粉碎工序)中(圖中未示出)。圖3中是表示將粉碎聚合物分級(jí)后再次供給到別的粉碎工序中,進(jìn)一步再次供給到同一粉碎工序中的流程的簡略圖。是圖2的概念圖中省略了第1粉碎工序的概念圖,干燥物直接通過分級(jí)工序(第1分級(jí)工序)分級(jí)后,僅目標(biāo)粒度的篩上品被供給到粉碎工序中。圖4是表示在聚集干燥物的破碎工序后設(shè)置分級(jí)工序(第1分級(jí)工序),通過第1分級(jí)工序分級(jí)為目標(biāo)粒度/篩上品/微粉,僅將篩上品供給到粉碎工序(第1粉碎工序)中,將整體的粉碎聚合物通過分級(jí)工序(第2分級(jí)工序)再次分級(jí)為目標(biāo)粒度/篩上品/微粉,僅將篩上品供給到粉碎工序(第2粉碎工序)中,將整體的粉碎聚合物通過分級(jí)工序(第3分級(jí)工序)再次分級(jí)為“目標(biāo)粒度(例如850150μm)”/篩上品/微粉,僅將篩上品循環(huán)到第2粉碎工序中的流程的簡略圖。圖5是在圖4的概念圖中進(jìn)一步追加了一個(gè)粉碎工序及分級(jí)工序的概念圖,圖4中進(jìn)一步具有第4分級(jí)工序及第3粉碎工序,第4分級(jí)工序的篩上品被循環(huán)到第3粉碎工序中。圖6是在圖5的概念圖(第4分級(jí)工序的篩上品循環(huán)到第3粉碎工序中)中,第4分級(jí)工序的篩上品被循環(huán)到第2粉碎工序中。圖7是在圖4的概念圖中省略了第3分級(jí)工序的概念圖,是表示在第2粉碎工序后循環(huán)到(圖4的)第2分級(jí)工序(圖7中為第2分級(jí)工序)中的流程的簡略圖。圖8是在圖7的概念圖中,將第1分級(jí)工序中的“篩上品(粗粒)”分級(jí)為大小兩種粒度(例如,作為小粗粒的5mm850μm、作為大粗粒的5mm篩上品),將所得到的兩種篩上品供給到不同的粉碎工序(粉碎工序1、粉碎工序1’)中的概念圖。圖7的概念圖中,大粗粒被供給到追加的粉碎工序1’(圖8的左側(cè)粉碎機(jī))中,并循環(huán)到第1分級(jí)工序中。圖9是在圖8的概念圖(將第2分級(jí)工序的篩上品經(jīng)由第2粉碎工序后循環(huán)到第2分級(jí)工序中)中,將第2分級(jí)工序的篩上品循環(huán)到第1分級(jí)工序中的概念圖。圖10是在圖8的概念圖(將第2分級(jí)工序的篩上品經(jīng)由第2粉碎工序后循環(huán)到第2分級(jí)工序中)中,將第2分級(jí)工序的篩上品供給到第1’粉碎工序(圖10的左側(cè)粉碎機(jī))中后循環(huán)到第1分級(jí)工序中的概念圖。圖11是在圖5的概念圖中,進(jìn)一步將位于圖8的概念圖中的第1分級(jí)工序中的“篩上品(粗粒)”分級(jí)為大小兩種粒度(例如,作為小粗粒的5mm850μm、作為大粗粒的5mm篩上品),將所得到的兩種篩上品供給到不同的粉碎工序(粉碎工序1、粉碎工序1’)中。本發(fā)明中,上述以圖1圖11作為優(yōu)選的代表例,優(yōu)選多個(gè)粉碎工序及多個(gè)分級(jí)工序串聯(lián)連接(根據(jù)需要部分并列分支)而成,經(jīng)由分級(jí)工序后僅篩上品(比目標(biāo)粒度粗大的顆粒)被供給到別的粉碎工序中。即本發(fā)明中,循環(huán)的吸水性樹脂被干燥且被粉碎而成。以往,還已知有除去干燥后的未干燥物并根據(jù)需要進(jìn)行粉碎再干燥的技術(shù)(專利文獻(xiàn)3幻,但專利文獻(xiàn)15未公開循環(huán)粉碎比超過1.50超,此外,本發(fā)明中,干燥物(優(yōu)選含水率10重量%以下、8重量%以下、進(jìn)而6重量%以下、特別是4重量%以下)的分級(jí)聚合物優(yōu)選不進(jìn)行干燥工序而直接供給到粉碎工序中。與除去未干燥物的專利文獻(xiàn)35不同,本發(fā)明中,再循環(huán)到所述粉碎工序(優(yōu)選輥型粉碎機(jī)、優(yōu)選減壓)中的分級(jí)聚合物優(yōu)選為分別優(yōu)選包含80重量%以上、特別優(yōu)選包含90重量%以上的IOmm以下、5mm以下、3mm以下、2mm以下的干燥物(含水率10重量%以下)。(生產(chǎn)量)相比實(shí)驗(yàn)室水平的小規(guī)模,將高通液性的吸水性樹脂的制造和工業(yè)性連續(xù)生產(chǎn)、特別是FSR為特定的值以上的吸水性樹脂和大規(guī)模的連續(xù)生產(chǎn)持續(xù)M小時(shí)以上時(shí),顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果,故優(yōu)選。優(yōu)選的生產(chǎn)量為上述范圍。(粉碎機(jī))作為粉碎工序中使用的粉碎機(jī),可以使用輥磨機(jī)、錘磨機(jī)、輥式造粒機(jī)、顎式破碎機(jī)、旋回破碎機(jī)、圓錐破碎機(jī)、輥式破碎機(jī)、切磨機(jī)等以往已知的粉碎機(jī)。從粒度控制的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選輥磨機(jī)或輥式造粒機(jī)等輥型粉碎機(jī)以多段(優(yōu)選為210段,更優(yōu)選為24段)使用。另外,以多段使用輥型粉碎機(jī)時(shí),可以將多個(gè)輥型粉碎上下連接,此外,也可以如上述圖2圖11那樣,在1段輥型粉碎機(jī)后夾持分級(jí)工序再設(shè)置1段輥型粉碎機(jī),這種情況下也屬于本發(fā)明中所謂的多段粉碎(多段輥型粉碎機(jī))的概念。S卩,這些粉碎機(jī)中,優(yōu)選在粉碎工序中使用輥型粉碎機(jī)。在進(jìn)一步優(yōu)選的其它實(shí)施方式中,粉碎工序中組合使用輥型粉碎機(jī)及其以外的粉碎機(jī)。此外,這些粉碎工序中優(yōu)選為下述范圍的減壓。通過進(jìn)行減壓,通液性(SFC)更加提高。優(yōu)選的減壓度如下所述。輥型粉碎機(jī)中,輥的直徑(例如101000mm)、長度(1005000mm)、間距、余隙、輥間隙、滾筒的材質(zhì)、輥間壓力范圍(大致0超過80N/mm為止)、滾筒的速度、速度比(勻速或非勻速)、刮刀、間距、余隙等可適當(dāng)決定。(減壓狀態(tài))本發(fā)明中,從物性提高(例如加壓下吸水倍率、通液性)、粉碎效率的方面出發(fā),優(yōu)選粉碎工序減壓進(jìn)行,進(jìn)一步優(yōu)選分級(jí)工序也減壓進(jìn)行。這里,“減壓狀態(tài)”是指氣壓比大氣壓低的狀態(tài),以正(+)的值的“減壓度”的形式表達(dá)。即,大氣壓為標(biāo)準(zhǔn)大氣壓(101.3kPa)時(shí),“減壓度為lOkPa”是指氣壓為91.3kPa。本發(fā)明中,減壓度的下限值優(yōu)選超過OkPa,更優(yōu)選為0.OlkPa以上,更優(yōu)選為0.05kPa以上。此外,從防止分級(jí)裝置內(nèi)的粉體的上揚(yáng)、及削減排氣裝置的成本等觀點(diǎn)出發(fā),減壓度的上限值通常為30kPa以下,優(yōu)選為IOkPa以下,更優(yōu)選為5kPa以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2kPa以下。減壓度的優(yōu)選的數(shù)值范圍可以在上述下限值與上限值之間任意選擇。(加熱)本發(fā)明中,從物性提高(例如加壓下吸水倍率、通液性)的方面出發(fā),優(yōu)選粉碎工序在一定溫度以上進(jìn)行,進(jìn)一步優(yōu)選分級(jí)工序也在一定溫度以上進(jìn)行。本發(fā)明中優(yōu)選設(shè)定為:35°C以上、進(jìn)而40100°C、5090°C、6080°C。為了達(dá)到所述一定溫度以上,粉碎工序和/或分級(jí)工序設(shè)定為加熱(外部加熱)或保溫(優(yōu)選絕熱)。另外,粉碎工序、分級(jí)工序的溫度以裝置內(nèi)表面或吸水性樹脂(分級(jí)聚合物、粉碎聚合物)的溫度規(guī)定,優(yōu)選將吸水性樹脂(分級(jí)聚合物、粉碎聚合物)、以及裝置內(nèi)表面的溫度這兩者設(shè)定為上述溫度。作為將吸水性樹脂設(shè)定為上述溫度的方法,只要包括干燥工序結(jié)束后的放熱或冷卻而吸水性樹脂為加熱狀態(tài)即可,根據(jù)需要在干燥工序后進(jìn)行保溫或加熱較佳。此外,將粉碎機(jī)、分級(jí)機(jī)設(shè)定為上述溫度的方法可以通過來自上述范圍的吸水性樹脂的導(dǎo)熱,此外,也可以對(duì)裝置適當(dāng)保溫或加熱。(粒度)本發(fā)明中,通過經(jīng)由上述粉碎工序及分級(jí)工序(進(jìn)一步根據(jù)需要將來自多個(gè)分級(jí)工序的吸水性樹脂混合)得到目標(biāo)粒度的吸水性樹脂來控制粒度,優(yōu)選進(jìn)一步進(jìn)行表面交聯(lián)。