專利名稱：噴墨印刷墨液用粘合劑、包含該粘合劑的噴墨印刷用墨液及印刷物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可以用于噴墨印刷的墨液用的粘合劑及包含該粘合劑的噴墨印刷用墨液。
背景技術(shù)：
近年來，在增長顯著的噴墨印刷相關(guān)產(chǎn)業(yè)中，正在活躍地進行噴墨打印機的高性能化或墨液的改良等，即使在一般家庭中，也可以以銀鹽照相同等的高光澤容易地得到高精細的圖像。其中，就墨液而言，正在迅速地進行從目前的染料墨液轉(zhuǎn)移至顏料墨液或從溶劑系轉(zhuǎn)移至水系等的以高畫質(zhì)化和降低環(huán)境負荷為目的的改良，目前，正在積極地進行以水系顏料墨液為基礎(chǔ)的墨液開發(fā)。另外，就上述墨液而言，隨著噴墨打印機等的高性能化，每年要求更高水平的性能，例如，除墨液良好的吐出穩(wěn)定性和印刷圖像的高光澤性等之外，近年來，正在強烈要求耐擦傷性或耐藥品性等耐久性，所述耐擦傷性為利用在對印刷圖像表面施加外力的情況下能夠產(chǎn)生的摩擦等、可以防止顏料的缺乏引起的印刷圖像的褪色或劣化等的水平；所述耐藥品性為在以玻璃清洗劑為主的各種清洗劑附著于印刷圖像表面的情況下、不引起印刷圖像的滲色及褪色的水平。作為上述耐擦傷性優(yōu)異的墨液，例如已知有一種噴墨記錄用墨液，其含有顏料、水性樹脂及水性介質(zhì)，其中，上述水性樹脂為使有機二異氰酸酯和具有聚氧乙烯結(jié)構(gòu)的二醇反應而得到的聚氨酯樹脂，上述聚氨酯樹脂具有羧基，且具有特定的酸值、數(shù)均分子量及特定量的上述聚氧乙烯結(jié)構(gòu)(例如，參照專利文獻1。)。使用上述噴墨記錄用墨液印刷而得到的圖像具有可以防止例如紙間的摩擦等引起的顏料的脫落等某種程度的耐擦傷性。但是，隨著噴墨印刷物的使用領(lǐng)域為廣泛，要求更高水平的耐擦傷性，其中，使用上述噴墨記錄用墨液而形成的印刷圖像例如在施加有極強的外力的情況等下，有時依然引起顏料的脫落等引起的印刷圖像的褪色、劣化或損傷。另外，存在如下問題使用上述噴墨記錄用墨液印刷而得到的圖像在其表面附著有例如堿性清洗劑等的情況下，在印字表面產(chǎn)生浮動或滲色。如上所述，雖然產(chǎn)業(yè)界要求可以形成具有非常優(yōu)異的耐擦傷性、同時兼?zhèn)鋬?yōu)異的耐堿性的高光澤的印刷圖像的噴墨印刷用墨液，但是，還沒有發(fā)現(xiàn)具備以上特性的噴墨印刷用墨液及可以用于其制造的噴墨印刷墨液用粘合劑?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2000-1639號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明要解決的課題在于，提供一種噴墨印刷墨液用粘合劑及包含該粘合劑的噴墨印刷用墨液，所述噴墨印刷墨液用粘合劑不損害墨液的吐出穩(wěn)定性，能夠形成兼?zhèn)浞浅８咚降膬?yōu)異的耐擦傷性和耐堿性的高光澤的印刷圖像。本發(fā)明人等為了解決上述課題，對各種水性聚氨酯進行研究，其中，對在水性聚氨酯中導入脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)進行了研究。具體而言，作為用于水性聚氨酯的制造的聚異氰酸酯，對使例如異佛爾酮二異氰酸酯或氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚異氰酸酯及多元醇反應而得到的聚氨酯進行了研究。只要是使用有上述聚氨酯的噴墨印刷用墨液，就能夠形成備有比較良好的耐擦傷性和高光澤的印刷圖像，但是，還沒有達到近年來產(chǎn)業(yè)界所要求的非常高水平，另外，就耐堿性而言，有時實用上也不充分。另一方面，本發(fā)明人等認為，為了形成耐擦傷性優(yōu)異的印刷圖像，使用與現(xiàn)有品相比為比較高分子量的聚氨酯是否有效，對將具有數(shù)萬以上的重均分子量的聚氨酯用于噴墨印刷墨液用粘合劑進行了研究。但是，由于使用上述噴墨印刷墨液用粘合劑而得到的墨液在保存穩(wěn)定性方面不充分，因此，有時會引起構(gòu)成噴墨打印機的墨液吐出噴嘴的堵塞或吐出方向的異?；蛴∷D像的鮮明性或光澤等下降。如上所述，在研究粘合劑樹脂的各種結(jié)構(gòu)中發(fā)現(xiàn)只要是含有完全滿足以下條件的聚氨酯(C)的噴墨印刷墨液用粘合劑，就能夠形成兼?zhèn)鋬?yōu)異的耐擦傷性和耐堿性的印刷圖像，所述條件為在聚氨酯中具有1000 5500mmol/kg的特定量的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)；在將上述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)導入上述聚氨酯中時，以環(huán)己烷二甲醇等含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇為必要成分；以及上述聚氨酯具有30000 200000的特定范圍的重均分子量。S卩，本發(fā)明涉及一種噴墨印刷墨液用粘合劑，其是使含有含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)及含親水性基團多元醇(^)的多元醇(A)和聚異氰酸酯(B)反應而得到的重均分子量為30000 200000的聚氨酯(C)分散于水系介質(zhì)(D)而形成的，其特征在于，相對于所述聚氨酯(C)的總質(zhì)量，所述聚氨酯(C)中所含的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的比例為1000 5500mmol/kgo發(fā)明效果只要是包含本發(fā)明的噴墨印刷墨液用粘合劑的噴墨印刷用墨液，即使在施加有強的外力的情況下，也不會引起顏料的脫落等，能夠維持高精細的印刷圖像，可以賦予銀鹽照相同等的耐擦傷性、優(yōu)異的耐堿性，進而，脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的含量在極特定范圍的情況下， 也可以賦予優(yōu)異的耐醇性，因此，可以在例如將通過噴墨印刷的照相印刷或噴墨印刷的高速印刷而得到的印刷物用于以戶外廣告等為主的各種情況。
具體實施例方式本發(fā)明涉及一種噴墨印刷墨液用粘合劑，其特征在于，所述噴墨印刷墨液用粘合劑是使含有含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)及含親水性基團多元醇(^)的多元醇(A)和聚異氰酸酯(B)反應而得到的重均分子量為30000 200000的聚氨酯(C)以及根據(jù)需要的其它成分溶解或分散于水系介質(zhì)(D)而形成的，相對于上述聚氨酯(C)的總質(zhì)量，上述聚氨酯(C)中所含的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的比例為1000 5500mmol/kg。首先，對本發(fā)明中使用的聚氨酯(C)進行說明。本發(fā)明中使用的聚氨酯(C)是通過使含有含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)及含親水性基團多元醇( 的多元醇(A)和聚異氰酸酯(B)反應而得到的。就上述聚氨酯(C)而言，在兼?zhèn)鋬?yōu)異的耐擦傷性、耐堿性和墨液的吐出穩(wěn)定性方面，相對于上述聚氨酯(C)的總質(zhì)量具有1000 5500mmol/kg的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)是必須的。在此，取代上述聚氨酯(C)而使用脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)超過5500mmol/kg的聚氨酯時，墨液的吐出穩(wěn)定性傾向于降低。另外，從兼?zhèn)鋬?yōu)異的耐擦傷性和耐堿性的觀點考慮，優(yōu)選在上述聚氨酯(C)中存在至少lOOOmmol/kg的所述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)。其中，在長期間維持墨液的吐出穩(wěn)定性或保存穩(wěn)定性、賦予更優(yōu)異的耐擦傷性及耐堿性的基礎(chǔ)上，為了進一步賦予良好的耐醇性，作為上述聚氨酯(C)，更優(yōu)選使用具有 1500 4000mmol/kg的范圍的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚氨酯。另外，上述聚氨酯(C)具有的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)必須含有源自在制造上述聚氨酯 (C)時使用的可以用作多元醇(A)的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)。在此，沒有代替上述聚氨酯(C)而使用上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)，即使使用通過使用一定量的作為聚異氰酸酯(B)的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚異氰酸酯而獲得的、脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的比例為1000 5500mmol/kg的聚氨酯，有時也不能獲得能夠形成備有優(yōu)異的耐擦傷性或優(yōu)異的耐堿性、耐醇性等耐藥品性的印刷圖像的噴墨印刷墨液用粘合劑。因此，作為上述聚氨酯(C)，在獲得能夠形成備有非常優(yōu)異的耐擦傷性和耐堿性的印刷圖像的噴墨印刷墨液用粘合劑方面，優(yōu)選使用在相對于聚氨酯(C)的總量為50 5500mmol/kg的范圍內(nèi)具有源自上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚氨酯，更優(yōu)選在300 4000mmol/kg的范圍內(nèi)使用，特別優(yōu)選在300 3500mmol/kg的范圍內(nèi)使用。另外，上述聚氨酯(C)具有的1000 5500mmol/kg的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)不需要全部源自含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)，其一部分也可以源自異佛爾酮異氰酸酯等含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚異氰酸酯。例如，在源自上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)低于 lOOOmmol/kg的情況下，具體而言，即使在其為500mmol/kg以上且低于1000mmol/kg的情況下，通過組合使用作為后述的聚異氰酸酯(B)的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚異氰酸酯等，只要可以在聚氨酯(C)中導入1000 5500mmol/kg的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)，就可以獲得能夠形成備有優(yōu)異的耐擦傷性及耐堿性的印刷圖像的噴墨印刷墨液用粘合劑。需要說明的是，本發(fā)明中所說的相對于上述聚氨酯(C)的總質(zhì)量的上述聚氨酯 (C)中所含的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的比例為基于用于上述聚氨酯(C)的制造的多元醇㈧或聚異氰酸酯(B)等的全部原料的總計質(zhì)量和用于上述聚氨酯(C)的制造的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)化合物具有的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的物質(zhì)量而算出的值。作為上述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)，可以使用例如環(huán)丁基環(huán)、環(huán)戊基環(huán)、環(huán)己基環(huán)、環(huán)庚基環(huán)、環(huán)辛基環(huán)、丙基環(huán)己基環(huán)、三環(huán)[5，2，1，0，2，6]癸基骨架、二環(huán)W，3，0]_壬基骨架、三環(huán) [5,3,1,1]十二烷基骨架、丙基三環(huán)[5，3，1，1]十二烷基骨架、降冰片烯骨架、異冰片基骨架、二環(huán)戊基骨架、金剛烷基骨架等，其中，優(yōu)選為環(huán)己基環(huán)結(jié)構(gòu)。另外，作為上述聚氨酯(C)，在形成備有非常優(yōu)異的耐擦傷性和耐堿性的印刷圖像且賦予良好的水分散穩(wěn)定性方面，其使用具有30000 200000的重均分子量的聚氨酯是重要的。在此，在取代上述聚氨酯(C)而使用具有超過200000的重均分子量的聚氨酯的情況下，不能兼?zhèn)鋬?yōu)異的耐擦傷性和耐堿性，另外，有時會引起水系介質(zhì)(D)中的穩(wěn)定性的降低或墨液吐出噴嘴的堵塞等。另外，在取代上述聚氨酯(C)而使用具有低于30000的重均分子量的聚氨酯的情況下，有時不能兼?zhèn)鋬?yōu)異的耐擦傷性和耐堿性。因此，作為上述聚氨酯(C)，優(yōu)選使用具有30000 100000的范圍的重均分子量的聚氨酯，更優(yōu)選使用具有30000 90000的范圍的重均分子量的聚氨酯，在形成備有優(yōu)異的耐擦傷性和耐堿性的印刷圖像且賦予良好的水分散穩(wěn)定性方面，更優(yōu)選使用具有35000 85000的范圍的重均分子量的聚氨酯。另外，上述聚氨酯(C)可以分散于水系介質(zhì)(D)，具有親水性基團。作為上述親水性基團，可以使用陰離子性基團、陽離子性基團及非離子性基團，其中，更優(yōu)選使用陰離子性基團。作為上述陰離子性基團，可以使用例如羧基、羧酸酯基，磺酸基、磺酸酯基等，其中，在賦予良好的水分散穩(wěn)定性方面，優(yōu)選使用上述羧基或磺酸基的一部分或全部被堿性化合物等中和而得到的羧酸酯基或磺酸酯基。另外，作為上述陽離子性基團，可以使用例如叔氨基等。上述親水性基團優(yōu)選在相對于上述聚氨酯(C)總體為50 lOOOmmol/kg的范圍內(nèi)存在，在維持良好的水分散穩(wěn)定性方面，更優(yōu)選為200 600mmol/kg的范圍。如上所述，上述聚氨酯(C)可以通過使含有含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)及含親水性基團多元醇( 的多元醇(A)和聚異氰酸酯(B)反應來制造。作為用于上述聚氨酯(C)的制造的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)，可以使用例如環(huán)丁二醇、環(huán)戊二醇、1，4_環(huán)己二醇、環(huán)庚二醇、環(huán)辛二醇、環(huán)己烷二甲醇、羥丙基環(huán)己醇、三環(huán)[5,2,1,0,2,6]癸烷-二甲醇、雙環(huán)[4，3，0]_壬二醇、二環(huán)己二醇、三環(huán)[5,3,1,1] 十二烷二醇、雙環(huán)W，3，0]壬烷二甲醇、三環(huán)[5，3，1，1]十二烷-二乙醇、羥丙基三環(huán)[5，3， 1,1]十二烷醇、螺[3，4]辛二醇、丁基環(huán)己二醇、1，1’ -雙環(huán)亞己基二醇、環(huán)己三醇、氫化雙酚A、l，3-金剛烷二醇等的大約為100 500左右的低分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇 (al-1).另外，上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al-Ι)的分子量基于式量。另外，作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)，可以單獨使用使上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al-Ι)和其它成分反應而得到的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚碳酸酯多元醇、含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚酯多元醇或含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚醚多元醇等，或可以并用兩種以上。作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚碳酸酯多元醇，可以使用例如將上述低分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al-Ι)和二甲基碳酸酯或光氣等反應而得到的多元醇。作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚碳酸酯多元醇，優(yōu)選使用具有800 3000的數(shù)均分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚碳酸酯多元醇(al-幻，更優(yōu)選使用具有800 2000的數(shù)均分子量的多元醇。另外，作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚酯多元醇，可以使用例如將上述低分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al-Ι)和聚羧酸進行酯化反應而得到的多元醇等。