作為表面交聯(lián)前的重量平均粒徑(D50),控制為200600μm、優(yōu)選為200550μm、更優(yōu)選為250500μm、特別優(yōu)選為350450μm。此外,具有小于150μm的粒徑的顆粒越少越好,通常調(diào)整為05重量%、優(yōu)選為03重量%、特別優(yōu)選為01重量%。進(jìn)而,具有850μm以上(進(jìn)而710μm以上)的粒徑的顆粒越少越好,通常調(diào)整為05重量%、優(yōu)選為03重量%、特別優(yōu)選為01重量%。此外,本發(fā)明中,優(yōu)選具有850150μm的粒徑的顆粒的比例、進(jìn)而具有710150μπι的粒徑的顆粒的比例以95重量%以上進(jìn)而98重量%以上(上限100重量%)被表面交聯(lián)。粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)設(shè)定為0.250.45、優(yōu)選為0.300.40、優(yōu)選為0.320.38。關(guān)于它們的測定方法,使用標(biāo)準(zhǔn)篩,例如在國際公開第2004/69915號(hào)、EDANA-ERT420.2-02中有記載。上述表面交聯(lián)前的粒度優(yōu)選也適用于表面交聯(lián)后進(jìn)而最終產(chǎn)品(別稱吸水劑或顆粒狀吸水劑)。為了在表面交聯(lián)后也控制粒度,可以設(shè)置分級(jí)工序、破碎工序(將表面交聯(lián)中的聚集物解開的操作)、造粒工序(將顆粒粘合而減少微粉或增大平均粒徑)等,優(yōu)選在表面交聯(lián)后也設(shè)置分級(jí)工序。吸水性樹脂的堆密度(以ERT460.2-02規(guī)定)優(yōu)選為0.500.80[g/cm3],進(jìn)一步優(yōu)選為0.600.70[g/cm3]。堆密度不滿足上述范圍時(shí),難以控制攪拌動(dòng)力指數(shù),有時(shí)物性降低、或粉化。(5)輸送工序及循環(huán)工序本發(fā)明中,粉碎工序-分級(jí)工序及其前后優(yōu)選通過輸送裝置而連接。作為使用的輸送裝置,作為上述輸送工序中使用的輸送機(jī),例如可列舉出帶式輸送機(jī)、螺旋輸送機(jī)、鏈?zhǔn)捷斔蜋C(jī)、振動(dòng)輸送機(jī)、氣動(dòng)輸送機(jī)等具備從外側(cè)對(duì)其內(nèi)壁面進(jìn)行加熱的手段和/或保溫的手段的輸送機(jī)。這些輸送工序中設(shè)定為減壓或加壓。這些輸送機(jī)中,也優(yōu)選空氣輸送。吸水性樹脂的空氣輸送在國際公開第2007/104657號(hào)、國際公開第2007/104674號(hào)、國際公開第2007/104676號(hào)中有例示,空氣輸送中,優(yōu)選在露點(diǎn)0°C以下進(jìn)行搬運(yùn)。本發(fā)明的空氣輸送可以是加壓輸送,也可以是減壓輸送。所采用的壓力可適當(dāng)決定,例如為-0.SbarIObar的范圍。在優(yōu)選的吸水性樹脂的輸送方法中,粉碎工序-分級(jí)工序及其前后的至少一部分為空氣輸送,優(yōu)選在粉碎工序-分級(jí)工序及其前后均使用空氣輸送。從穩(wěn)定地保持吸水性樹脂粉體的優(yōu)異物性的觀點(diǎn)出發(fā),作為一次空氣及根據(jù)需要而使用的二次空氣,優(yōu)選使用經(jīng)干燥的空氣。該空氣的露點(diǎn)為0°c以下進(jìn)而為-5°c以下,優(yōu)選為-10°c以下,更優(yōu)選為-12°C以下,特別優(yōu)選為-15°C以下??紤]價(jià)格性能比,露點(diǎn)的范圍為-100°C以上,優(yōu)選為-70°C以上,進(jìn)而為_50°C左右即充分。進(jìn)而,氣體的溫度優(yōu)選為1040°C,進(jìn)而為15:35°C左右。除使用經(jīng)干燥的氣體(空氣)以外,也可以使用經(jīng)加熱的氣體(空氣)。作為加熱方法,沒有特別限定,氣體(空氣)可以使用熱源直接加熱,也可以通過加熱上述輸送部、配管,從而使流通的氣體(空氣)被間接加熱。該經(jīng)加熱的氣體(空氣)的溫度的下限優(yōu)選為20°C以上,更優(yōu)選為30°C以上,上限低于70°C,更優(yōu)選低于50°C。作為控制露點(diǎn)的方法,只要將氣體、優(yōu)選空氣適當(dāng)干燥即可。具體而言,可列舉出使用膜式干燥機(jī)的方法、使用冷卻吸附式干燥機(jī)的方法、使用膜片干燥機(jī)的方法以及組合使用這些的方法。使用吸附式干燥機(jī)時(shí),可以是加熱再生式,也可以是非加熱再生式,還可以是非再生式。(6)分級(jí)工序上述經(jīng)粉碎的吸水性樹脂粉末以上述粉碎循環(huán)比被粉碎及分級(jí)時(shí),在表面交聯(lián)前分級(jí)進(jìn)而表面交聯(lián)后也被分級(jí)(特別是篩分級(jí))。吸水性樹脂的篩分級(jí)方法例如在美國專利第6164455號(hào)(專利文獻(xiàn)50)、國際公開第2006/074816號(hào)(專利文獻(xiàn)51)、國際公開第2008/03672號(hào)(專利文獻(xiàn)52)、國際公開第2008/037673號(hào)(專利文獻(xiàn)53)、國際公開第2008/03675號(hào)(專利文獻(xiàn)54)、國際公開第2008/123477號(hào)(專利文獻(xiàn)55)中有例示。以下,敘述本發(fā)明中適用的適宜的分級(jí)方法、特別是篩分級(jí)方法(除電等)。(分級(jí)裝置)本發(fā)明中使用的分級(jí)裝置只要具有篩網(wǎng)面則沒有特別限定,例如可列舉出分類為振動(dòng)篩、平篩的裝置。此外,篩網(wǎng)面的形狀可以適當(dāng)決定為圓型(圓篩)、方型(方篩)等。振動(dòng)篩有傾斜形、低頭(Low-head)形、赫墨式(Hum-mer)、雷沃姆(Iihemim)、太拉克(Ty-Rock)、Gyrex及橢圓振動(dòng)(Eliptex)等,平篩有往復(fù)(Reciprocating)形、Exolon-grader>Traversator-sieb>Sauer-meyer>J^5Fff(Gyratory)篩(Ro-tex)等。它們根據(jù)網(wǎng)面的運(yùn)動(dòng)形狀圓、橢圓、直線、圓弧、近橢圓、螺旋、振動(dòng)方式自由振動(dòng)、強(qiáng)制振動(dòng)、驅(qū)動(dòng)方法離心軸、不平衡重錘、電磁石、沖擊、網(wǎng)面的傾斜水平式、傾斜式、設(shè)置方法床置式、懸掛式等被細(xì)分。其中,從本發(fā)明的效果的方面出發(fā),優(yōu)選像搖動(dòng)式(滾筒篩、Tumbler-Screeningmachines)那樣,通過徑向傾斜(使材料從中央向周邊分散的篩網(wǎng)的傾斜)、切向傾斜(控制網(wǎng)上的排出速度的篩網(wǎng)的傾斜)的組合,從而使篩網(wǎng)面以螺旋狀運(yùn)動(dòng)的分級(jí)裝置。(減壓)為了解決本發(fā)明的課題,除了粉碎工序以外,分級(jí)工序中也優(yōu)選減壓至與對(duì)上述粉碎工序說明的同樣的范圍。(加熱)為了解決課題,除了粉碎工序以外,分級(jí)工序中也優(yōu)選被調(diào)整至與對(duì)上述粉碎工序說明的同樣的范圍的規(guī)定溫度。(分級(jí)網(wǎng))本發(fā)明中,使用分級(jí)網(wǎng)將吸水性樹脂粉末分級(jí)。分級(jí)網(wǎng)例如可例示出JIS、ASTM、TYLER等各種標(biāo)準(zhǔn)篩。這些篩可以是板篩,也可以是網(wǎng)篩,網(wǎng)篩的形狀參照J(rèn)ISZ8801-l(2000)等適當(dāng)選擇。標(biāo)準(zhǔn)篩的網(wǎng)眼為IOOmm10μm,進(jìn)而為IOmm20μm的范圍,可使用1種或2種以上的篩、特別是金屬篩。篩可以僅在上部分級(jí)、或者僅在下部分級(jí),優(yōu)選在上下限的同時(shí)進(jìn)行分級(jí)、即同時(shí)使用多個(gè)篩,從物性提高的方面出發(fā),進(jìn)一步優(yōu)選使用至少3種網(wǎng)眼的篩。作為所述方法,除上下規(guī)定的篩以外,優(yōu)選使用中間篩或上位篩。關(guān)于適宜的篩,例如作為上限使用850μm或710μm或600μm,作為下限使用150μm或225μm左右,可以進(jìn)一步適當(dāng)在其中間或上部追加篩。(分級(jí)振動(dòng))適于本發(fā)明中的分級(jí)方法的篩分裝置沒有任何限制,但優(yōu)選使用平面分級(jí)方法,特別優(yōu)選為轉(zhuǎn)筒形篩分裝置。該篩分裝置為了支持分級(jí)典型的是振動(dòng)。其優(yōu)選進(jìn)行至想要分級(jí)的產(chǎn)品被以螺旋狀(螺旋狀)引導(dǎo)至篩上的程度。