另外，作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚醚多元醇，可以使用例如以上述低分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al-Ι)為引發(fā)劑、使例如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等環(huán)氧化物進行加成聚合而得到的多元醇。作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)，在賦予非常優(yōu)異的耐擦傷性及耐堿性方面，優(yōu)選使用具有100 500的分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al-Ι)或上述具有 800 3000的數(shù)均分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚碳酸酯多元醇(al-2)。更具體而言，作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al-Ι)，優(yōu)選使用1，4_環(huán)己烷二甲醇，或作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚碳酸酯多元醇(al-2)，優(yōu)選使用1，4_環(huán)己烷二甲醇或1，6_己二醇和二甲基碳酸酯或光氣等反應而得到的聚碳酸酯多元醇，這些物質(zhì)分別單獨使用或者組合使用。如上所述，源自上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)優(yōu)選在相對于聚氨酯(C)的總質(zhì)量為50 5500mmol/kg的范圍內(nèi)存在，更優(yōu)選在300 4000mmol/kg 的范圍存在，特別優(yōu)選為300 3500mmol/kg的范圍。在使用上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇 (al-Ι)作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)的情況下，就源自上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al-Ι)的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)而言，在賦予充分的耐擦傷性及耐堿性的方面，優(yōu)選在相對于上述聚氨酯(C)的總量為50 1500mmol/kg的范圍內(nèi)存在，更優(yōu)選為50 lOOOmmol/ kg的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為300 1000的范圍內(nèi)。另一方面，在使用上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚碳酸酯多元醇(al-2)作為上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)的情況下，優(yōu)選源自上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚碳酸酯多元醇 (al-2)的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)在500 4500mmol/kg的范圍內(nèi)存在。上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)的使用量因要導入聚氨酯(C)中的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)量或多元醇(A)的組合及其分子量等而不同，優(yōu)選相對于用于上述聚氨酯(C)的制造的多元醇(A)及聚異氰酸酯(B)的總質(zhì)量、大約為1質(zhì)量％ 80質(zhì)量％的范圍。另外，作為上述含親水性基團多元醇(a2)，可以使用不具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)而具有親水性基團的多元醇，可以使用例如含陰離子性基團多元醇、含陽離子性基團多元醇及含非離子性基團多元醇，其中，優(yōu)選使用含陰離子性基團多元醇。作為上述含陰離子性基團多元醇，可以使用例如含羧基多元醇或含磺酸基多元醇。作為上述含羧基多元醇，可以使用例如2，2’ - 二羥甲基丙酸、2，2，- 二羥甲基丁酸、2，2’_ 二羥甲基丁酸、2，2’_ 二羥甲基戊酸等，其中，優(yōu)選使用2，2’_ 二羥甲基丙酸。另夕卜，也可以使用使上述含羧基多元醇和各種多羧酸反應而得到的含羧基聚酯多元醇。作為上述含磺酸基多元醇，可以使用例如5_磺基間苯二甲酸、磺基對苯二甲酸、 4-磺基鄰苯二甲酸、5[4-磺基苯氧基]間苯二甲酸等二羧酸，及使這些酸的鹽和上述低分子量多元醇反應而得到的聚酯多元醇。上述含羧基多元醇或含磺酸基多元醇優(yōu)選在上述聚氨酯(C)的酸值為10 70的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在10 50的范圍內(nèi)使用。需要說明的是，本發(fā)明中所說的酸值為基于用于上述聚氨酯(C)的制造的含羧基多元醇等含酸基化合物的使用量算出的理論值。就上述陰離子性基團而言，在顯現(xiàn)良好的水分散性的方面，優(yōu)選通過堿性化合物等將其一部分或全部進行中和。作為在中和上述陰離子性基團時可以使用的堿性化合物，可以使用例如氨、三乙胺、嗎啉、單乙醇胺、二乙基乙醇胺等沸點為200°C以上的有機胺或含有NaOH、KOH、LiOH等的金屬氫氧化物等。從使得到的涂布劑的水分散穩(wěn)定性提高的觀點考慮，上述堿性化合物優(yōu)選在堿性化合物/陰離子性基團=0. 5 3. 0(摩爾比)的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0. 9 2.0(摩爾比)的范圍內(nèi)使用。另外，作為上述含陽離子性基團多元醇，可以使用例如含叔氨基多元醇，具體而言，可以使用使N-甲基-二乙醇胺或1分子中具有兩個環(huán)氧基的化合物和仲胺反應而得到的多元醇等。就上述陽離子性基團而言，優(yōu)選其一部分或全部用甲酸、醋酸、丙酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、己二酸等酸性化合物進行中和。另外，優(yōu)選作為上述陽離子性基團的叔氨基的一部分或全部被季銨化。作為上述季銨化劑，可以使用例如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、氯甲烷、氯乙烷等，優(yōu)選使用硫酸二甲酯。另外，作為上述含非離子性基團多元醇，可以使用具有源自環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)單元
的聚亞烷基二醇等。上述含親水性基團多元醇(U)優(yōu)選相對用于上述聚氨酯(C)的制造的多元醇(A) 及聚異氰酸酯(B)的總量、在2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。另外，作為上述多元醇(A)，除上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)或上述含親水性基團多元醇(a2)之外，可以根據(jù)需要并用其它多元醇(a3)。作為上述其它多元醇(a3)，可以使用例如在聚醚多元醇或聚碳酸酯、多元醇聚酯多元醇等中不具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇。另外，也可以使用不具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的分子量比較低的多元醇。作為上述其它多元醇(a3)，從維持本發(fā)明的噴墨印刷用墨液的良好的保存穩(wěn)定性和優(yōu)異的墨液吐出穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選使用聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇，其中，特別優(yōu)選使用聚氧四亞甲基二醇或聚丙二醇。作為上述其它多元醇(a3)的數(shù)均分子量，優(yōu)選為500 3000的范圍，更優(yōu)選為 500 2500的范圍。從維持本發(fā)明的噴墨印刷用墨液的良好的保存穩(wěn)定性和優(yōu)異的墨液吐出性的觀點考慮，上述其它多元醇(M)優(yōu)選相對于多元醇(A)及聚異氰酸酯(B)的總量、在15質(zhì)量％ 80質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。另外，作為用于上述聚氨酯(C)的制造的聚異氰酸酯(B)，可以使用例如4，4’_二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、碳化二亞胺改性二苯基甲烷二異氰酸酯、粗二苯基甲烷二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯或者具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯。其中，在防止發(fā)黃的觀點方面，優(yōu)選使用脂肪族聚異氰酸酯，在防止上述變色的同時、謀求進一步提高耐擦傷性及耐堿性的觀點方面，優(yōu)選使用含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚異氰酸酯。上述聚氨酯(C)可以通過如下方法來制造，即，例如在無溶劑下或有機溶劑的存在下，通過使含有上述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)及含親水性基團多元醇(^)等的多元醇(A)和上述聚異氰酸酯(B)反應來制造聚氨酯，接著，在水系介質(zhì)(D)中混合并進行水性化時，將根據(jù)需要中和有上述聚氨酯中的親水性基團的一部分或全部的物質(zhì)根據(jù)需要與鏈增長劑混合并使其反應。上述多元醇(A)和聚異氰酸酯(B)的反應優(yōu)選在例如上述聚異氰酸酯(B)具有的異氰酸酯基相對于上述多元醇(A)具有的羥基的當量比例為0. 8 2. 5的范圍內(nèi)進行，更優(yōu)選在0. 9 1. 5的范圍內(nèi)進行。另外，作為在制造上述聚氨酯(C)時可以使用的有機溶劑，可以單獨使用或使用兩種以上例如丙酮、甲乙酮等酮類；四氫呋喃、二噁烷等醚類；醋酸乙酯、醋酸丁酯等醋酸酯類；乙腈等腈類；二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮等酰胺類。如上所述，本發(fā)明中使用的聚氨酯(C)為重均分子量30000 200000的分子量比較高的物質(zhì)，因此，在提高聚氨酯的分子量時，可以使用上述鏈增長劑。使用上述鏈增長劑而得到的聚氨酯由于其分子中含有脲鍵，因此，在形成耐擦傷性優(yōu)異的印刷圖像方面，可以優(yōu)選使用。另一方面，上述聚氨酯存在因脲鍵的影響而使耐醇性降低的傾向，因此，在形成上述耐擦傷性或耐堿性、同時耐醇性優(yōu)異的印刷圖像的情況下，作為上述聚氨酯(C)，優(yōu)選使用不使用鏈增長劑而得到的聚氨酯或?qū)⑵涫褂昧靠刂圃谧钚∠薅玫降木郯滨?，具體而言，優(yōu)選使用上述聚氨酯中所含的脲鍵的比例為10質(zhì)量％以下的聚氨酯。作為可以在制造上述聚氨酯(C)時使用的鏈增長劑，可以使用多胺或者其它含活性氫原子化合物等。作為上述多胺，可以使用例如乙二胺、1，2-丙二胺、1，6_六亞甲基二胺、哌嗪、2， 5-二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二胺、3，3’ - 二甲基_4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二胺、1，4_環(huán)己烷二胺等二胺類；N-羥甲基氨基乙胺、N-羥乙基氨基乙胺、N-羥丙基氨基丙胺、N-乙基氨基乙胺、N-甲基氨基丙胺；二亞乙基三胺、二亞丙基三胺、三亞乙基四胺； 胼、N，N’ - 二甲基胼、1，6_六亞甲基雙胼；琥珀酸二酰胼、己二酸二酰胼、戊二酸二酰胼、癸二酸二酰胼、間苯二甲酸二酰胼；β “脲氨基丙酸酰胼、3-脲氨基-丙基-脲基甲酸酯、脲氨基-3-脲氨基甲基_3，5，5-三甲基環(huán)己烷，優(yōu)選使用乙二胺。作為上述其它含活性氫的化合物，可以在本發(fā)明的涂布劑的保存穩(wěn)定性不降低的范圍內(nèi)單獨使用或并用兩種以上例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1，3_丙二醇、 1，3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、六亞甲基二醇、蔗糖、甲二醇、甘油、山梨糖醇等二醇類；雙酚Α、 4，4’ - 二羥基二苯基、4，4’ - 二羥基二苯基醚、4，4’ - 二羥基二苯基砜、氫化雙酚Α、氫醌等苯酚類以及水等。作為上述鏈增長劑，優(yōu)選在例如多胺具有的氨基和過量的異氰酸酯基的當量比為 1. 9以下(當量比)的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0. 3 1. 0 (當量比)的范圍內(nèi)使用。另外，用上述方法制成的聚氨酯(C)的水性化可以用例如如下的方法來進行。[方法1]將使多元醇(A)和聚異氰酸酯(B)反應而得到的聚氨酯(C)的親水性基團的一部分或全部進行中和或季銨化，其后投入水并使其進行水分散，其后，使用上述鏈增長劑進行鏈伸長，由此使聚氨酯(C)進行水分散的方法。[方法2]將使多元醇(A)和聚異氰酸酯(B)反應而得到的聚氨酯和與上述同樣的鏈增長劑一次性或分開加入到反應容器中，使其進行鏈伸長反應，由此制造聚氨酯(C)，接著，將得到的聚氨酯(C)中的親水基的一部分或全部進行中和或季銨化，其后投入水并使其進行水分散的方法。在上述[方法1] [方法2]中，也可以根據(jù)需要使用乳化劑。另外，在水溶解或水分散時，也可以根據(jù)需要使用均質(zhì)機等機械。作為上述乳化劑，可以舉出例如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、聚氧乙烯 聚氧丙烯共聚物等非離子系乳化齊 ;油酸鈉等脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、萘磺酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、鏈烷磺酸鈉鹽、烷基二苯基醚磺酸鈉鹽等陰離子系乳化劑；烷基胺鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽等陽離子系乳化劑。其中，從維持本發(fā)明的涂布劑的優(yōu)異的保存穩(wěn)定性的觀點考慮，基本上優(yōu)選使用陰離子性或非離子性的乳化劑。另外，如果在可以維持本發(fā)明的涂布劑的混和穩(wěn)定性的范圍內(nèi)，則可以并用例如陽離子性的乳化劑和兩性乳化劑。另外，在制造本發(fā)明的粘合劑時，作為輔助聚氨酯(C)的水分散性的助劑，也可以
使用含親水基化合物。作為該含親水基化合物，可以使用含陰離子性基團化合物、含陽離子性基團化合物、含兩性基團化合物、或含非離子性基團化合物，但從維持本發(fā)明的涂布劑的優(yōu)異的保存穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選使用含非離子性基團化合物。作為上述含非離子性基團化合物，可以使用分子內(nèi)具有至少一個以上的活性氫原子且具有至少一個官能團的化合物，所述官能團選自由環(huán)氧乙烷的重復單元構(gòu)成的基團及由環(huán)氧乙烷的重復單元和其它環(huán)氧烴的重復單元構(gòu)成的基團組成的組。例如，可以使用含有至少30質(zhì)量％以上環(huán)氧乙烷的重復單元且聚合物中含有至少一個以上的活性氫原子的數(shù)均分子量300 20000的聚氧乙二醇或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物二醇、聚氧乙烯-聚氧丁烯共聚物二醇、聚氧乙烯-聚氧烯烴共聚物二醇或其單烷基醚等含非離子基團化合物或?qū)⑦@些物質(zhì)共聚而得到的聚酯聚醚多元醇等化合物。另外，在本發(fā)明的噴墨印刷墨液用粘合劑中，可以在不使保存穩(wěn)定性或墨液吐出性降低的范圍內(nèi)根據(jù)需要并用固化劑或固化催化劑。作為上述固化劑，可以使用例如具有硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基的化合物、 聚環(huán)氧化合物、聚噁唑啉化合物、聚異氰酸酯等，作為上述固化催化劑，可以使用例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。另外，就本發(fā)明的噴墨印刷墨液用粘合劑中使用的水系介質(zhì)(D)而言，上述聚氨酯(C)進行分散。作為上述水系介質(zhì)(D)，可以舉出水、與水混和的有機溶劑及它們的混合物。作為與水混和的有機溶劑，可以使用例如甲醇、乙醇、正及異丙醇等醇類；丙酮、甲乙酮等酮類；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等聚亞烷基二醇類；聚亞烷基二醇的烷基醚類；N-甲基-2-吡咯烷酮等內(nèi)酰胺類等。在本發(fā)明中，可以只使用水，還可以使用水及與水混和的有機溶劑的混合物，也可以只使用與水混和的有機溶劑。從安全性或?qū)Νh(huán)境的負荷方面考慮， 優(yōu)選只使用水或水及與水混和的有機溶劑的混合物，特別優(yōu)選只使用水。上述水系介質(zhì)(D)優(yōu)選相對于上述噴墨印刷墨液用粘合劑的總量含有50質(zhì)量％ 90質(zhì)量％，更優(yōu)選含有65質(zhì)量％ 85質(zhì)量％。含有用以上的方法得到的聚氨酯(C)和水系介質(zhì)⑶的聚氨酯組合物可以使印刷物的耐擦傷性或耐堿性迅速提高，因此，專門優(yōu)選用于噴墨印刷用墨液的粘合劑樹脂。從兼?zhèn)淠旱谋４娣€(wěn)定性、優(yōu)異的耐擦傷性和耐堿性的觀點考慮，優(yōu)選相對于噴墨印刷墨液用粘合劑的總量含有上述聚氨酯(C) 10 50質(zhì)量％，更優(yōu)選含有上述聚氨酯 (C)15 35質(zhì)量％。下面，對本發(fā)明的噴墨印刷用墨液進行說明。本發(fā)明的噴墨印刷用墨液含有上述噴墨印刷墨液用粘合劑、顏料或染料、其它根據(jù)需要的各種添加劑。作為上述顏料，可以使用公知常用的無機顏料或有機顏料。作為上述無機顏料，可以使用例如氧化鈦、銻紅、鐵紅、鎘紅、鎘黃、鈷藍、普魯士藍、群青、炭黑、石墨等。作為上述有機顏料，可以使用例如喹吖啶酮系顏料、喹吖啶酮醌系顏料、二噁嗪系顏料、酞菁系顏料、蒽并嘧啶系顏料、蒽嵌蒽醌系顏料、陰丹士林系顏料、黃烷士林系顏料、 茈系顏料、二酮吡咯并吡咯系顏料、紫環(huán)酮系顏料、喹酞酮系顏料、蒽醌系顏料、硫靛系顏料、苯并咪唑酮系顏料、偶氮系顏料等有機顏料。這些顏料可以并用兩種以上的物質(zhì)。另外，可以對這些顏料進行表面處理，使其相對于水系介質(zhì)具有自分散能力。另外，作為上述染料，可以使用例如單偶氮、重氮等偶氮染料、金屬絡合鹽染料、萘酚染料、蒽醌染料、靛藍染料、碳鐺染料、醌亞胺染料、花菁苷染料、喹啉染料、硝基染料、亞硝基染料、苯醌染料、萘醌染料、萘酰亞胺染料、紫環(huán)酮染料、酞菁染料、三烯丙基甲烷染料系等。另外，作為上述添加劑，可以以例如高分子分散劑或粘度調(diào)節(jié)劑、濕潤劑、消泡劑、 表面活性劑、防腐劑、PH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑為主、使用用于現(xiàn)有的噴墨印刷用墨液的粘合劑的丙烯酸樹脂等。