這些強(qiáng)制性振動(dòng)典型的是具有10100mm、優(yōu)選2540mm的離心量、并且具有60600rpm、優(yōu)選100400rpm的轉(zhuǎn)速。(氣流)優(yōu)選在分級(jí)中使吸水性樹脂上通過氣體流、特別優(yōu)選通過空氣。該氣體量每Im2篩面積典型的是為0.110[m3/hr],優(yōu)選為0.55[m3/hr],特別優(yōu)選為13[m3/hr],此時(shí),氣體體積在標(biāo)準(zhǔn)的條件下進(jìn)行測定(25°C及l(fā)bar)。特別優(yōu)選的是,將氣體流導(dǎo)入篩分裝置中之前,典型的是加熱至至少40°C、優(yōu)選至少50°C、進(jìn)一步優(yōu)選至少60°C、尤其優(yōu)選至少65°C、特別優(yōu)選至少70°C。氣體流的溫度通常低于120°C,優(yōu)選低于110°C,進(jìn)一步優(yōu)選低于100°C,尤其優(yōu)選低于90°C,特別優(yōu)選低于80°C。氣流(氣體流)的露點(diǎn)優(yōu)選為20°C以下,更優(yōu)選為15°C以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10°C以下,特別優(yōu)選為0°C以下。露點(diǎn)的下限值沒有特別限制,考慮價(jià)格性能比,優(yōu)選為-5°c左右ο(除電)本發(fā)明中,篩分級(jí)中優(yōu)選經(jīng)過除電,進(jìn)而粉碎工序也經(jīng)過除電。通過進(jìn)行所述除電,表面交聯(lián)的吸水性樹脂的物性、特別是通液性(例如SFC)提高。相比實(shí)驗(yàn)室水平的小規(guī)模的表面交聯(lián),將高通液性的吸水性樹脂的制造、工業(yè)性連續(xù)生產(chǎn)、特別是高SFC(例如SFC為10以上)的吸水性樹脂、lt/hr以上的連續(xù)生產(chǎn)持續(xù)M小時(shí)以上時(shí),顯著地發(fā)揮所述效果,故優(yōu)選。本發(fā)明中,分級(jí)工序中優(yōu)選經(jīng)過除電。除電對(duì)分級(jí)裝置、吸水性樹脂、篩的至少1個(gè)進(jìn)行,由于這三者通過分級(jí)工序彼此連接,只要對(duì)任一者進(jìn)行除電即可,優(yōu)選裝置、篩自身被除電。作為除電方法,例如可適用下述(A)(C)的方法,但并不特別限定于這些。在所述除電時(shí)取出的泄漏電流優(yōu)選通過以下述接地電阻值所示的接地(地線)流入大地。(A)除電刷從產(chǎn)生靜電的篩面進(jìn)行除電(B)離子產(chǎn)生刷通過施加高電壓而產(chǎn)生離子來除電(C)接地(地線)除去在旋轉(zhuǎn)物、旋轉(zhuǎn)軸、旋轉(zhuǎn)體、裝置上產(chǎn)生的靜電使用上述(A)除電刷時(shí),可以是在除電刷與帶電物之間制造少量空隙的自放電法,也可以是使接地的除電刷與帶電物接觸,將積存的靜電作為泄漏電流取出進(jìn)行除電的接地泄漏法。所述除電刷由不銹鋼纖維、碳纖維、非晶纖維、化學(xué)纖維、植物纖維、獸毛等制造,其線徑為1100μm,進(jìn)而為520μm左右,線長為1100mm,特別優(yōu)選經(jīng)不銹鋼極細(xì)加工。例如,⑶中可列舉出除電器(電離器),只要測定分級(jí)裝置或吸水性樹脂的帶電量、帶電電荷,相對(duì)于帶正電或帶負(fù)電賦予其相反的電荷,達(dá)到電中和狀態(tài)即可。只要兼顧根據(jù)對(duì)象物的帶電狀況的最佳除電和離子平衡控制即可。對(duì)象物的帶電量只要通過在控制器中內(nèi)藏有離子電流的離子電流檢測電路來測定即可。通過相反極性的電荷進(jìn)行中和而使靜電完全無力化的方法(B)是對(duì)吸水性樹脂優(yōu)選的方法。所述除電法在空氣或其它氣體中產(chǎn)生離子,通過該離子將帶電電荷中和。因此除電裝置也稱為電離器。使用上述(C)接地時(shí),為如下方法將設(shè)置有裝置的房屋或架臺(tái)連接到下述所示的接地電阻值的接地上,將裝置與房屋或架臺(tái)電連接,使裝置與帶電物接觸,將積存的靜電作為泄漏電流取出并進(jìn)行除電。該方法簡易,裝置整體作為除電裝置工作,所以效果高,是對(duì)吸水性樹脂優(yōu)選的方法之一。接地電阻表示相對(duì)于從為了接地而埋設(shè)在土壤中的地線電極流入大地的電流的電阻值。作為測定方法,只要使用市售的接地電阻計(jì)進(jìn)行測定即可。作為接地電阻值的優(yōu)選范圍,為100Ω以下,更優(yōu)選為10Ω以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5Ω以下。(向?qū)?本發(fā)明中,還優(yōu)選分級(jí)裝置的篩具有吸水性樹脂的向?qū)?。通過所述向?qū)У脑O(shè)置能夠進(jìn)行更有效的分級(jí)。所述向?qū)аb置起到將吸水性樹脂粉末引導(dǎo)至篩中心部等作用,其長度由直徑的540%左右決定。(材質(zhì)及表面粗糙度)篩裝置的材質(zhì)可適當(dāng)選擇樹脂制、金屬制等,與日本特開平11_156四9號(hào)公報(bào)中例示的經(jīng)樹脂包覆的篩相比,優(yōu)選為包括與吸水性樹脂的接觸面的金屬性篩、特別是不銹鋼制篩時(shí),更加發(fā)揮本發(fā)明的效果。此外,從物性提高的方面出發(fā),篩裝置的表面粗糙度優(yōu)選為SOOnm以下。篩裝置的材質(zhì)優(yōu)選為不銹鋼。通過將不銹鋼進(jìn)行鏡面精加工,從而物性進(jìn)一步提高。作為不銹鋼,可列舉出SUS304、SUS316、SUS316L等。本發(fā)明中,篩裝置內(nèi)表面將JISB0601-2001中規(guī)定的表面粗糙度(Rz)控制為800nm以下較佳。表面粗糙度(Rz)優(yōu)選平滑化至150nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選50nm以下、25nm以下較佳。另外,Rz是指表面凹凸的最大高度(μπι)的最大值。這樣的表面粗糙度可以利用觸針式表面粗糙度測定器根據(jù)JISB0651-2001進(jìn)行測定。(7)微粉再循環(huán)工序本發(fā)明中,微粉優(yōu)選被再循環(huán)。即,優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)一步包括將前述分級(jí)工序后的吸水性樹脂微粉再循環(huán)到干燥工序及其以前的工序中的工序。通過將微粉再循環(huán),從而能夠有助于粒度控制或吸水速度、通液性的提高。微粉再循環(huán)量可在粉碎聚合物中的0.140重量%、進(jìn)而130重量%、特別是525重量%的范圍內(nèi)適當(dāng)決定。作為微粉再循環(huán)法,采用公知的方法,可列舉出再循環(huán)到單體中(例如美國專利第討55觀4號(hào)、美國專利第53似899號(hào)、美國專利第5沈4495號(hào)、美國專利申請公開第2007/0225422號(hào))、再循環(huán)到聚合凝膠中(美國專利申請公開第2008/0306209號(hào)、美國專利第5478879號(hào)、美國專利第5350799號(hào))、再循環(huán)到造粒工序中(美國專利第6228930號(hào)、美國專利第6458921號(hào))、再循環(huán)到凝膠化工序中(美國專利第4950692號(hào)、美國專利第497(^67號(hào)、美國專利第506458等這些當(dāng)中,優(yōu)選再循環(huán)到聚合工序或(根據(jù)需要被造?;蛩虾蟮?干燥工序中。(8)分級(jí)工序及其以后工序的裝置的數(shù)目本發(fā)明中,從物性提高的方面出發(fā),優(yōu)選聚合工序由連續(xù)帶式聚合或連續(xù)捏合機(jī)聚合構(gòu)成,并且如圖12所示那樣,相對(duì)于聚合工序,多個(gè)粉碎工序和/或分級(jí)工序、以及表面處理工序并列進(jìn)行。通過將分級(jí)工序和/或粉碎工序、特別是至少分級(jí)工序設(shè)定為并列,通過將相同面積的分級(jí)網(wǎng)分割成多個(gè)、例如將一個(gè)Im2分成兩個(gè)0.5m2,從而物性更加提高,故優(yōu)選。另外,圖12中,粉碎裝置(Cl、c2)串聯(lián)地組合使用,在粉碎工序Cl后吸水性樹脂被2等分,粉碎工序c2(粉碎裝置U)、分級(jí)工序d(分級(jí)裝置d)成為并列的2個(gè)系列。本發(fā)明的制造方法中,從吸水性樹脂的物性的提高及穩(wěn)定化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選相對(duì)于1個(gè)系列的聚合工序,粉碎工序、分級(jí)工序及表面交聯(lián)工序的至少1個(gè)工序?yàn)?個(gè)系列以上。本發(fā)明中”1個(gè)系列”是指,從原料(單體)至得到聚合凝膠、吸水性樹脂(包括微粉回收品)、顆粒狀吸水劑和最終產(chǎn)品為止,不斷經(jīng)由各工序的1個(gè)體系。