作為上述高分子分散劑，可以使用例如丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂等， 這些也可以使用無規(guī)型、嵌段型、接枝型中的任一種物質(zhì)。在使用上述高分子分散劑時，為了中和高分子分散劑，也可以并用酸或堿。上述噴墨印刷用墨液可以通過例如以下的制造方法來制備。(1)將上述顏料或染料、上述水系介質(zhì)、上述噴墨印刷墨液用粘合劑和根據(jù)需要的上述添加劑使用各種分散裝置一次性混合來制備墨液的方法。(2)將上述顏料或染料、上述水系介質(zhì)和根據(jù)需要的上述添加物使用各種分散裝置進行混合來制備由顏料或染料的水系分散體構(gòu)成的墨液前體，接著，將由上述顏料或染料的水分散體構(gòu)成的墨液前體、上述噴墨印刷墨液用粘合劑、根據(jù)需要的水系介質(zhì)和添加劑使用各種分散裝置進行混合來制備墨液的方法。包含在上述(2)記載的墨液的制造方法中使用的顏料的墨液前體可以通過例如以下的方法來制備。(i)對將顏料及高分子分散劑等添加劑使用2根輥或混合機等進行預混煉而得到的混煉物和水系介質(zhì)使用各種分散裝置混合，由此制備由包含顏料的水系分散體構(gòu)成的墨液前體的方法。(ii)將顏料和高分子分散劑使用各種分散裝置進行混合后，通過控制上述高分子分散劑的溶解性而使該高分子分散劑堆積在上述顏料的表面，進而使用分散裝置將這些物質(zhì)進行混合，由此制備由包含顏料的水系分散體構(gòu)成的墨液前體的方法。(iii)將顏料和上述添加物使用各種分散裝置進行混合，接著，將上述混合物和樹脂乳液使用分散裝置進行混合，由此制備由包含顏料的水系分散體構(gòu)成的墨液前體的方法。作為可用于上述噴墨印刷用墨液的制造的分散裝置，可以單獨或組合使用例如超聲波均質(zhì)機、高壓均質(zhì)機、油漆攪拌器、球磨機、輥磨機、砂磨機、砂磨機、戴諾磨、高速分散機(dispermat)、SC研磨機、超高壓濕式微?；b置(Nanomizer)等。在用上述方法得到的噴墨印刷用墨液中，有時存在具有大約250nm以上的粒徑的粗大粒子。上述粗大粒子有時引起打印機噴嘴的堵塞等，使墨液吐出特性劣化，因此，優(yōu)選在上述顏料的水系分散體的制備后或墨液的制備后利用離心分離或過濾處理等方法除去粗大粒子。由上述得到的噴墨印刷用墨液優(yōu)選使用具有200nm以下的體積平均粒徑的墨液， 特別是在如照相畫質(zhì)那樣形成更高光澤的圖像的情況下，更優(yōu)選為80 120nm的范圍。另外，上述噴墨印刷用墨液優(yōu)選相對于噴墨印刷用墨液整體包含0.2 10質(zhì)量％ 的上述聚氨酯(C)、50 95質(zhì)量％的水系介質(zhì)、0. 5 15質(zhì)量％的顏料或染料。用上述方法得到的本發(fā)明的噴墨印刷用墨液可以專門用于使用有噴墨打印機的噴墨印刷，可以用于對例如紙或塑料膜、金屬膜或片材等基材的噴墨印刷。噴墨的方式?jīng)]有特別限定，但可以應用連續(xù)噴射型(電荷控制型、噴霧型等)、按需型(壓電方式、熱感方式、 靜電吸引方式等)等公知的方式。使用本發(fā)明的噴墨印刷用墨液印刷成的印刷物具有優(yōu)異的耐擦傷性，因此，不易引起顏料等脫落引起的印刷圖像的劣化等，另外，具有優(yōu)異的耐堿性，所以，可以防止堿性清洗劑等附著于印刷圖像表面引起的滲色等的發(fā)生，且具有高顯色濃度的圖像，因此，可以用于例如通過噴墨印刷的照相印刷或噴墨印刷的高速印刷而得到的印刷物等各種用途。實施例以下，利用實施例和比較例，對本發(fā)明進一步具體地進行說明。[實施例1]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮82. 1質(zhì)量份的存在下，使聚醚多元醇(“PTMG1000”三菱化學株式會社制的聚氧四亞甲基二醇、數(shù)均分子量1000) 143. 5質(zhì)量份、2，2- 二羥甲基丙酸9. 0質(zhì)量份、1，4-環(huán)己烷二甲醇19. 2質(zhì)量份以及異佛爾酮二異氰酸酯74. 8質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮50. 5質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在反應物的重均分子量達到20000 50000的范圍的時刻，通過投入甲醇2. 2質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮66. 7質(zhì)量份，由此得到聚氨酯(酸值15) 的有機溶劑溶液。需要說明的是，上述酸值為基于用于聚氨酯的制造的2，2_ 二羥甲基丙酸等含酸基化合物的使用量而算出的理論值。接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液7. 6質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水1059. 7質(zhì)量份并充分攪拌， 由此得到聚氨酯的水分散體。
接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化及脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[實施例2]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) 113. 2質(zhì)量份存在下，使聚醚多元醇(“PTMG2000”三菱化學株式會社制的聚氧四亞甲基二醇、數(shù)均分子量2000) 117. 9質(zhì)量份、2，2- 二羥甲基丙酸15. 8 質(zhì)量份、1，4_環(huán)己烷二甲醇28. 3質(zhì)量份以及二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯128. 9質(zhì)量份反應6 小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮80. 8質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在殘存于反應物中的NCO%達到理論值的時刻，冷卻至50°C，通過加入三乙胺 11. 9質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或者全部，再加入水794. 4質(zhì)量份并充分攪拌，由此得到聚氨酯的水分散體。在得到的水分散體中加入20%乙二胺水溶液13. 0質(zhì)量份，攪拌2小時以上后，通過加入4. 8質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液133. 3質(zhì)量份來進行上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部與中和了的三乙胺的鹽交換。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化、脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分30質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[實施例3]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮164. 3質(zhì)量份存在下，使聚碳酸酯二醇(“ETERNACOLL UM-90 (3/1) ”宇部興產(chǎn)株式會社制的1，4_環(huán)己烷二甲醇和1，6_己二醇的共聚碳酸酯二醇、數(shù)均分子量約900) 130. 6 質(zhì)量份、2，2- 二羥甲基丙酸9. 0質(zhì)量份、新戊二醇19. 9質(zhì)量份以及異佛爾酮二異氰酸酯 86. 9質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮82. 1質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在反應物的重均分子量達到20000 50000的范圍的時刻，通過投入甲醇2. 6質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮52. 2質(zhì)量份，由此得到聚氨酯的有機溶劑溶液。接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液7. 6質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水960. 1質(zhì)量份并充分攪拌， 由此得到聚氨酯的水分散體。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化、脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[實施例4]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮164. 3質(zhì)量份存在下，使聚碳酸酯二醇(“ETERNACOLL UM-90 (3/1) ”宇部興產(chǎn)株式會社制的1，4_環(huán)己烷二甲醇和1，6_己二醇的共聚碳酸酯二醇、數(shù)均分子量約900) 132. 0 質(zhì)量份、2，2_ 二羥甲基丙酸9.0質(zhì)量份、1，4_環(huán)己烷二甲醇33. 5質(zhì)量份以及六亞甲基二異氰酸酯71. 9質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮82. 1質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在反應物的重均分子量達到20000 50000的范圍的時刻，通過投入甲醇2. 8質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮52. 0質(zhì)量份，由此得到聚氨酯的有機溶劑溶液。
接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液7. 6質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水960. 1質(zhì)量份并充分攪拌， 由此得到聚氨酯的水分散體。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化、脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[實施例5]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮82. 1質(zhì)量份存在下，使聚醚多元醇(“PTMG1000”三菱化學株式會社制的聚氧四亞甲基二醇、數(shù)均分子量1000) 168. 6質(zhì)量份、2，2- 二羥甲基丙酸9. 0質(zhì)量份、1，4-環(huán)己烷二甲醇7. 0質(zhì)量份以及異佛爾酮二異氰酸酯61. 9質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮50. 5質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在反應物的重均分子量達到20000 50000的范圍的時刻，通過投入甲醇1. 8質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮67. 1質(zhì)量份，由此得到聚氨酯的有機溶劑溶液。接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液7. 6質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水1059. 7質(zhì)量份并充分攪拌， 由此得到聚氨酯的水分散體。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化、脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[實施例6]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) 112. 5質(zhì)量份存在下，使聚醚多元醇(“PTMG1000”三菱化學株式會社制的聚氧四亞甲基二醇、數(shù)均分子量1000)74. 5質(zhì)量份、2，2- 二羥甲基丙酸20. 0 質(zhì)量份、1，4-環(huán)己烷二甲醇35. 8質(zhì)量份以及二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯159. 0質(zhì)量份反應6 小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮80. 4質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在殘存于反應物中的NCO%達到理論值的時刻，冷卻至50°C，通過加入三乙胺 15. 1質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水804. 5質(zhì)量份并充分攪拌，由此得到聚氨酯的水分散體。在得到的水分散體中加入20%乙二胺水溶液12. 9質(zhì)量份，攪拌2小時以上后，通過加入4. 8質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液168. 5質(zhì)量份來進行上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部與中和了的三乙胺的鹽交換。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化、脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分30質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[實施例7]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮81. 7質(zhì)量份存在下，使聚醚多元醇(“EXCEN0L 1020”旭硝子株式會社制的聚丙二醇、數(shù)均分子量1000) 119. 7質(zhì)量份、2，2-二羥甲基丙酸11. 9質(zhì)量份、1，4_環(huán)己烷二甲醇 27. 2質(zhì)量份以及異佛爾酮二異氰酸酯86. 5質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮 50. 3質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。
在反應物的重均分子量達到20000 50000的范圍的時刻，通過投入甲醇2. 5質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮66. 1質(zhì)量份，由此得到聚氨酯的有機溶劑溶液。接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液10. 0 質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水1059. 3質(zhì)量份并充分攪拌，由此得到聚氨酯的水分散體。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化及脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[實施例8]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮77. 6質(zhì)量份存在下，使聚醚多元醇(“PTMG1000”三菱化學株式會社制的聚氧四亞甲基二醇、數(shù)均分子量1000)40. 1質(zhì)量份、2，2_ 二羥甲基丙酸42. 3質(zhì)量份、1，4_環(huán)己烷二甲醇四.1質(zhì)量份以及異佛爾酮二異氰酸酯121. 4質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮47. 8質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在反應物的重均分子量達到20000 50000的范圍的時刻，通過投入甲醇3. 6質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮61. 6質(zhì)量份，由此得到聚氨酯的有機溶劑溶液。接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液35. 7 質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水1059. 1質(zhì)量份并充分攪拌，由此得到聚氨酯的水分散體。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化及脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[比較例1]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮80. 5質(zhì)量份存在下，使聚醚多元醇(“PTMG1000”三菱化學株式會社制的聚氧四亞甲基二醇、數(shù)均分子量1000) 152. 9質(zhì)量份、2，2- 二羥甲基丙酸20. 5質(zhì)量份以及異佛爾酮二異氰酸酯68. 0質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮47. 6質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在反應物的重均分子量達到20000 50000的范圍的時刻，通過投入甲醇2. 0質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮52. 1質(zhì)量份，由此得到聚氨酯的有機溶劑溶液。接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液17. 9 質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水1073. 7質(zhì)量份并充分攪拌，由此得到聚氨酯的水分散體。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化、脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[比較例2]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮80. 