當(dāng)該體系分支成2個(gè)時(shí),稱為”2個(gè)系列”。換言之,”2個(gè)系列以上”是指在同一工序內(nèi),將2臺(tái)以上的裝置并列配置,同時(shí)或交替運(yùn)行的方式。代表性的是通過在分級(jí)工序中分支成2個(gè)系列以上,能夠使物性更加提高。本發(fā)明中,將分級(jí)工序等各工序設(shè)定為2個(gè)系列以上時(shí),對(duì)于各工序,上限為10個(gè)系列左右,其中,優(yōu)選24個(gè)系列,進(jìn)一步優(yōu)選23個(gè)系列,特別優(yōu)選2個(gè)系列。通過將系列數(shù)目設(shè)定在上述范圍,所得到的吸水性樹脂的物性提高。系列(分割)數(shù)目多時(shí),得不到分割的效果,此外,運(yùn)轉(zhuǎn)變得繁雜,成本上也不經(jīng)濟(jì),從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使2個(gè)系列以上即2臺(tái)以上的相同裝置(特別是2臺(tái)裝置)并列且同時(shí)運(yùn)行。此外,上述實(shí)施方式中,在干燥工序及其以后的工序中,將作為聚合凝膠或其干燥物的吸水性樹脂分割成2個(gè)系列以上,其分割量的比例只要根據(jù)每個(gè)工序來決定即可,沒有特別限制。例如進(jìn)行2分割時(shí),優(yōu)選為4664,更優(yōu)選為4.55.55.54.5,進(jìn)一步優(yōu)選為4.85.25.24.8,最優(yōu)選為55。即使在3個(gè)系列以上的情況下,η分割的最大量與最小量的比也優(yōu)選落入上述范圍內(nèi)。另外,分割操作可以是連續(xù)形式,也可以是間歇形式,上述分割量的比例以規(guī)定時(shí)間內(nèi)的平均量來規(guī)定。本發(fā)明中,表面交聯(lián)工序的系列數(shù)目沒有特別限定,可以選擇任意的系列數(shù)目,但若考慮工廠的建設(shè)成本、運(yùn)行成本等,優(yōu)選為1個(gè)系列或2個(gè)系列、特別是2個(gè)系列。S卩,從物性方面出發(fā),最優(yōu)選相對(duì)于上述聚合工序1個(gè)系列,表面交聯(lián)工序?yàn)?個(gè)系列以上、優(yōu)選進(jìn)而粉碎工序、分級(jí)工序也全部為2個(gè)系列以上(上限為前述的范圍)。此外,代替1個(gè)裝置,本發(fā)明中并列地設(shè)置多個(gè)裝置時(shí),并列的裝置適當(dāng)縮小規(guī)格較佳。雖然將裝置的處理能力縮小規(guī)格至1/2,裝置的價(jià)格也不會(huì)減半,但本發(fā)明中發(fā)現(xiàn),通過設(shè)置特定的并列的裝置,從而所得到的吸水劑的物性提高,不合格率也降低,所以,結(jié)果是也帶來成本降低。另外,美國專利申請公開第2008/0227932號(hào)說明書公開了“將聚合以2個(gè)系列”進(jìn)行而后半部分為1個(gè)系列的方法,美國專利申請公開第2007/149760號(hào)中公開了表面交聯(lián)中將攪拌干燥裝置和加熱處理機(jī)“串聯(lián)連接”的技術(shù),此外,國際公開第2009/001%4號(hào)中公開了將帶式聚合裝置“串聯(lián)連接”的技術(shù)。與此相對(duì),本發(fā)明中,通過相對(duì)于1臺(tái)聚合機(jī),在聚合工序結(jié)束后的特定的工序中將(實(shí)質(zhì)上相同的)裝置并列配置”,從而達(dá)成以往以上的物性的提高及穩(wěn)定化。(分割方法)本發(fā)明中包括將表面交聯(lián)分割成2個(gè)系列以上的分割工序,優(yōu)選包括顆粒狀含水凝膠或其干燥物的顆粒狀吸水性樹脂的分割工序,更優(yōu)選包括顆粒狀吸水性樹脂的分割工序。作為所采用的分割方法,例如對(duì)干燥后的顆粒狀吸水性樹脂采用下述的方法(a)(C)ο(a)將顆粒狀吸水性樹脂貯藏到料斗中后進(jìn)行分割的方法。優(yōu)選使用對(duì)粉體的定量給料機(jī)。作為定量給料機(jī)適宜使用CircleFeeder、螺旋送料器等。(b)在將顆粒狀吸水性樹脂通過空氣輸送向多個(gè)料斗輸送時(shí)進(jìn)行分割的方法。(c)在落下(例如自由落體)顆粒狀吸水性樹脂時(shí)進(jìn)行分割的方法。此時(shí),分割中使用設(shè)置有山或堰的2分器、3分器等。另外,JIS試樣縮分器O分器)具有隔成多個(gè)小房間、且所投入的試樣交替地向2個(gè)方向分配的結(jié)構(gòu)。例如對(duì)聚合后的聚合凝膠采用下述(d)(f)或?qū)⑺鼈兘M合使用的方法,供給到并列的干燥工序中。(d)將在捏合機(jī)或碎肉機(jī)中得到的顆粒狀含水凝膠落下(例如自由落體)時(shí)進(jìn)行分割的方法。分割中使用在捏合機(jī)或碎肉機(jī)出口設(shè)置有山或堰的2分機(jī)、3分機(jī)等。(e)將上述的顆粒狀含水凝膠用定量給料機(jī)進(jìn)行分割的方法。(f)將通過帶式聚合得到的片材狀凝膠切斷的方法。這些當(dāng)中,優(yōu)選至少干燥后的顆粒狀吸水性樹脂被分割,因此,聚合凝膠或顆粒狀干燥物被分割。另外,關(guān)于上述方式中被分割的顆粒狀吸水性樹脂或聚合凝膠的分割比的優(yōu)選值,如上所述。這些當(dāng)中,從定量供給性方面出發(fā),優(yōu)選采用方法(a)(C),進(jìn)一步優(yōu)選采用方法(a)。(9)表面交聯(lián)工序(a)交聯(lián)齊[J本發(fā)明中,干燥后進(jìn)一步包括經(jīng)由以上述粉碎循環(huán)比進(jìn)行的粉碎工序及分級(jí)工序后的表面交聯(lián)工序。本發(fā)明的制造方法中,適用于高加壓下吸水倍率(AAP)及通液性(SFC)的吸水性樹脂的制造方法、巨大規(guī)模(特別l[t/hr])的連續(xù)生產(chǎn),特別適宜適用于高溫表面交聯(lián)的吸水性樹脂。表面交聯(lián)可以是對(duì)吸水性樹脂的表面添加過硫酸鹽或光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑的自由基交聯(lián),也可以是對(duì)表面添加單體使其聚合的聚合交聯(lián),也可以是在表面添加水溶性高分子及交聯(lián)劑的包覆交聯(lián),優(yōu)選適用利用能夠與聚丙烯酸的羧基反應(yīng)的后述的表面交聯(lián)劑的表面交聯(lián)。本發(fā)明中,使用共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑,優(yōu)選共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑及離子鍵合性表面交聯(lián)劑組合使用。(共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑)作為本發(fā)明中能夠使用的表面交聯(lián)劑,可例示出各種有機(jī)或無機(jī)的交聯(lián)劑,可優(yōu)選使用共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑(有機(jī)表面交聯(lián)劑)。從物性方面考慮優(yōu)選的是,作為共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑,可以使用由多元醇化合物、環(huán)氧化合物、多胺化合物或其與鹵代環(huán)氧化合物的縮合物、噁唑啉化合物、(單、二、或聚)噁唑烷酮化合物、碳酸亞烷基酯化合物,特別是高溫下反應(yīng)所必需的、多元醇化合物、碳酸亞烷基酯化合物、噁唑烷酮化合物構(gòu)成的脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑。不使用脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑時(shí),更具體而言,可列舉出美國專利第6228930號(hào)、美國專利第6071976號(hào)、美國專利第6254990號(hào)等中例示的化合物。例如可列舉出單、二、三、四或丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,4_丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6_己二醇、山梨糖醇等多元醇化合物;乙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油等環(huán)氧化合物;碳酸亞乙酯等碳酸亞烷基酯化合物;氧雜環(huán)丁烷化合物;2-咪唑烷酮那樣的環(huán)狀尿素化合物等。