8質(zhì)量份存在下，使聚醚多元醇(“PTMG2000”三菱化學株式會社制的聚氧四亞甲基二醇、數(shù)均分子量2000) 152. 9質(zhì)量份、2，2- 二羥甲基丙酸18. 8質(zhì)量份、1，4-環(huán)己烷二甲醇16. 4質(zhì)量份以及六亞甲基二異氰酸酯54. 4質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮49. 7質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在反應物的重均分子量達到20000 50000的范圍的時刻，通過投入甲醇2. 1質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮65. 7質(zhì)量份，由此得到聚氨酯的有機溶劑溶液。接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液15. 8 質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水1058. 6質(zhì)量份并充分攪拌，由此得到聚氨酯的水分散體。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化、脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[比較例3]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮164. 3質(zhì)量份存在下，使聚碳酸酯二醇(“ETERNACOLL UM-90 (3/1) ”宇部興產(chǎn)株式會社制的1，4_環(huán)己烷二甲醇和1，6_己二醇的共聚碳酸酯二醇、數(shù)均分子量約900) 113. 6 質(zhì)量份、2，2_ 二羥甲基丙酸9.0質(zhì)量份、1，4_環(huán)己烷二甲醇27. 4質(zhì)量份以及二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯96. 4質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮82. 1量部，再繼續(xù)反應。在反應物的重均分子量達到60000 90000的范圍的時刻，通過投入甲醇2. 4質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮52. 4質(zhì)量份，由此得到聚氨酯的有機溶劑溶液。接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液7. 6質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水960. 1質(zhì)量份并充分攪拌， 由此得到聚氨酯的水分散體。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化、脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[比較例4]在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的甲乙酮82. 1質(zhì)量份存在下，使聚醚多元醇(“PTMG1000”三菱化學株式會社制的聚氧四亞甲基二醇、數(shù)均分子量1000) 143. 5質(zhì)量份、2，2- 二羥甲基丙酸9. 0質(zhì)量份、1，4-環(huán)己烷二甲醇19. 2質(zhì)量份以及異佛爾酮二異氰酸酯74. 8質(zhì)量份反應4小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮50. 5質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在反應物的重均分子量達到20000 50000的時刻，通過投入甲醇2. 2質(zhì)量份來終止反應，再追加作為稀釋溶劑的甲乙酮66. 7質(zhì)量份，由此得到聚氨酯的有機溶劑溶液。接著，通過在上述聚氨酯的有機溶劑溶液中加入48質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液7. 6質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水1059. 7質(zhì)量份并充分攪拌， 由此得到聚氨酯的水分散體。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化及脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[比較例5]
在備有溫度計、氮氣導入管、攪拌器的進行了氮氣置換的容器中，在作為有機溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) 93. 6質(zhì)量份存在下，使聚醚多元醇(“PTMG2000”三菱化學株式會社制的聚氧四亞甲基二醇、數(shù)均分子量2000)97. 4質(zhì)量份、2，2_ 二羥甲基丙酸13. 1 質(zhì)量份、1，4_環(huán)己烷二甲醇23. 4質(zhì)量份以及二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯106. 78質(zhì)量份反應 6小時，追加作為稀釋溶劑的甲乙酮66. 8質(zhì)量份，再繼續(xù)反應。在殘存于反應物中的NC0%達到理論值的時刻，冷卻至50°C，通過加入三乙胺9. 9 質(zhì)量份來中和上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部，再加入水655. 6質(zhì)量份并充分攪拌，由此得到聚氨酯的水分散體。在得到的水分散體中加入20%乙二胺水溶液20. 4質(zhì)量份，攪拌2小時以上后，通過加入4. 8質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液110. 12質(zhì)量份來進行上述聚氨酯具有的羧基的一部分或全部與中和了的三乙胺的鹽交換。接著，對上述聚氨酯的水分散體進行陳化、脫溶劑，由此得到不揮發(fā)成分25質(zhì)量％的噴墨印刷墨液用粘合劑。[重均分子量的測定]聚氨酯(C)的重均分子量利用凝膠滲透色譜法(GPC法)進行測定。具體而言，將聚氨酯(C)在玻璃板上用:3mil敷料器進行涂布，在常溫下干燥1小時，制成半干的涂膜。將得到的涂膜從玻璃板上剝離，將其0. 4g溶解到四氫呋喃IOOg中，設(shè)定為測定試樣。作為測定裝置，使用東曹(株)制高速液相色譜HLC-8220型。就色譜柱而言，組合使用東曹(株)制色譜柱 TSK-GEL (HXL-H、G5000HXL、G4000HXL、G3000HXL、G2000HXL)。使用昭和電工(株)制及東洋曹達(株)制的標準聚苯乙烯(分子量448萬、425 萬、288 萬、275 萬、185 萬、86 萬、45 萬、41. 1 萬、35. 5 萬、19 萬、16 萬、9. 64 萬、5 萬、3. 79 萬、 1. 98萬、1. 96萬、5570、4000、2980、2030、500)作為標準試樣，制作標準曲線。使用溶離液及作為試樣溶解液的四氫呋喃，設(shè)定為流量lmL/min、試樣注入量 500 μ L、試樣濃度0. 4%，使用RI檢測器測定重均分子量。[脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)濃度]基于用于由實施例1 8及比較例1 5得到的聚氨酯的制造的多元醇㈧或聚異氰酸酯(B)等的總原料的總計質(zhì)量和用于上述聚氨酯(C)制造的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)化合物(含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇或含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚異氰酸酯)具有的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的物質(zhì)量算出。制備例1 (喹吖啶酮系顏料的水系分散體)在容量為50L的行星攪拌機PLM-V-50V(株式會社井上制作所制)中加入乙烯基聚合物(苯乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質(zhì)量比)、重均分子量11000、酸值156mgK0H/g) 1500g、喹吖啶酮系顏料(Cromophtal Jet Magenta DMQ，汽巴精化公司制)4630g、鄰苯二甲酰亞胺甲基化3，10- 二氯喹吖啶酮(每1分子的平均鄰苯二甲酰亞胺甲基數(shù)為1. 4)380g、二乙二醇2600g及34質(zhì)量％氫氧化鉀水溶液688g，繼續(xù)混煉4小時。在上述混煉物中用2小時加入總量SOOOg的加溫至60°C的離子交換水，得到不揮發(fā)成分為37. 9質(zhì)量％的著色樹脂組合物。