(離子鍵合性表面交聯(lián)劑)此外,代替上述共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑(有機(jī)表面交聯(lián)劑)或在此基礎(chǔ)上,也可以使用離子鍵合性表面交聯(lián)劑(無機(jī)表面交聯(lián)劑)以提高通液性等。所使用的離子鍵合性表面交聯(lián)劑可例示出2價(jià)以上、優(yōu)選3價(jià)或4價(jià)的多價(jià)金屬的鹽(有機(jī)鹽或無機(jī)鹽)或氫氧化物。作為可使用的多價(jià)金屬,可列舉出鋁、鋯等,可列舉出乳酸鋁、硫酸鋁。這些離子鍵合性表面交聯(lián)劑可與共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑同時(shí)或分別使用。利用多價(jià)金屬的表面交聯(lián)示于國際公開第2007/121037號(hào)、國際公開第2008/09843號(hào)、國際公開第2008/09842號(hào)、美國專利第7157141號(hào)、美國專利第6605673號(hào)、美國專利第6620889號(hào)、美國專利申請公開第2005/(^88182號(hào)、美國專利申請公開第2005/0070671號(hào)、美國專利申請公開第2007/0106013號(hào)、美國專利申請公開第2006/0073969號(hào)中。此外,除上述共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑以外,也可以同時(shí)或另外使用多胺聚合物、特別是重均分子量5000100萬左右的多胺聚合物以提高通液性等。所使用的多胺聚合物例如在美國專利第709擬84號(hào)、國際公開2006/082188號(hào)、國際公開第2006/082189號(hào)、國際公開第2006/082197號(hào)、國際公開第2006/111402號(hào)、國際公開第2006/111403號(hào)、國際公開第2006/111404號(hào)等中有例示。(b)溶劑等表面交聯(lián)劑的用量相對(duì)于吸水性樹脂100重量份在0.00110重量份、優(yōu)選0.015重量份左右適當(dāng)決定。優(yōu)選與表面交聯(lián)劑一并使用水。所使用的水的量相對(duì)于吸水性樹脂100重量份為0.520重量份、優(yōu)選為0.510質(zhì)量份的范圍。將無機(jī)表面交聯(lián)劑與有機(jī)表面交聯(lián)劑組合使用時(shí)也各自以0.00110重量份、優(yōu)選0.015重量份組合使用。此外,此時(shí),也可以使用親水性有機(jī)溶劑,此外其量相對(duì)于吸水性樹脂100重量份為010重量份、優(yōu)選為05重量份的范圍。此外向吸水性樹脂顆粒中混合交聯(lián)劑溶液時(shí),在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),例如也可以以010重量份、優(yōu)選05重量份、更優(yōu)選01重量份共存水不溶性微粒粉體、表面活性劑。所使用的表面活性劑、其用量在美國專利7473739號(hào)等中有例示。(c)混合裝置本發(fā)明中,表面處理劑的混合中,適宜使用連續(xù)高速旋轉(zhuǎn)攪拌型混合機(jī)、尤其是臥式的連續(xù)高速旋轉(zhuǎn)攪拌型混合機(jī)。另外,表面處理劑是指上述表面交聯(lián)劑或其代替物(例如過硫酸鹽等自由基聚合引發(fā)劑、單體),是包括其溶液或分散液的概念。攪拌以IOOrpmlOOOOrpm、進(jìn)而3002000rpm進(jìn)行,滯留時(shí)間優(yōu)選為180秒以內(nèi)、進(jìn)而0.160秒、特別是130秒左右。(d)吸水性樹脂的溫度本發(fā)明中,供給到表面交聯(lián)工序、輸送管中的吸水性樹脂粉體(顆粒狀吸水劑)的溫度優(yōu)選為30°C以上,更優(yōu)選為40°C以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50°C以上。通過將供給到輸送管中的吸水性樹脂粉體(顆粒狀吸水劑)的溫度保持在規(guī)定溫度以上,可抑制顆粒狀吸水劑的物性的降低。具體而言,對(duì)于維持生理食鹽水導(dǎo)流性(SFC)等物性具有顯著的效果。(e)加熱裝置的結(jié)構(gòu)另外,作為所述連續(xù)加熱處理機(jī),優(yōu)選使用具有吸水性樹脂的投入口和排出口、及由具備多個(gè)攪拌盤的1根以上的旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)成的攪拌單元和加熱單元的臥式連續(xù)攪拌裝置內(nèi)。此外,優(yōu)選此時(shí)以315[W^hiVkg]的攪拌動(dòng)力指數(shù)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的制造方法。這里,以(攪拌動(dòng)力指數(shù))=((表面處理時(shí)的裝置的耗電)_(空運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的耗電)X平均滯留時(shí)間)/(單位時(shí)間的處理量X平均滯留時(shí)間)規(guī)定,通過特定的裝置和其特定參數(shù)(攪拌動(dòng)力指數(shù)),在l[t/hr]以上的規(guī)模擴(kuò)大時(shí)也連續(xù)穩(wěn)定地得到高物性的吸水性樹脂。攪拌動(dòng)力指數(shù)由表面處理時(shí)的裝置的耗電和空運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的耗電容易地求得,若超過15[WAiVkg],則物性(特別是通液性)降低,此外,低于3[WAiVkg]時(shí),物性(特別是加壓下吸水倍率)也降低。更優(yōu)選的攪拌動(dòng)力指數(shù)為413[W·hr/kg],進(jìn)一步優(yōu)選為511[W·hr/kg]、510[W·hr/kg],特別優(yōu)選59[W·hr/kg]的范圍。(f)加熱裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)條件在上述混合裝置中添加表面處理劑后的吸水性樹脂被供于加熱處理。必須的裝置為上述臥式連續(xù)攪拌裝置,混合表面交聯(lián)劑后的吸水性樹脂進(jìn)行加熱處理,根據(jù)需要此后進(jìn)行冷卻處理。加熱溫度為70300°C,優(yōu)選為120250°C,更優(yōu)選為150250°C,加熱時(shí)間優(yōu)選為1分鐘2小時(shí)的范圍。加熱處理通過通常的干燥機(jī)或加熱爐進(jìn)行。本發(fā)明中,即使是利用以往著色劇烈的高溫過熱或空氣(熱風(fēng))的干燥,也可提供高度白色的吸水性樹脂。特別是以衛(wèi)生材料(特別是紙尿布)為目的時(shí),通過所述表面交聯(lián),將加壓下吸水倍率(AAP)提高至后述范圍、優(yōu)選20[g/g]以上、進(jìn)而2330[g/g]左右較佳。(g)冷卻工序及第2分級(jí)工序冷卻工序是在表面處理工序之后任意實(shí)施的工序,優(yōu)選在使用上述高溫下的反應(yīng)所必需的、多元醇化合物、碳酸亞烷基酯化合物、噁唑烷酮化合物構(gòu)成的脫水反應(yīng)性交聯(lián)劑時(shí)可以使用冷卻工序。作為該冷卻工序中使用的上述冷卻裝置,沒有特別限制,可以是之前敘述的用于加熱處理的臥式連續(xù)攪拌裝置,在美國專利第7378453號(hào)等中有例示,例如可使用向內(nèi)壁及其它導(dǎo)熱面的內(nèi)部通入冷卻水的二軸攪拌干燥機(jī)等。此外,該冷卻水的溫度低于表面處理工序中的加熱溫度,優(yōu)選為25°C以上且低于80°C。(10)其它工序除上述以外,還可以根據(jù)需要設(shè)置蒸發(fā)單體的再循環(huán)工序、造粒工序、微粉除去工序等。進(jìn)而,為了經(jīng)時(shí)顏色穩(wěn)定性效果、防止凝膠劣化等,也可以在單體或其聚合物中使用后述的添加劑。〔3〕吸水性樹脂的物性(1)吸水性樹脂的物性以衛(wèi)生材料、特別是紙尿布為目的時(shí),優(yōu)選通過上述聚合、表面交聯(lián),按照滿足下述(a)(e)的至少1個(gè)規(guī)定、進(jìn)而包括AAP在內(nèi)的2個(gè)以上規(guī)定、特別是3個(gè)以上規(guī)定的方式進(jìn)行控制。不滿足下述的規(guī)定時(shí),有時(shí)在后述的高濃度尿布中不發(fā)揮充分的性能。本發(fā)明的制造方法可以適宜地適用于下述的吸水性樹脂的制造方法,優(yōu)選可以適用于通液性(SFC)、吸水速度(FSR)的控制及提高。另外,下述及實(shí)施例的物性只要沒有特別說明,以EDANA法規(guī)定。(a)加壓下吸收倍率(AAP)為了防止在紙尿布中的泄漏,作為達(dá)成上述聚合的方法的一個(gè)例子,1.9kPa的加壓下進(jìn)而4.8kPa的加壓下的相對(duì)于0.9重量%的氯化鈉水溶液的吸收倍率(AAP)優(yōu)選控制為20[g/g]以上、更優(yōu)選為22[g/g]以上、進(jìn)一步優(yōu)選以上。(b)通液性(SFC)為了防止在紙尿布中的泄漏,作為達(dá)成上述聚合的方法的一個(gè)例子,加壓下的液體的通液特性即0.69重量%氯化鈉水溶液導(dǎo)流性(SFC)控制為l[Xcm3·s·10_7·g-1]以上、優(yōu)選20[Xcm3·s·10_7·g-1]以上、更優(yōu)選為50[Xcm3·s·10_7·g-1]以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70[Xcm3·s·ΙΟ-Υ1]以上、特別優(yōu)選為100[Xcm3·s·10_7·g-1]以上。SFC的測定方法眾所周知,例如在美國專利第556^46號(hào)中有記載。根據(jù)本發(fā)明,可發(fā)揮通液性的提高、尤其是SFC的提高、特別是上述范圍的SFC的提高、特別是20[Xcm3·s·ΙΟ"7·g-1]以上的SFC的提高之類的更顯著的效果,所以可以適宜地適用于高通液性的吸水性樹脂的制法。(c)無加壓下吸收倍率(CRC)無加壓下吸收倍率(CRC)優(yōu)選控制為10[g/g]以上、更優(yōu)選為20[g/g]以上、進(jìn)一步優(yōu)選為25[g/g]以上、特別優(yōu)選為30[g/g]以上。CRC越高越優(yōu)選,上限值沒有特別限定,從與其它物性的平衡出發(fā),優(yōu)選為50[g/g]以下,更優(yōu)選為45[g/g]以下,進(jìn)一步優(yōu)選為40[g/g]以下。(d)水可溶成分量(可溶成分)水可溶成分量優(yōu)選為035重量%以下,更優(yōu)選為25重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為15重量%以下,特別優(yōu)選為10重量%以下。(e)殘留單體作為達(dá)成上述聚合的方法的一個(gè)例子,相對(duì)于吸水性樹脂100重量%,殘留單體(殘留單體)量通常顯示500ppm以下、優(yōu)選0400ppm、更優(yōu)選0300ppm、特別優(yōu)選0200ppmo(f)吸水速度(FSR)1g吸水性樹脂相對(duì)于20g的生理食鹽水的吸水速度(FSR)通常為0.05[g/g/sec]以上、0.l[g/g/sec]以上、通常為0·15[g/g/sec]以上、0.20[g/g/sec]以上、進(jìn)而為0.25[g/g/sec]以上(0.50)。上限為0.1[g/g/sec]就足夠。FSR的測定方法在國際公開第2009/016055號(hào)中有規(guī)定。(g)損傷前后的微粉增加量(耐損傷性)通過實(shí)施例的測定方法規(guī)定的損傷前后的微粉增加量(150μm通過物的增加量)優(yōu)選為3重量%以下,進(jìn)而為1.5重量%以下。在所述范圍內(nèi)在尿布制造等實(shí)際使用中沒有物性降低的問題。(2)其它的添加劑進(jìn)而,根據(jù)目的,也可以在吸水性樹脂100重量%中添加03重量%、優(yōu)選添加01重量%的氧化劑、抗氧化劑、水、多價(jià)金屬化合物、二氧化硅、金屬皂等水不溶性無機(jī)或有機(jī)粉末、除臭劑、抗菌劑、高分子多胺、紙漿、熱塑性纖維等。(3)用途本發(fā)明的吸水性樹脂的用途沒有特別限定,優(yōu)選可用于紙尿布、經(jīng)期衛(wèi)生巾、失禁墊等吸收性物品。特別是用于以往來自原料的臭氣、著色等成為問題的高濃度尿布(1張尿布中使用大量的吸水性樹脂)、特別是用于前述吸收性物品中的吸收體上層部時(shí),發(fā)揮特別優(yōu)異的性能。該吸收性物品中的任意地包含其它吸收性材料(紙漿纖維等)的吸收體中的吸水性樹脂的含量(芯濃度)以30100重量%、優(yōu)選40100重量%、更優(yōu)選50100重量%、進(jìn)一步優(yōu)選60100重量%、特別優(yōu)選70100重量%、最優(yōu)選7595重量%發(fā)揮本發(fā)明的效果。例如,將本發(fā)明的吸水性樹脂以前述濃度特別是用于吸收體上層部時(shí),由于高通液性(加壓下通液性)、因而尿等吸收液的擴(kuò)散性優(yōu)異,所以能夠提供紙尿布等吸收物品利用有效的液體分配的吸收物品整體的吸收量提高、并且吸收體保持具有衛(wèi)生感的白色狀態(tài)的吸收物品。實(shí)施例以下,根據(jù)實(shí)施例對(duì)發(fā)明進(jìn)行說明,但本發(fā)明并不限定于實(shí)施例解釋。此外,本發(fā)明的權(quán)利要求書、實(shí)施例中記載的諸物性根據(jù)EDANA法及以下的測定法求得。<粒徑(D50)、粒度分布的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)的測定方法>粒徑的測定依據(jù)國際公開第2004/69915號(hào)中記載的重量平均粒徑(D50)的測定進(jìn)行。將粉碎后的吸水性樹脂用網(wǎng)眼為710μm、600μm、500μm、300μm、150μm、45μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)行篩分,用對(duì)數(shù)概率紙將殘留百分率R繪制成圖表。將繪制的各點(diǎn)用直線連接。由此,讀取重量平均粒徑(D50)。此外,設(shè)Xl為R=84.1重量%、X2為15.9重量%時(shí)的各粒徑時(shí),對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σO以下述式表示,σζ的值越小意味著粒度分布越窄。σζ=0.5Χ1η(Χ2/Χ1)另外,包含具有超過850μm的粒徑的吸水性樹脂時(shí)適宜使用市售的網(wǎng)眼超過850μπι的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩。測定粒徑、粒度分布中的對(duì)數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(οζ)時(shí),將吸水性樹脂顆粒10.Og投入網(wǎng)眼710μπι、600μπι、500μπι、300μπι、150μπι、45μπι的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(THEIIDATESTINGSIEVE直徑8cm)上,利用振動(dòng)分級(jí)器(IIDASIEVESHAKER,TYPE:ES_65型、SER.No.0501),進(jìn)行5分鐘分級(jí)。另外,粉碎工序、分級(jí)工序設(shè)定為下述減壓,而且粉碎工序分級(jí)工序及其前后在約60°C的溫度下通過下述空氣輸送(露點(diǎn)_15°C,溫度30°C)而連接。此外,以下,將經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂粉末稱為吸水劑(顆粒狀吸水劑)。[實(shí)施例1]使用聚合工序(傳送帶上的靜置聚合)、凝膠細(xì)粒化(破碎)工序、干燥工序、粉碎工序、分級(jí)工序、表面交聯(lián)工序(表面交聯(lián)劑的噴霧工序、加熱工序)、冷卻工序、整粒工序及各工序間的輸送工序的各裝置被連接,能夠連續(xù)進(jìn)行各工序的吸水性樹脂的連續(xù)制造裝置。各工序各自可以是1個(gè)系列或2個(gè)系列以上(并列分支;參照圖4),以下的實(shí)施例中有2個(gè)系列以上時(shí)表示全系列的合計(jì)量。該連續(xù)制造裝置的生產(chǎn)能力為每1小時(shí)約3500kg。使用該連續(xù)制造裝置,連續(xù)制造了吸水性樹脂粉體。首先,制作了由以下的組成構(gòu)成的單體水溶液(1)。單體水溶液(1)丙烯酸193.3重量份48重量%氫氧化鈉水溶液64.4重量份聚乙二醇二丙烯酸酯(平均η數(shù)9)1.26重量份0.1重量%乙二胺四(亞甲基膦酸)五鈉水溶液52重量份去離子水134重量份接著,將上述單體水溶液(1)的溫度調(diào)整到40°C。將所得到的單體水溶液(1)通過定量泵連續(xù)投料,利用管線混合器在單體水溶液(1)中連續(xù)混合48重量%氫氧化鈉水溶液97.1重量份。此時(shí)通過中和熱,單體的溫度上升至85°C。接著,將4重量%過硫酸鈉水溶液8.05重量份利用管線混合器連續(xù)混合。將通過該管線混合器得到的連續(xù)混合物以約7.5mm的厚度供給到兩端具有堰的平面?zhèn)魉蛶?,連續(xù)地進(jìn)行3分鐘聚合,得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(1)。