在12kg用上述方法得到的著色樹脂組合物中一邊各少量地添加二乙二醇744g和離子交換水7380g，一邊用分散攪拌機進行攪拌，得到水系顏料分散液的前體(分散處理前的水系顏料分散液)。接著，使用珠磨機(淺田鐵工(株)制Nanomi 11NM-G2L、微珠Φ 0. 3mm的氧化鋯微珠、微珠填充量85%、冷卻水溫度10°C、轉(zhuǎn)速2660轉(zhuǎn)/分鐘)將該18kg水系顏料分散液前體進行處理，將上述珠磨機的透過液進行13000GX10分鐘的離心處理后，利用有效孔徑0. 5 μ m的過濾器進行過濾處理，由此得到喹吖啶酮系顏料的水系顏料分散液。該水系顏料分散體中的喹吖啶酮系顏料濃度為14.9質(zhì)量％。[噴墨印刷用墨液的制備]以喹吖啶酮系顏料的濃度為4質(zhì)量％且聚氨酯的濃度為1質(zhì)量％的方式將由上述實施例1 7以及比較例1 5得到的噴墨印刷墨液用粘合劑、由制備例1得到的喹吖啶酮系顏料、2-吡咯烷酮、三乙二醇單丁醚、甘油、表面活性劑(Surfynol 440、空氣產(chǎn)品公司制)和離子交換水按照下述配合比例進行混合并攪拌，制備噴墨印刷用墨液。(噴墨印刷用墨液的配合比例)·由制備例1得到的喹吖啶酮系顏料水系分散體(顏料濃度14. 9% ) 26. Sg·2_ 吡咯烷酮8. Og·三乙二醇單丁醚8. Og·甘油3. Og·表面活性劑(Surfynol 440、空氣產(chǎn)品公司制)0. 5g·離子交換水48. 7g·由上述實施例1 8及比較例1 5得到的噴墨顏料墨液用粘合劑(不揮發(fā)成分25質(zhì)量％ ) 4. Og[噴墨印刷用墨液的保存穩(wěn)定性的評價]基于由上述得到的噴墨印刷用墨液的粘度和該墨液中的分散粒子的粒徑進行評價。上述粘度測定使用東機產(chǎn)業(yè)(株)制的VISCOMETER TV-22，上述粒徑的測定使用日機裝(株)社制的 Microtrack UPA EX150。接著，將上述墨液密封于螺旋管等玻璃容器，在70°C的恒溫器內(nèi)進行4周的加熱試驗后，利用與上述同樣的方法測定上述墨液的粘度和該墨液中的分散粒子的粒徑。分別基于下述式算出相對于上述加熱試驗前的墨液的粘度及粒徑的加熱試驗后的粘度及粒徑的變化，對顏料墨液的保存穩(wěn)定性進行評價。(式I)[(加熱試驗后的墨液中的分散粒子的粒徑)/(加熱試驗前的墨液中的分散粒子的粒徑)]XlOO[判定基準]O 粒徑變化的比例低于5 %。Δ 粒徑變化的比例為5%以上且低于10%。X 粒徑變化的比例為10%以上。(式II)[(加熱試驗后的墨液的粘度)/(加熱試驗前的墨液的粘度)]X 100[判定基準]〇粘度變化的比例低于2 %。
Δ 粘度變化的比例為2%以上且低于5%。X 粘度變化的比例為5%以上。[墨液吐出穩(wěn)定性的評價]用在黑色墨盒中填充有上述噴墨顏料墨液的Wwtosmart D5360 (惠普公司制)印刷診斷頁并確認噴嘴的狀態(tài)。將每1頁18cmX 25cm的區(qū)域的印字濃度設(shè)定100%的實地印刷連續(xù)實施20頁后，再次印刷診斷頁并確認噴嘴的狀態(tài)。將連續(xù)實地印刷前后的噴嘴的狀態(tài)變化作為墨液吐出穩(wěn)定性進行評價。評價基準記述于以下。[判定基準]◎在噴嘴的狀態(tài)上沒有變化，沒有產(chǎn)生吐出異常。〇雖然確認了在噴嘴上附著有一些墨液，但沒有產(chǎn)生墨液的吐出方向的異常。Δ 在連續(xù)實施20頁上述實地印刷后，產(chǎn)生墨液的吐出方向異常或墨液的不吐
出οX 在印刷途中產(chǎn)生墨液的吐出方向異?；蚰旱牟煌鲁?，不能連續(xù)完成20頁的印刷。[噴墨印刷用顏料墨液的印刷性能評價](光澤)使用市售的熱噴式噴墨打印機(Photosmart D5360 ；惠普公司制)，將上述顏料墨液填充于黑色墨盒中，在作為噴墨印刷專用紙的照相用紙(光澤KHP高級相紙惠普公司制]的印刷面上進行印字濃度設(shè)定100%的實地印刷。將由上述得到的印刷物在室溫下放置M小時后，對該印刷物的任意3處的光澤使用霧度儀(株式會社東洋精機制作所制)測定20度的光澤，算出其平均值。(耐擦傷性)使用市售的熱噴式噴墨打印機(Photosmart D5360 ；惠普公司制)，將上述顏料墨液填充于黑色墨盒中，在照片印刷用紙(光澤)[HP高級相紙惠普公司制]的印刷面上進行印字濃度設(shè)定100%的實地印刷，由此得到評價用印刷物。將上述評價用印刷物在常溫下干燥10分鐘后，對該印刷面施加約5kg的負荷并用指甲擦過，按照下述評價基準目視評價該印刷面的顏色等摩擦狀況。需要說明的是，對因墨液的吐出穩(wěn)定性不充分而不能得到上述評價用印刷物的情況，在表中記作“不能印字”。[判定基準]A 印刷面完全沒有損傷，也沒有看到色料的剝離等。B:雖然印刷面出現(xiàn)一些損傷，但為實用上沒有問題的程度，也沒有看到色料的剝
宣坐兩寸。C 印刷面產(chǎn)生一些損傷，且也看到色料的剝離等。D 在印刷面的約50%以上的范圍內(nèi)產(chǎn)生明顯的損傷，且也看到色料的剝離等。[耐藥品性](耐堿性)將上述評價用印刷物在常溫下干燥10分鐘后，用滴管在印刷面上滴加3滴0. 5質(zhì)量％ KOH水溶液，10秒鐘后用手指擦過印刷面，目視評價該印刷面的表面狀態(tài)。將評價基準記述于以下。需要說明的是，對因墨液的吐出穩(wěn)定性不充分而不能得到上述評價用印刷物的情況，在表中記作“不能印字”。[判定基準]A 在印刷面上完全沒有看到色料等的剝離，也沒有看到印刷面的變色。B:雖然在印刷面上沒有看到色料等的剝離，但稍微產(chǎn)生印刷面的變色。C 在印刷面上產(chǎn)生色料等的一些剝離，且也產(chǎn)生印刷面的變色。D 在印刷表面的約50%以上的范圍內(nèi)產(chǎn)生色料等顯著的剝離，且也產(chǎn)生印刷面的變色。(耐醇性)將上述評價用印刷物在常溫下干燥10分鐘后，在印刷面上用滴管滴加3滴5質(zhì)量％乙醇水溶液，10秒后用手指擦過印刷面，目視評價該印刷面的表面狀態(tài)。將評價基準記述于以下。需要說明的是，對因墨液的吐出穩(wěn)定性不充分而不能得到上述評價用印刷物的情況，在表中記作“不能印字”。[判定基準]A 在印刷面上完全沒有看到色料等剝離，也沒有看到印刷面的變色。B:雖然在印刷面上沒有看到色料等的剝離，但稍微產(chǎn)生印刷面的變色。C 在印刷面上產(chǎn)生色料等的一些剝離，且也產(chǎn)生印刷面的變色。D 在印刷表面的約50%以上的范圍內(nèi)產(chǎn)生顯著的色料等的剝離，且也產(chǎn)生印刷面的變色。[表1]
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權(quán)利要求
1.一種噴墨印刷墨液用粘合劑，其特征在于，使含有含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)及含親水性基團多元醇(^)的多元醇(A)與聚異氰酸酯(B)反應得到的重均分子量為30000 200000的聚氨酯(C)分散于水系介質(zhì)(D) 中而得到，所述聚氨酯(C)中所含的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)相對于所述聚氨酯(C)的總質(zhì)量的比例為 1000 5500mmol/kg。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨印刷墨液用粘合劑，其中，所述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)為選自具有100 500的分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al-Ι)及具有800 3000的分子量的含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)聚碳酸酯多元醇 (al-2)中的1種以上多元醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨印刷墨液用粘合劑，其中，所述多元醇(A)含有所述含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(al)、所述含親水性基團多元醇 (a2)和其它多元醇(a3)，所述其它多元醇(a!3)為選自聚醚多元醇及聚碳酸酯多元醇中的 1種以上多元醇。
4.一種噴墨印刷用墨液，其含有權(quán)利要求1 3中任一項所述的噴墨印刷墨液用粘合劑；和顏料或染料。
5.一種印刷物，其是利用權(quán)利要求4所述的噴墨印刷用墨液實施了印刷的印刷物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種噴墨印刷墨液用粘合劑、包含該粘合劑的噴墨印刷用墨液及印刷物，所述噴墨印刷墨液用粘合劑是使含有含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)多元醇(a1)及含親水性基團多元醇(a2)的多元醇(A)和聚異氰酸酯(B)反應而得到的重均分子量為30000～200000的聚氨酯(C)分散于水系介質(zhì)(D)而形成的，所述聚氨酯(C)中所含的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)相對于所述聚氨酯(C)的總質(zhì)量的比例為1000～5500mmol/kg。
文檔編號C08G18/32GK102471620SQ20108002610
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日
發(fā)明者永浜定 申請人:Dic株式會社