將該含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(1)沿相對(duì)于傳送帶前進(jìn)方向的垂直方向大致等間隔地連續(xù)切斷。接著,用孔徑22mm的碎肉機(jī)細(xì)分至約1.5mm。將該細(xì)分化的凝膠展開載置于連續(xù)通風(fēng)帶式干燥機(jī)的移動(dòng)的多孔板上,在185°C下干燥30分鐘,得到干燥聚合物(1)246重量份(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)。將該干燥聚合物(1)(約60°C)的總量連續(xù)供給到3段輥磨機(jī)中進(jìn)行粉碎,得到粉碎聚合物(1)。該3段輥磨機(jī)的輥距自上而下依次為0.8mm/0.65mm/0.48mm。粉碎工序的減壓度設(shè)定為0.29kPa0在該粉碎工序之后,將所得到的粉碎聚合物(1)(約60°C)用具有網(wǎng)眼為710μm及175μm的金屬篩網(wǎng)的篩分裝置連續(xù)地分級(jí)為未透過710μm的篩的顆粒(A)、透過710μm的篩、未透過175μm的篩的顆粒(B)、透過175μm的篩的顆粒(C)。對(duì)于未透過710μm的篩的顆粒(A)再次供給到3段輥磨機(jī)中進(jìn)行粉碎。另外,分級(jí)工序的減壓度設(shè)定為0.llkPa,使露點(diǎn)10°C、溫度75°C的空氣以2[m3/hr]通過篩裝置內(nèi)。以搖動(dòng)式圓形篩分裝置(振速230rpm、徑向傾斜(斜度)11mm、切向傾斜(斜度)11mm、離心量35mm、裝置的溫度55°C)進(jìn)行分級(jí),對(duì)安裝有該篩分裝置的架臺(tái)進(jìn)行接地電阻值為5Ω的接地(除電)。此時(shí)的再循環(huán)的未透過710μm的篩的顆粒(A)為175重量份。即,向3段輥磨機(jī)供給的總供給量為421重量份(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量),此外循環(huán)粉碎比為1.71。這樣,連續(xù)地得到具有710175μm的粒徑的吸水性樹脂粉體(1)。在所得到的吸水性樹脂粉體(1)100重量份中均勻地混合1,4_丁二醇0.3重量份、丙二醇0.6重量份及去離子水3.0重量份的混合液即表面處理劑(含有共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑)后,將混合物在208°C下加熱處理40分鐘。接著,將其冷卻,均勻地混合由作為離子鍵合性表面交聯(lián)劑的硫酸鋁27.5重量%水溶液(以氧化鋁換算計(jì)8重量%)1.17重量份、乳酸鈉60重量%水溶液0.196重量份及丙二醇0.029重量份組成的混合液。然后,將所得到的顆粒破碎至通過網(wǎng)眼710μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩為止。另外,這里,所謂破碎是將具有710175μm的粒徑的吸水性樹脂粉體(1)的表面交聯(lián)時(shí)的聚集解開作為710μπι通過物的操作。這樣,得到由表面交聯(lián)的吸水性樹脂粉末(1)構(gòu)成的吸水劑(1)。[實(shí)施例2]在與實(shí)施例1同樣的操作中,將透過175μπι的篩的顆粒(C)依據(jù)美國專利第6228930號(hào)說明書中記載的GranulationExample1的方法進(jìn)行造粒。將該造粒物與用碎肉機(jī)細(xì)分化的凝膠一起展開載置于連續(xù)通風(fēng)帶式干燥機(jī)的移動(dòng)的多孔板上,在185°C下干燥30分鐘,得到干燥聚合物(1)295重量份(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)。干燥工序及其以后工序進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作。這樣,得到由表面交聯(lián)的吸水性樹脂粉末(2)構(gòu)成的吸水劑O)。另外此時(shí)再循環(huán)的未透過710μm的篩的顆粒(A)為172重量份。S卩,向3段輥磨機(jī)供給的總供給量為467重量份(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量),此外循環(huán)粉碎比為1.58。[實(shí)施例3]在與實(shí)施例1同樣的操作中,按照再循環(huán)的未透過710μm的篩的顆粒(A)達(dá)到295重量份的方式任意地調(diào)整輥磨機(jī)輥距(根據(jù)篩的大小、供給量等,再循環(huán)量發(fā)生改變,但通過輥磨機(jī)輥距的調(diào)整能夠調(diào)整為任意的再循環(huán)量。)。即,此時(shí)的向3段輥磨機(jī)供給的總供給量為541重量份(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量),此外循環(huán)粉碎比為2.20。這樣得到由表面交聯(lián)的吸水性樹脂粉末(3)構(gòu)成的吸水劑(3)。[比較例1]在與實(shí)施例1同樣的操作中,不對(duì)未透過710μπι的篩的顆粒㈧進(jìn)行再循環(huán)。即,此時(shí)的向3段輥磨機(jī)供給的總供給量為246重量份(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量),此外循環(huán)粉碎比為1.00。這樣得到比較吸水劑(1)。[比較例2]在與實(shí)施例1同樣的操作中,按照再循環(huán)的未透過710μπι的篩的顆粒㈧達(dá)到17重量份的方式任意地調(diào)整輥磨機(jī)輥距。即,此時(shí)的向3段輥磨機(jī)供給的總供給量為263重量份(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量),此外循環(huán)粉碎比為1.07。這樣得到比較吸水劑⑵。[比較例3]在與實(shí)施例1同樣的操作中,按照再循環(huán)的未透過710μπι的篩的顆粒㈧達(dá)到65重量份的方式任意地調(diào)整輥磨機(jī)輥距。即,此時(shí)的向3段輥磨機(jī)供給的總供給量為311重量份(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量),此外循環(huán)粉碎比為1.26。這樣得到比較吸水劑⑶。[比較例4]在與實(shí)施例1同樣的操作中,按照再循環(huán)的未透過710μm的篩的顆粒(A)達(dá)到120重量份的方式任意地調(diào)整輥磨機(jī)輥距。即,此時(shí)的向3段輥磨機(jī)供給的總供給量為366重量份(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量),此外循環(huán)粉碎比為1.49。這樣得到比較吸水劑(4)。[實(shí)施例7]除了使用圖11所示的粉碎體系以外,進(jìn)行與實(shí)施例2同樣的操作。在該粉體體系中,最初的篩的最上段的篩為網(wǎng)眼15mm,未透過15mm的網(wǎng)的顆粒(A’)向粉碎機(jī)(PinMill)供給。接著,在15mm的網(wǎng)的下面有網(wǎng)眼710μπι的蹄,未透過該網(wǎng)的顆粒(Al)向3段輥磨機(jī)供給。接著,在710μπι的網(wǎng)的下面有網(wǎng)眼175μπι的篩,未透過該網(wǎng)的顆粒(Bi)向表面交聯(lián)工序供給。接著,透過網(wǎng)眼175μπι的網(wǎng)的顆粒(Cl)向微粉再循環(huán)工序供給。顆粒(Al)用3段輥磨機(jī)粉碎后,用第二個(gè)篩進(jìn)行分級(jí)。第二個(gè)篩自上段起由網(wǎng)眼710μm、175μm的網(wǎng)構(gòu)成(在710μm的上段也可以存在網(wǎng)眼710μm以上的網(wǎng)。若存在該網(wǎng)時(shí)作為未透過710μm的顆粒處理),連續(xù)地分級(jí)為未透過710μm的網(wǎng)的顆粒(A2)、透過710μm的篩且未透過175μm的篩的顆粒(B2)、透過175μm的篩的顆粒(C2)。其中,顆粒(A2)向2段輥磨機(jī)供給。顆粒m用2段輥磨機(jī)粉碎后,用第三個(gè)篩進(jìn)行分級(jí)。第三個(gè)篩與第二個(gè)篩相同構(gòu)成,同樣地連續(xù)分級(jí)為未透過710μm的網(wǎng)的顆粒(A3)、透過710μm的篩且未透過175μm的篩的顆粒(B3)、透過175μm的篩的顆粒(C3)。其中,顆粒(A3)向1段輥磨機(jī)供々A口ο顆粒(Α;)用1段輥磨機(jī)粉碎后,用第四個(gè)篩進(jìn)行分級(jí)。第四個(gè)篩與第三個(gè)篩相同構(gòu)成,同樣地連續(xù)分級(jí)為未透過710μm的網(wǎng)的顆粒(A4)、透過710μm的篩且未透過175μπι的篩的顆粒(Β4)、透過175μm的篩的顆粒(C4)。其中,顆粒(A4)再次向1段輥磨機(jī)供給。調(diào)整上述輥磨機(jī)的輥磨機(jī)輥距(輥間的間隙距離)使得各顆粒的重量比如下。本實(shí)施例中,與實(shí)施例2同樣地與造粒物一起干燥而得到的干燥聚合物為282.7重量份(干燥工序中的吸水性樹脂的總供給量)。此外,各顆粒的重量比為顆粒(A’)7.9重量份、顆粒(Al)沈2.6重量份、顆粒(Bi)18.4重量份、顆粒(Cl)L7重量份、顆粒(A》127.9重量份、顆粒(B》116.6重量份、顆粒(C2)18.1重量份、顆粒(A3)56.3重量份、顆粒(B3)61.5重量份、顆粒(C3)10.1重量份、顆粒(A4)22.5重量份、顆粒(B4)49.5重量份、顆粒(C4)6.8重量份。此外,向粉碎體系供給的吸水性樹脂的總供給量為477.2重量份,循環(huán)粉碎比為1.69。粉碎工序及其以后工序進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作。這樣得到由表面交聯(lián)的吸水性樹脂粉體(7)構(gòu)成的吸水劑(7)。將以上實(shí)施例13、7及比較例14的賦予損傷后的微粉增加量及SFC的測定結(jié)果示于表1中,將粒度分布的測定結(jié)果示于表2中。[表1]表1表面交聯(lián)后的物性權(quán)利要求1.一種吸水性樹脂粉末的制造方法,其特征在于,該制造方法依次包括以下工序?qū)⒈┧?鹽)水溶液聚合而得到含水凝膠狀交聯(lián)聚合物的聚合工序;將所得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物干燥而得到干燥聚合物的干燥工序;將所得到的干燥聚合物通過粉碎手段粉碎而得到粉碎聚合物的粉碎工序;將所得到的粉碎聚合物分級(jí)而得到分級(jí)聚合物的分級(jí)工序;以及,對(duì)所得到的分級(jí)聚合物進(jìn)行表面交聯(lián)的表面交聯(lián)工序,在所述表面交聯(lián)工序前,所述分級(jí)聚合物的至少一部分被再次供給到同一或別的所述粉碎工序中,此時(shí),所述粉碎工序中的下述式所示的循環(huán)粉碎比大于1.50[數(shù)學(xué)式1](循環(huán)粉碎比)=(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量)/(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)其中,(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量)=(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)+(再次供給到同一或別的粉碎工序中的分級(jí)聚合物的量)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法,所述分級(jí)聚合物被再次供給到所述分級(jí)工序前的同一所述粉碎工序中。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法,所述分級(jí)聚合物經(jīng)由別的所述粉碎工序被供給到別的所述分級(jí)工序中。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的制造方法,所述粉碎工序在減壓下進(jìn)行。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,所述粉碎手段為輥型粉碎機(jī)。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的制造方法,作為所述粉碎手段,組合使用輥型粉碎機(jī)及其以外的粉碎機(jī)。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的制造方法,在所述分級(jí)工序中,使用網(wǎng)眼不同的3種以上的篩。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的制造方法,所述分級(jí)工序或所述粉碎工序經(jīng)過除電。9.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的制造方法,相對(duì)于1個(gè)系列的所述聚合工序,所述粉碎工序、所述分級(jí)工序及所述表面交聯(lián)工序的至少1個(gè)工序?yàn)?個(gè)系列以上。10.根據(jù)權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的制造方法,所述粉碎工序、所述分級(jí)工序及其前后的至少一部分通過空氣輸送而連接,并且在露點(diǎn)_5°C以下的溫度下搬運(yùn)。11.根據(jù)權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的制造方法,在所述表面交聯(lián)工序中,共價(jià)鍵合性表面交聯(lián)劑及離子鍵合性表面交聯(lián)劑同時(shí)組合使用或分開組合使用。12.根據(jù)權(quán)利要求111中任一項(xiàng)所述的制造方法,所述干燥聚合物的含水率為8重量%以下。13.根據(jù)權(quán)利要求112中任一項(xiàng)所述的制造方法,其進(jìn)一步包括將所述分級(jí)工序后產(chǎn)生的吸水性樹脂微粉再循環(huán)到所述干燥工序及其以前的工序中的工序。14.根據(jù)權(quán)利要求113中任一項(xiàng)所述的制造方法,其是每單位時(shí)間的生產(chǎn)量為l[t/hr]以上的連續(xù)生產(chǎn)。15.根據(jù)權(quán)利要求114中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,所得到的吸水性樹脂粉末的以FSR規(guī)定的吸水速度為0.25[g/g/sec]以上。16.根據(jù)權(quán)利要求115中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中,所得到的吸水性樹脂粉末的以SFC規(guī)定的通液性為20[X10"·cm3·g·s-1]以上。17.根據(jù)權(quán)利要求116中任一項(xiàng)所述的制造方法,供給到所述表面交聯(lián)工序的所述分級(jí)聚合物中粒徑為850150μm的顆粒的比例為95重量%以上。18.根據(jù)權(quán)利要求117中任一項(xiàng)所述的制造方法,所述分級(jí)聚合物被直接供給到所述粉碎工序中。19.根據(jù)權(quán)利要求118中任一項(xiàng)所述的制造方法,所述聚合工序及以后工序是被連接而成的連續(xù)工序。20.根據(jù)權(quán)利要求119中任一項(xiàng)所述的制造方法,所述粉碎工序及所述分級(jí)工序在40100°C的溫度下進(jìn)行。21.根據(jù)權(quán)利要求120中任一項(xiàng)所述的制造方法,多個(gè)粉碎工序及多個(gè)分級(jí)工序串聯(lián)連接而成,經(jīng)由分級(jí)工序?qū)⒛繕?biāo)粒度的篩上品供給到別的粉碎工序中。22.根據(jù)權(quán)利要求121中任一項(xiàng)所述的制造方法,分級(jí)工序通過網(wǎng)篩進(jìn)行,粉碎工序通過輥型粉碎機(jī)進(jìn)行。全文摘要在吸水性樹脂的大規(guī)模的制造方法中,不需要原料的變更、高額的設(shè)備投資,通過簡便的方法,使吸水性樹脂的物性、例如耐損傷性、吸水速度提高及穩(wěn)定。在表面交聯(lián)工序前的粉碎工序中,使吸水性樹脂循環(huán)規(guī)定量以上。即,在表面交聯(lián)工序前,將分級(jí)聚合物的至少一部分再次供給到同一或別的粉碎工序中,此時(shí),將粉碎工序中的循環(huán)粉碎比(以下述式規(guī)定)設(shè)定為大于1.50(循環(huán)粉碎比)=(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量)/(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)(其中,(向粉碎工序供給的吸水性樹脂的總供給量)=(干燥工序中的吸水性樹脂的總排出量)+(再次供給到同一或別的粉碎工序中的分級(jí)聚合物的量))。文檔編號(hào)C08F6/00GK102498135SQ20108004148公開日2012年6月13日申請日期2010年9月16日優(yōu)先權(quán)日2009年9月16日發(fā)明者池內(nèi)博之,町田沙耶香,白井洋子,石崎邦彥,鳥井一司申請人:株式會(huì)社日本觸媒
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